Химические свойства п реакции парафинов

Влияние условий термообработки носителя и катализатора на нх физико-химические свойства и каталитическую активность. Условия термообработки значительно изменяют физическое и химическое состояние компонентов катализатора, что связано с химическим взаимодействием исходных соединений платины, носителя и промоторов на различных стадиях термообработки. Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов должен обладать сильными кислотными свойствами, обеспечивающими высокую скорость протекания реакции изомеризации, в сочетании с гидрирующими свойствами, от которых зависит стабильность его работы в процессе. [c.50]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Исчерпывающий обзор реакций нитрования парафиновых углеводородов в паровой фазе, конечных продуктов и их физических и химических свойств см. [704. [c.147]

Содержатся в нефтях главным образом производные цикло-пентана С Ню и циклогексана С Шг. По химическим свойствам нафтены близки к парафиновым углеводородам они не присоединяют атомов других веш еств, а лишь вступают в реакции заме-ш епия. Такая устойчивость молекулы нафтенов объясняется у замкнутостью ее кольца и отсутствием двойных связей. у- [c.13]

По химическим свойствам циклопарафины очень близки к парафиновым углеводородам. Они довольно стойки к действию многих реагентов и вступают в реак-< ции, в основном характерные для предельных углеводородов жирного ряда. Например, при взаимодействии с галоидами происходит реакция замещения [c.239]

Рентгеновские измерения значительно облегчают исследование элементарных частиц, составляющих полимер. Физические свойства, например вязкость, эластичность и твердость, и химические свойства, например сопротивляемость воде и другим реагентам, определяются природой основных молекул и размером и конфигурацией частиц полимера. При рассмотрении природных и синтетических полимерных продуктов возникает вопрос, химическую реакцию или физический процесс представляет рост молекулы при образовании полимера. Коллоидно-химические исследования привели к заключению, что классическое понятие молекулы неприменимо к высокомолекулярным веществам. Часто думали, что эти полимерные соединения построены не так, как низкомолекулярные соединения, а с участием физического процесса, называемого агрегацией частица при этом увеличивается, образуя мицеллу. Многочисленные работы Штаудингера доказывают, однако, что большинство полимерных соединений следует рассматривать как частицы, у которых некоторые атомы связаны с помощью основных валентностей, как у низкомолекулярных соединений, подобных парафиновым углеводородам. [c.654]

Химизм этого процесса очень сложен и, вероятно, для каждого вида сырья индивидуален. В целом же в присутствии указанного катализатора по карбоний-ионному механизму происходят расщепление (крекинг) парафиновых и олефиновых углеводородов, деалкилирование цикланов (с отрывом или крекингом алкильных групп) и целый ряд вторичных превращений фрагментов перечисленных первичных реакций (изомеризация, перенос водорода, диспропорционирование олефинов, конденсация ароматических колец и др.). В результате этих реакций в условиях дефицита водорода (водород извне не подводится) и вывода из процесса некоторого количества углерода (в виде кокса на катализаторе) получаются продукты, химический состав которых придает им ценные товарные свойства. [c.447]

Химические свойства. Допущение, что в этилене атомы углерода связаны двойной связью, приводит к выводу, что и в этилене углерод четырехвалентен, причем валентности его полностью насыщены. Формально этиленовые углеводороды являются в такой же мере насыщенными , как и парафиновые углеводороды, и даже естественной является мысль, что двойная связь между атомами углерода должна бы прочнее связывать эти атомы, чем простая связь. Опыт, однако, показывает, что этилен и все соединения, содержащие в молекуле этиленовую, или двойную, связь, являются соединениями ненасыщенными, т. е. чрезвычайно реакционноспособными, причем в подавляющем большинстве реакций принимают участие атомы углерода, связанные двойной связью. Кроме того, алкены особенно склонны к реакциям присоединения элементов различных молекул к этим ато.мам, в результате чего между ними остается лишь простая связь. [c.364]

По химическим свойствам циклопарафины очень близки к парафиновым углеводородам. Они довольно стойки к действию многих реагентов и вступают в реакции, в основном характерные для предельных углеводородов жирного ряда. [c.242]

Химические свойства. Естественно ожидать, что по химическим свойствам циклопарафины должны обнаруживать большое сходство с парафинами. Исследование этих углеводородов, однако, показало, что некоторые реакции низших цикланов близки к реакциям этиленовых ух-леводородов. Лишь начиная от углеводородов с пятичленным циклом, цикланы по многим свойствам оказываются сходными с парафиновыми углеводородами, оправдывая название циклопарафинов. [c.52]

Рассмотрим с этой точки зрения некоторые из наиболее существенных для процесса сгорания в двигателе вопросов. Когда скорость распространения пламени изменяется, вследствие таких изменений состава смеси или химических свойств топлива, которые связаны с изменением максимальной температуры пламени Гм. именно последняя становится определяющим фактором, поскольку повышение температуры пламени вызывает изменение интенсивности и теплового потока и потока активных частиц из зоны горения в свежий газ. В этом случае мы можем пользоваться при описании процесса распространения пламени тепловой схемой и соотношением (2). Это, например, относится к увеличению скорости пламени с приближением состава смеси к стехиометрическому соотношению а = 1, или при переходе от парафиновых топлив к бензолу, что также связано с повышением температуры пламени Г и сокращением времени реакции тр. Точно так же к изменению температуры пламени может быть сведен эффект и разбавления заряда остаточными газами,, если они состоят только из инертных продуктов полного сгорания — углекислоты, воды и азота. [c.44]

Химические свойства. В отличие от парафиновых Э. У. способны к реакциям присоединения водорода, галоида, галоидоводородных кислот и т. д. При действии окислителей окисляются с образованием гли-колей, а при более энергичном окислении происходит расщепление углеводородов по месту двойной связи с образованием кислот и кето-нов. В некоторых условиях способны к полимеризации. В смеси С воздухом взрывоопасны. Взрывоопасные концентрации этилена 3—Л% пропилена 2—7% бутилена 1,7—0% псевдобутилена 2—16% порог воспламеняемости амилена в смеси с воздухом—1,6%. [c.20]

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

С целью увеличения выработки кокса и улучшения показателей работы отечественных установок необходимо для каждой из них осуществить специальную подготовку сырья. Способ подготовки следует подбирать на каждом НПЗ в зависимости от свойств исходной нефти и схемы ее переработки. Подготовленное сырье коксования должно иметь высокую коксуемость, низкое содержание серы, металлов и золы. Химический и фракционный состав сырья должны обеспечивать его максимальную ароматизацию, испарение и заданное разложение в реакционном змеевике печи. При этих условиях в камере увеличивается доля реакций уплотнения, идущих с выделением тепла, что улучшает тепловой баланс камеры и позволяет повысить качество кокса (механическую прочность, летучие вещества) [1,2, 7—9]. Этим требованиям наиболее полно могли бы удовлетворять остатки малосернистых и малозольных смолистых нефтей. Однако на отечественных заводах в основном перерабатываются или легкие малосернистые парафинистые нефти, или тяжелые смолистые сернистые нефти. Поэтому в первом случае необходимо снизить содержание парафиновых углеводородов, плохо подготовленных к образованию кокса в камере и способствующих закоксовыванию труб печи. Во втором — подготовка сырья должна обеспечить уменьшение содержания в коксе серы и металлов, при сохранении высокого выхода. За рубежом, особенно в США, вопросам подготовки придают большое значение сырье коксования дифференцируют в зависимости от направления использования кокса [7, 9]. Основную массу кокса для алюминиевой промышленности получают из прямогонных остатков, а кокс для графитированных электродов (премиальный) — из дистиллятных крекинг-остатков [c.16]

Основное направление научной деятельности Бориса Александровича— это изучение углеводородов методов их анализа, синтеза и каталитических превращений. Открытые им вместе с учениками три новых типа реакций — гидрогенолиз. циклопентановых углеводородов, ароматизация парафиновых углеводородов и дегидроциклизация последних с образованием пятичленного кольца — позволили лучше понять механизм многих нефтехимических процессов. Широкое изучение гидрогенолиза различных цикланов и других каталитических превращений циклических углеводородов — от соединений, содержащих трехчленный цикл, до веществ с 15-членным циклом в молекуле, многочисленные работы по каталитическому гидрированию непредельных соединений дали богатый материал для сопоставления химических свойств со строением органической молекулы и позволяют глубже проникнуть в природу непредельных угл еводородов. [c.6]

Примерно пропорционально уменьшению удельной поверхности катализатора снижается его активность. При этом снижается, по-видимому, только число активных центров, свойства их не меняются. Поэтому результаты крекинга изменяются так же, как и при увеличении скорости подачи сырья на данном катализаторе. В табл. 7.3 приведены данные о крекинге в фиксированных условиях заданного сырья на свежем и дезактивированных в разной степени термопаровой обработкой аморфных катализаторах. Снижение их активности приводит не только к уменьшению глубины крекинга и выхода бензина, но и к существенному изменению химического состава бензина. В результате снижения роли реакции перераспределения водорода уменьшается содержание парафиновых углеводородов и растет содержание олефиновых. [c.216]

Ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклопарафиновых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, поэтому большая часть методов разделения смесей высокомолекулярных углеводородов по типам молекул (избирательное растворение, адсорбционная хроматография и др.) основана на использовании именно этой, химически более активной ароматической части гибридных молекул. Так, гибридные молекулы углеводородов молекулярного веса около 400 ( jb—Сзо) содержащие только одно бензольное кольцо, удается выделить из сложной смеси нри помощи адсорбционной хроматографии, хотя доля атомов углерода, входящих в бензольное кольцо, составляет всего 20—25% от их общего числа в молекуле. [c.116]

В самом деле, в бензиновых фракциях присутствуют парафиновые углеводороды j— q, циклопарафиновые углеводороды, в основе которых лежат пента- и гексаметиленовые кольца, и углеводороды ряда бензола с бензольным кольцом в основе. В молекулах углеводородов С7—С о хотя и появляются в виде заместителей в кольце боковые алифатические цепи, но они еще не вызывают значительных изменений в свойствах углеводородов этого гомологического ряда. По основным свойствам и химическим реакциям углеводороды С-,—Сю близки между собой. Сказанное о гомологах g—Сю циклопарафинового ряда остается справедливым и применительно к углеводородам g—С ряда бензола. [c.17]

Так как ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклопарафиновых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, то большая часть методов разделения еме- [c.263]

Другим возможным методом обобщения свойств реагирующих веществ является не технологическая, а химическая группировка можно отдельно рассматривать реакции ароматических углеводородов, олефинов и т. д. Например, бензиновую фракцию— сырье платформинга — можно представить состоящей из трех обобщенных углеводородов с одинаковым числом углеродных атомов — парафинового, нафтенового и ароматического, — которые могут претерпевать взаимные превращения. Такой подход позволяет учесть увеличение содержания ароматических углеводородов в бензине в результате платформинга он использован в работах [4, 12]. [c.296]

Под действием ионизирующих облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полимеризацию этилена, получение привитых полимеров, вулканизацию каучука и т. п. Образующиеся продукты во многих случаях обладают более ценными свойствами, чем полученные обычным путем. Так, в результате действия облучения сульфохлорированный полиэтилен обладает повышенной теплостойкостью, а также стойкостью к действию кислот, сильных окислителей и в том числе к озону. Большим преимуществом радиационно-химических реакций является существенное сокращение, а в некоторых случаях даже отсутствие индукционного периода. [c.501]

Химические свойства. Фторуглероды парафинового и а л н ц и к л и ч е с к о г о рядов характеризуются резко выраженной хнмич. инертностью п высокой термич. устойчивостью. Для них известно небольшое число реакций, осуществляемых лишь нри высокой темп-ре. Так, пиролиз СзРвначн-нается —1000°, перфторгептана —800° и т. н. Фторуглероды этих рядов не реагируют нрн обычных условиях и нрн умеренном нагревании с конц. окисляющими кислотами, сильными окислителями, металлами, щелочами и др. Реакция их с металлическим N8 и перекисью Ка начинается ири 400°. В этих условиях Ъп, А1, Ре п 8п реагируют слабо, а Си, Ag, Иg, РЬ, Р, Аз, 8Ь, У, Р1 в реакцию не вступают. По отношению к Ре наиболее активны перфторциклогексан и его гомологи, к-рые около 450° образуют перфторароматич. углеводороды. ф-Углеводороды даже в присутствии катализаторов восстанавливаются трудно и при высокой темн-ре. Они не поддаются действию галогенов, кроме фтора, при высокой темп-ре. Политетрафторэтилен нри 150° начинает реагировать со смесью Ра+ 2 (1 1), перфторэтан нрп 300°, а нерфторгентан ири зажигании искрой конечным продуктом в этих случаях является СР4. [c.298]

Влияние природы, количества и способа нанесения металлического компонента катализатора на его каталитические и физико-химические свойства. Современные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов готовят осаждением металлов на носители, обладающие кислотными свойствами. Для катализатора высокотемпературной изомеризации необходимо, чтобы металл обладал дегидрирующей активностью в условиях реакции изомеризации. Не менее ражны гидрирующие свойства металлического компонента, которые обеспечивают защиту поверхности носителя от отложения полимеров. В связи с этим аибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные нанесением металлов VIII группы на оксид алюминия или алюмосиликаты. [c.51]

Процессы нефтепереработки представляют собой многокомпонентную реагирующую систему, в которой протекают сотни реакций. Представить покомпонентный состав, детальную схему превращений и кинетические уравнения каждой реакции представляет собой чрезвычайно трудоемкую задачу В этом случае нужно вьщелить фуппы компонентов, сходных по своим химическим свойствам, представить каждую Фуппу псевдокомпонентами и определить возможность превращения между ними. Например, в наиболее простом варианте гидрокрекинга углеводородов можно выделить парафиновые Р), нафтеновые (ТУ) и ароматические (.4) углеводороды, газообразные продукты крекинга С) и представить следующую схему превращений между ними [c.80]

В советской литературе методы расчета основных термодинамических параметров реакций и свойств химических соединений (в том числе и органических) подробно изложены в книгах В. М. Татевский, Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах, Изд-во МГУ, М., 1953 В. М. Татевсаий, В. А. Бендерский и С. С. Яровой, Методы расчета физико-химических свойств парафиновых углеводородов, Гостоптехиздат, 1960 М. X. Нарапетъянц, Методы сравнительного расчета физикохимических свойств, изд-во Наука , М., 1965 В. А. Киреев, Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций, изд-во Химия , М., 1970.— Прим. перев. [c.159]

Химические свойства. Довольно реактивные соединения. Большая часть реакций обусловливается обменом атомов галоида на всевозможные радикалы. Восстановлением X. У. образуются парафиновые углеводороды. При действии воды получаются спирты, при действии аммиака — амины, при действии цианистого калия — органические цианистые соединения или нитрилы.. При действии едких щелочей от молекулы X. У. отщепляется соляная кислота, с образованием этиленовых углеводородов. Двугалоидопроизводные углеводороды реагируют сходно, лишь с той разницей, что в реакции могут вступать либо один, либо сразу оба галоида. При действии воды обмениваются оба атома галоида с образованием альдегидов и кетонов. [c.129]

Хотя многие работы показывали, что парафиновые углеводороды в определенных условиях легко вступают во взаимодействие с хлором, эта реакция в течение длительного времени играла в исследованиях органиков незначительную роль, да и вообще изучение процессов замещения парафинов носило весьма подчиненный характер. Несомненно, что расхолаживающе действовало само название парафин . Райхен-бах, открывший в 1830 г. парафин , писал, что он дал этому веществу такое название потому, что самым характерным его свойством является слабая и ограниченная способность к химическим превращениям [3]. По предложению Генри Уатта вся группа предельных углеводородов была названа парафинами [4]. [c.530]

Еще совсем недавно парафиновые углеводороды считались химическими мертвецами, т. е. веществами, пе способными к реакциям химических превращений даже при действии па них таких энергичных реагентов, как крепкие серная и азотная кислоты при обычной температуре. Была известна лишь способность парафинов сгорать с образованием углекислоты и воды при действии на них кислорода или крепкой азотной кислоты при высоких температурах. Химическую инертность этого класса углеводородов подчеркивало и само название парафины (parum aifinis, т., е. лишенный сродства или -малореакционпый). Пассивность парафинов была одной из основных причин медленного накопления знаний о их свойствах, а также недостаточного использования их как химического сырья вплоть до 30-х годов нашего столетия. [c.54]

Научные работы посвящены квантовой химии, химической термодинамике и молекулярной спектроскопии. Разработал приближенные методы расчета термодинамических свойств для большой группы органических соединений (парафиновых и алициклических углеводородов и др.). Результаты, полученные с помощью этих методов, позволили предсказать направление и положение равновесия химических реакций, послужили основой для объяснения скоростей реакций с привлечением статистической теории. С целью подтверждения своих теоретических выводов ировел ряд спектроскопических измерений. Нашел, что потенциальный барьер внутреннего вращения молекулы этана составляет 3 ккал/моль (а не О, как предполагали ранее). Высказал (1947) предположение, что циклопентан существует в складчатой конформации. [332] [c.395]

Однако в применении к масляным фракциям этот метод имеет ряд существенных недостатков. Не говоря уже о том, что не имеется достаточно обоснованных коэффициентов для расчета как ароматических, так и особенно нафтеновых углеводородов, укажем на следующий принципиальны недостаток. При обработке фракции серной кислотой вместе с типичными ароматическими углеводородами (производными бензола, нафталина, антрацена и других 1<ольчатых структур с короткими боковыми цепями) в реакцию будут вступать также и такие углеводороды, в которых ароматические кольца имеют подчиненное значение. К ним относятся ароматические с длршными парафиновыми боковыми цепями или большим числом более коротких, смешанные нафтено-ароматические с боковыми цепями различной длины, углеводороды типа тетра-лина, гидроантрацена и т. и. Все эти углеводороды будут удаляться в той или иной степени серной кислотой, если только ароматическое кольцо не окажется полностью экранированным радикалами неароматического характера. Следовательно, по результатам анализа все подобные вещества будут отнесены к чисто ароматическим углеводородам. Это и принципиально неверно, так как свойства таких углеводородов отражают их многофункциональное строение, а пе только наличие ароматического кольца, и, кроме того, это скажется на результатах определения нафтенов и парафинов. Таким образом, групповой анализ масляных фракций дает весьма ириблизительное представление об их химическом составе. [c.160]

В самом деле, в бензиновых фракциях присутствуют парафиновые углеводороды С5—Сю, циклопарафиновые углеводороды, в основе которых лежат пента- и гексамети-леновые кольца, и углеводороды ряда бензола с бензольным кольцом в основе. В первохм случае молекулы всех углеводородов Се—Ню состоят нацело из углеводородных атомов алифатической природы, во втором случае (циклопарафины) молекулы углеводородов С5—Се также полностью построены из однородных углеродных атомов циклопарафинового характера, в молекулах же углеводородов С —Сю хотя и появляются в виде заместителей в кольце С-атомы алифатической природы, но они еще не вызывают значительных изменений в свойствах углеводородов этого гомологического ряда. По своим основным свойствам и химическим реакциям углеводороды С — Сю близки между собой. Сказанное [c.208]

Однако в настоящее время возникла настоятельная потребность в задачах и упрал нениях нового типа, совершенно не представленных в перечисленных сборниках. Речь идет о задачах и упражнениях, построенных с учетом современной теории органических реакций. Такая потребность появляется уже при изучении свойств парафиновых углеводородов (радикальные реакции) и особенно возрастает при переходе к последующим темам. В связи с этим на химическом факультете МГУ в течение ряда лет используются подготовленные авторами данной книги задачи и упражнения по отдельным узловым темам органической химии. [c.3]

Опытами Ф. Боудена и Д. Тейбора показано, что смазочные свойства жирных кислот, например, зависят от природы металла. Так, на поверхности инертных металлов — никеля, хрома, платины, серебра, а также на стекле жирные кислоты оказались худшими смазочными средствами, чем парафиновое масло. Наоборот, на металлах, способных к химической реакции с жирными кислотами, таких, как медь, кадмий, цинк, магний, железо, алюминий, введение в масло 1% лауриновой кислоты дало заметное понижение коэффициента трения [25]. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология