Анализ смеси газов на хроматографе ХТ

Методы хроматографии преимущественно применяют при анализе смесей и определении (а также выделении) примесей. Общий метод разделения газовых смесей, открытый русским ботаником М. С. Цветом (1903 г.), получил в настоящее время очень широкое применение и называется хроматографией. М. С. Цвет, изучая окраску различных растительных вытяжек красящим веществом хлорофиллом (сложный растительный пигмент), впервые применил для разделения окрашивающих пигментов растений своеобразный метод, который назвал хроматографией (греческое хромое — цвет, графо — пишу). В этом методе смесь (жидкий раствор, смесь газов) движется под влиянием какого-либо воздействия по адсорбенту. Так как различные [c.195]

Бинарная смесь углеводородов из газометра 17 подается в установку с помощью крана 15. Точный расход смеси устанавливается по пенному расходомеру 13 и контролируется но реометру 14. Расход азота, моделирующего неадсорбирующиеся компоненты смеси (метан, водород и т. п.), измеряется и поддерживается постоянным с помощью реометров 12. Колонка 7 вспомогательная, она предназначена для установления заданных расходов обоих потоков. Нитрометр 1 предназначен для сбора поглощенных газов, десорбция которых происходит при одновременном воздействии тепла и потока двуокиси углерода. Нитрометр заполнен 40%-ным раствором едкого кали, который поглощает десорбирующий агент — двуокись углерода. Анализ исходного газа и десорбата производится с помощью хроматографа. [c.154]

Для проведения анализа порцию анализируемого материала, содержащую не менее 10 мг воды, помещали во взвешенную пенициллиновую склянку, куда добавляли примерно 100%-ный избыток ДМП и 10 мл катализатора — 0,1 н, раствора метансульфокислоты в метаноле и нагревали нд горячей водяной бане около 1 мин. Реакционную смесь трижды подвергали газохроматографическому анализу. Вводимые в хроматограф пробы реакционной смеси чередовали с пробами стандартного раствора, содержащего известные количества ДМП и ацетона. Разделение осуществляли в изотермических условиях при 115—120 С и скорости газа-носителя (гелий) 60—75 мл/мин детектор — катарометр. [c.302]

Смеси газообразных углеводородов фракции Са—Сд можно легко анализировать на распределительной колонке с применением 2,4-диметилсульфолана . Однако смесь любых постоянных или низкокипящих газов выходит из нее в виде одного пика неразделенных веществ. Единственный выход из этого положения— повторение анализа на адсорбционной колонке для разделения постоянных газов. Однако такой анализ требует продолжительного времени и обратной продувки адсорбционной колонки для удаления более тяжелых компонентов. Для того, чтобы разделить методом газовой хроматографии смесь газов, кипящих в широком интервале температур, необходимо провести несколько операций, при которых компоненты от С, до 5 разделяются на распределительной колонке, а постоянные газы—на адсорбцион- [c.91]

При анализе методом газовой хроматографии смесь газов или паров летучих веществ пропускают через (колонку, заполненную веществом с развитой поверхностью (неподвижной фазой). [c.431]

Калибровка хроматографа. Калибровку хроматографа можно проводить, используя заранее приготовленную смесь газов [20]. Использование микрошприца на 1 мкл сильно упрощает калибровку, которая в данном случае отличается от обычного анализа только тем, что, вместо введения образца газа бюреткой, необходимое количество этилена вводят микрошприцем в инжектор 4 (рис. 3) [30]. [c.89]

Проявительная хроматография, проявительный анализ, элю-ционная хроматография. Анализируемую пробу вводят в колонку с адсорбентом и пропускают газ-носитель (элюент). При этом смесь передвигается по слою сорбента. Скорость движения компонентов смеси в зависимости от их сорбируемости различна. Разделяемые компоненты выделяются из колонки отдельными зонами (полосами), между которыми выходит чистый газ-носитель [219, 220, 223]. [c.99]

На современных хроматографах анализ можно проводить как при постоянной температуре (т. е. температура колонки, детектора и места ввода пробы во время всего анализа остается неизменной), так и при изменяющейся температуре. Если анализируемая смесь имеет широкий интервал температур кипения (например, фракция бензина н. к. — 180°С), анализ проводят при постепенно повышающейся температуре, причем изменение температуры идет по заданному режиму. Такой метод анализа называют газовой хроматографией с программированием температуры. Скорость подъема температуры может изменяться в широком интервале (от 0,1 до нескольких °С/мин). Использование хроматографии с программированием температуры позволяет получить четкое разделение компонентов при одновременном сокращении времени анализа. Еще больше сократить время аналнза и получить качественные хроматограммы позволяет одновременное программирование температуры и скорости газа-носителя. [c.129]

При анализе методом газовой хроматографии смесь газов или паров летучих веществ пропускают через колонку, заполненную веществом с развитой поверхностью (неподвижной фазой). Если неподвижная фаза — твердое вещество, то разделение определяется адсорбционными свойствами наполнителя колонки по отношению к разделяемым веществам. В практике наиболее широко распространены твердые наполнители — силикагель, активированный уголь, молекулярные сита. Этот метод является разновидностью-адсорбционной хроматографии и носит название газо-адсорбцион-ной хроматографии. [c.277]

Для полного определения состава жидких газов газовую смесь разделяют методом низкотемпературной ректификации или методом адсорбции (хроматографии). В настояш,ее время в СССР для разделения газовой смеси выпускаются низкотемпературные газоанализаторы ЦИАТИМ и хроматографические газоанализаторы Института нефти АН СССР. Точность обоих методов примерно одинакова. Эксплуатация приборов хроматографического анализа проще, так как для их работы не требуется жидкий азот. Методика и аппаратура для производства анализов углеводородных газов описаны в специальных руководствах. [c.29]

Одной из задач являлось выделение 2,2,3,3,-тетраметил-бутана из реакционной смеси, полученной после проведения реакции Гриньяра (рис. 1). Смесь содержит различные примеси. Тетраметилбутан представляет собой кристаллическое вещество, плавящееся при 102° и кипящее при 109° С. Выделение его другими методами (ректификацией, перекристаллизацией) затруднено и не дает желаемой степени чистоты. Реакция идет с малым выходом. Максимальный выход при работе со сравнительно небольшими количествами вещества был достигнут на описанном выше хроматографе. Смесь вводилась в виде эфирного раствора. Температура колонны составляла 95°, скорость газа-носителя (азот) — 1,8 л/мин. Выделено около 10 г продукта, анализ которого на хроматографе при чувствительности не ниже 0,03% не показал ника- [c.38]

Для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов 02-0 и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется [2] метод газовой хроматограф в газожидкостном варианте с использованием полярных и неполярных жидких фаз и в адсорбционном варианте с применением природных синтетических и модифицированных адсорбентов [З]. Для исследования пента-амиленовой фракции бензина каталитического крекинга, а также жирного газа этого же бензина термокаталитического разложения в качестве наполнителя колонки применяли фракцию волокнистого углерода, полученного по методике [4] зернением 0,25-0,5 ш, обработанную хинолином в различных процентных соотношениях. Лучшее разделение было получено при загрузке колонки адсорбентом, содержащим 15-20 хинолина. [c.158]

Термический фактор — один из наиболее действенных в хроматографии. Он позволяет менять адсорбционные свойства по любому закону во времени и по длине колонки и, следовательно, получать ряд специфических эффектов. Повышение температуры во время проявления вызывает десорбцию, повышает выходную концентрацию и, следовательно, увеличивает чувствительность анализа. Это дает возможность обнаруживать примеси очень малых концентраций. Под хроматермографией понимают метод разделения, предложенный в 1951 г. Жуховицким и Туркельтаубом. Он основан на одновременном воздействии на разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося во времени и пространстве температурного поля. [c.151]

Вакантная хроматография предложена в 1962 г. А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом. Они дали теоретическое и экспериментальное обоснование этого способа, хотя некоторые идеи его были высказаны ранее Виллисом и Рейли с сотрудниками. Принцип способа состоит в том, что через колонку с сорбентом непрерывно пропускается анализируемая смесь, а периодически дозируется чистый газ-носитель. В результате детектор регистрирует пикообразную хроматограмму с тем же числом пиков, которые появились бы при анализе той же смеси обычным элюент-ным способом, но направленных в противоположную сторону. Эти противоположно направленные пики называются вакансиями. Жуховицкий и Туркельтауб показали, что вакансии перемещаются вдоль слоя сорбента по тем же законам, что и в обычной проя-вительной хроматографии. [c.20]

Качественный и количественный анализ с использованием плотномера (см. гл. II) можно проводить следующим образом. На аналитических весах отвешивают определенное количество неизвестного вещества <7 с молекулярной массой Мх. Обычно берут такое же количество стандартного вещества молекулярной массой Мст. Приготовленную смесь хроматографируют на хроматографе с плотномером, используя газ-носитель с молекулярной массой М1. По уравнению [c.274]

Фронтальный анализ можно проводить на обычных хроматографах без исиользования дозирующего устройства. Если определяемые компоненты в анализируемой смеси в достаточной степени разбавлены инертным газом, то смесь может непосредственно подаваться на колонку. В этом случае в отличие от проявительного анализа отсутствуют ошибки, связанные с дозированием. Однако в большинстве случаев такое условие не выполняется и требуется специальное приспособление для разбавления анализируемой смеси газом-носителем. Если имеется непрерывный поток анализируемой смеси, что часто бывает при контроле производственных процессов, то такое разбавление не вызывает затруднений. Оно достигается соответствующей регулировкой скоростей потоков анализируемой смеси и газа-носителя, поступающих в смеситель. Значительно более сложные устройства требуются при наличии жидких проб. В этом случае применение фронтального метода едва ли сулит какие-либо преимущества. [c.430]

Как уже указывалось (с. 37—43), хроматография позволяет проводить разделение и очистку веществ. Однако если хроматография осуществляется при строго определенных параметрах, то по хроматограмме можно определить, какие вещества входят в данную смесь и в каком количестве. Метод идентификации в этом случае зависит от вида хроматографии. Для распознавания веществ обычно используют тонкослойную или бумажную хроматографию, где критерием является величина / /, а также газовую или газо-жид-костную, где отдельные вещества, определяют по их времени удерживания, Трудность такого анализа заключается именно в создании определенных условий, поскольку и Rf, и время удерживания зависят от адсорбента, природы жидкой фазы, скорости газа-носителя, а также от способа нанесения жидкой фазы на твердый носитель. Именно поэтому для того чтобы идентификация определенного соединения по хроматограмме была достоверной, необходимо предварительно определить все условия хроматографирования и при анализе их точно воспроизводить. [c.92]

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ, метод анализа смесей гл. обр. орг. соединений. В основе Х.-м.-с. лежат колоночная газовая (или жидкостная) хроматография и масс-спектрометрия. С помощью первого метода осуществляется разделение смеси на отд. компоненты, с помощью второго — количеств, анализ, идентификация и установление строения в-в. Анализируемую смесь вводят в испаритель хроматографа, откуда она в виде пара вместе с газом-носителем под давл. поступает в хроматографич. колонку, где происходит ее разделение. [c.669]

Для решения некоторых проблем анализа газовых смесей была использована комбинация двух колонок [56, 178], из которых одна работала по принципу газо-жидкостной, а другая — по принципу адсорбционной газовой хроматографии. Этим способом удалось разделить смесь веществ, кипящих в широком интервале температур [56]. [c.514]

В случае трудноразделяемых смесей производительность хроматографа увеличивается до известного предела с увеличением длины колонны, при этом, однако, растет перепад давления, объем аппаратуры и требуется большое количество сорбентов. Одним из методов устранения этих трудностей является применение циркуляционной схемы газовой хроматографии сушность которой состоит в том, чтобы заставить разделяемую пробу многократно проходить через одну и ту же колонну. Это можно сделать с помощью циркуляционного насоса - . Недостатком этого способа является наличие большого мертвого объема и перемешивание проб в циркуляционном насосе. Л уховицкий предложил модификацию циркуляционной схемы с теплодинамической установкой для анализа инертных газов с двумя четырехходовыми кранами, при переключении которых проба циркулирует через две небольшие колонны. Аналогичная схема была применена для препаративного разделения жидких углеводородных смесей на стеклянной установкеЦиркуляционная установка с переключающимися кранами (рис. 34) состоит из двух колонн, детектора и двух четырехходовых кранов, которые обычно объединяют в один блок. Разделяемую смесь вводят в первую колонну, при этом краны находятся в начальном положении I. После того, как последний компонент перейдет во вторую колонну, о чем судят по показаниям детектора, краны переводят в положение II, при этом вторая колонна становится по ходу газа первой. Таким образом, переключением кранов добиваются циркуляции разделяемых компонентов. Для отбора фракций на выходе из всей системы ставится трехходовый кран или другое отборное устройство. [c.95]

Указанный метод приемлем для экстракции пестицидов из растений. Мы пользовались нм при определении гентахлора, дилора, ГХЦГ и ДДТ в фекалиях животных. Для этого навеску свежего образца (25 г) гомогенизировали с 50 мл ацетонитрила или ацетона в течение 10 мин. Смесь выдерживали три дня, фильтровали, а остаток на фильтре промывали чистым растворителем до конечного объема экстракта 100 мл. Затем в делительную воронку брали 2 мл приготовленного экстракта, добавляли 50 мл насыщенного раствора сульфата натрия и экстрагировали соединения 5 мл смеси к-гексана и диэтилового эфира (4 1). Верхний органический слой подвергали анализу посредством газо-жидкостной хроматографии. Фактор извлечения добавок был достаточно высоким (89-94%). [c.97]

Недавно было показано, что в надземной части растения entaurea deusta Ten. содержится смесь полииновых альдегидов. Выделение их было проведено после восстановления боргидридом натрия в соответствующие спирты. Спектральная характеристика полученных спиртов, а также анализ методом газо-жидкостной хроматографии продуктов их гидрирования, позволили заключить, что содержащиеся в этих растениях альдегиды являются изомерными г ис,теранс-альдегидами LXV и LXVI [68] [c.82]

Недавно один из химиков, лауреат Нобелевской премии, заинтересовался вопросом о том, какое количество органических соединений может образоваться в верхних слоях атмосферы при электрических разрядах. Один из его учеников, С. Миллер, проделал простой опыт. Он заставлял электрическую искру непрерывно в течение недели гореть в атмосфере, содерл<авшей смесь водяных паров, метана (СН4), аммиака (ЫНз) и водорода, т. е. газов, которые, по-видимому, имелись в первичной атмосфере Земли. В его аппарате вода кипела на одном конце трубки и оседала на другом. В конце недели вода была подвергнута точному анализу по методу хроматографии на бумаге. При этом обнаружилось, что в ней содержится смесь аминокислот Абсолютно точно было установлено присутствие в растворе самых простых и наиболее часто встречающихся в белках аминокислот — глицина и аланина. Были получены также указания на наличие аспарагиновой кислоты и еще двух аминокислот. Выход их был необычно высоким. Этот удивительный результат разом изменил все наши прежние представления о вероятности самопроизвольного возникновения аминокислот. [c.19]

Хроматографический анализ смеси диборана, хлористого бора и хлористого водорода впервые выполнен в 1962 г. газо-ад-сорбционным методом на колонке, заполненной тефлоном, при температуре —78°. Однако применение низкой температуры усложняет проведение анализа. Смесь диборана с хлористым водородом и отдельно хлористый бор с хлористым водородом анализировались также газо-жидкостным методом. О хроматографическом анализе этилбордихлорида и пропилбордихлорида в литературе сведений нет, хотя известно, что методом хроматографии определяются такие соединения, как триалкилбор и винилбордихлорид , но не в смеси с хлористым бором. [c.85]

Оценка разделительной способности. Оценку разделительной снособности цеолитного адсорбента типа СаА проводят па лабораторном хроматографе ХЛ-3. Адсо рбопт в виде гранул с размером частиц 0,25—0,50 мм загружают после прокаливания в колонку хроматографа. На анализ берут искусственно составленную смесь газов, состоящую из Ч ислорода (от 2,0 до 4,0%), азота (от 7,5 до 15,0%), метана (от 65,5 до 60,0%) и окиси углерода (от 25,0 до 21,0%). [c.217]

Анализ светильного газа, нефтяных газов и сырого бензола иа приборе фирмы Перкин — Эльмер . Применялись колонки с силикагелем и мол. оптом. Для газо-жидкостной распределительной хроматографии НФ гексадекаи и трикрезилфосфат. Газ-носитель смесь N2 и Нг или Аг. [c.198]

Быстрый анализ методом газо-жидкостной хроматографии растворителей в жидкостях, полученных при ацетон-бутанольном брожении. (Анализ h- iHgOH, СНзСОСНз и СгНбОН, НФ ТЭА и смесь твина-80 с глицерином.) [c.34]

В реактор на слой прокаленного песка (частицы 0,5—1 мм) загружают 200 г контактной массы, представляющей собой смесь порошков меди (31,5%), кремния Кр-1 (59%) с частицами размером менее 0,075 мм и окиси цинка марки ч (1,5%). Смесь высушивают в течение 2 час. при 450° С в токе азота (12—18 л1час). Затем подачу азота прекращают и в испаритель из капельной воронки подают хлорбензол со скоростью 40 г/час. Продукты реакции конденсируются в приемнике и водяном холодильнике, газы через ловушку выбрасываются в атмосферу. За 10 час. реакции при 450° С получают 360 г конденсата,при разгонке которого из колбы с дефлегматором выделяют 188 г фракции, кипящей до 190° С. По данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе ХЛ-4, фракция содержит 16,7% бензола, 75,6% хлорбензола и 7,7% фенилтрихлорсилана. [c.104]

Воздух из пакета откачивают. Через специальное отверстие в пробке шприцем вводят в пакет 50 смз газовой смеси (15 % ацетилена, 20 % кислорода и 65 % аргона). Г азовую смесь готовят непосредственно перед опытом в газометре, представляющем собой сосуд, заполненный 30 %-м раствором МаС1, объем которого равен объему вводимых газов. Через 10. 15 мин шприцем отбирают из газовой смеси образец в 5 мл и переносят его в закрытый шприц-сборник для анализа методом газовой хроматографии. [c.130]

В пропан-бутановых смесях при температурах, соответствующих незначительной скорости распада пропана и заметной уже скорости распада бутана (510°), наблюдается, несмотря. на распад бутана, превращение пропана в бутан наряду с инициированным распадом пропана. Таким образом, в сме-си алканов нет аддитивности распада. Кроме того, малые ш б авкИ" бутана, распадаясь, индуцируют крекинг пропана Г)Олее подробное рассмотрение схем инициирования и тальное обсуждение результатов анализа состава продуктов" инициированного крекинга алканов (полученные методом га-, зовой хроматографии) будет дано во второй части монографии. — Кинетика инициированного крекинга омесей алканов (про- пан-бутан) описывается уравнениями, аналогичными тем, которые были приведены выще для скорости инициированного крекинга отдельных алканов, но только с некоторыми особенностями. Последние будут рассмотрены во второй части монографии. Там же рассмотрим перспективы применения инициированного крекинга алканов и смесей их как метода переработки нефтяных газов, отходящих газов крекинга, фракций петролейного эфира и нефтяных погонов на олефины—сырье для получения ценных псГЖмЩзны х материалов и многочисленных продуктов, а также как приема синтеза в смесях алканов. [c.70]

Явление адсорбции газов и паров широко используется для очистки смесей от вредных примесей, для разделения смесей и их анализа. Получила большое развитие газовая хроматография, основанная на открытом М. С. Цветом (1903 г.) методе разделения смесей. В одном из вариантов этого метода — проявительной хроматографии— поток растворителя или несущего газа, содержащего смесь различных компонентов, двигается по адсорбенту. Каждый из комноиентов смеси отличается от других своей адсорбируемостью. Поэтому по мере движения смесь изменяет свой состав, и комионенты разделяются. Название хроматография связано с тем, что М. С. Цвет впервые использовал этот способ для разделения окрашивающих пигментов растений. [c.225]

Хроматография является физико-химическим методом анализа, в процессе которого разделяемые компоненты исследуемой смеся распределяются между подвижной и неподвижной фазами. Смесь анализируемого газа с элюатом (газом-носителем) фильтруется через стационарный слой вещества, обладающего развитой поверхностью. [c.186]

Другой способ детектирования, нашедший широкое применение, основан на измерении температуры пламени газа, выходящего из хроматографической колонки [216]. Работающий на этом принципе детектор носит название горелки Скотта. Газ-носитель, которым в данном случае обычно является водород или смесь водорода с азотом, сжигают в специальной горелке (рис. 456). Над горелкой на небольшой высоте помещают чувствительный термоэлемент, регистрирующий температуру пламени, которая изменяется, если в газе-носителе появляется постороннее вещество. Позднее этот метод был усовершенствован [24] в качестве газа-носителя стали использовать азот, а водород подводили отдельно и прибавляли к газу-носителю после того, как он пройдет колонку. Достоинствами этого детектора являются его высокая чувствительность, простота конструкции и возможность производить измерения при высоких температурах (вплоть до 300°). Пламенным детектором удается, например, одтределить 0,1 мкг бензола в I мл водорода. Для количественного анализа важно, чтобы для небольших образцов сигнал детектора линейно зависел от концентрации, а его величина была пропорциональна теплоте сгорания отдельных компонентов смеси. При проведении газовой хроматографии в препаративном масштабе можно направить в горелку небольшую часть общего потока газа. Пламенной детектор нельзя использовать для регистрации веществ, вызывающих коррозию термопары или образующих на ней налет продуктов сгорания (например, галогены, окись кремния). [c.504]

Наиболее распространенным методом определения объемного состава газовых смесей в настоящее время является хроматографический. Этот метод анализа основан на различии адсорбционных свойств газов при прохождении их через слой сорбента. В настоящее время хроматографический анализ получил большое распространение из-за его относительной простоты, достаточной точности и малой затраты времени. На рис. П-2 представлена принципиальная схема хроматографа марки ГСТЛ, выпускаемого заводом Моснефтекип. Действие прибора основано на поглощении отдельных компонентов смеси сорбентом, заполняющим колонки 5. В качестве сорбента применяются активированный уголь, окись алюминия, силикагель или так называемые молекулярные сита. Исследуемая газовая смесь транспортируется через прибор газом-носителем. В качестве газа-носителя обычно используется воздух, его поступление регулируется дросселем 1. Пройдя поглотитель 2, одна часть которого заполнена щелочью, а другая — силикагелем, осушенный и очищенный газ-носитель поступает в пробоотборник 3. Из пробоотборника смесь краном 4 направляется в сорбционные колонки, выполненные в виде четырех последовательно соединенных трубок 5, заполненных сорбентом. Колонки снабжены нагревательными спиралями, питаемыми переменным током через автотрансформатор. В результате нагрева сорбента изменяется его способность поглощать различные [c.47]

ДЛЯ ввода инертного газа и мембраной в 15 мл безводного ТГФ (в атмосфере азота) растворяют 0,84 мл (6,00 ммоль) сухого диизопропиламина и раствор охлаждают до 0°С. После этого шприцем добавляют 3,44 мл (5,50 ммоль) 1,6 М раствора н-бутиллития в гексане, смесь перемешивают 20 мин при О °С, охлаждают смесью ацетон-сухой лед до -78°С и шприцем медленно вводят 1,00 г (5,00 ммоль) (48)-3-бути-рил-4-изопропилоксазолидинона-2. Реакционную смесь перемешивают 60 мин при — 78 °С и медленно вводят при помоши шприца охлажденный раствор (см. разд. 1.4) 0,75 мл (10,0 ммоль, с1= 1,577) свежеперегнанного пропаргилбромида в 1 мл ТГФ. Смесь перемешивают в течение 8 ч при — 78 °С и затем в течение 8 ч нагревают до комн. температуры. Смесь обрабатывают, вливая ее в насышенный водный раствор КН4С1 (30 мл), разделяют фазы и водную фазу экстрагируют эфиром (3 х 20 мл). Объединенные органические фазы высушивают над М 804 и растворитель отгоняют в вакууме. ГХ-анализ неочишенного продукта (капиллярная колонка 8Е-30 длиной 50 м, давление N2 1 атм, начальная температура 150 С/15 мин, температурная программа 5 "С/мин, конечная температура 270 °С ПИД) дает соотношение диастереомеров 120 1 (время удерживания = 18,23 мин, 19,11 мин). Продукт очишают методом колоночной хроматографии на 50 г силикагеля (размер зерен 0,063-0,200 мм) при элюировании смесью эфир-петролейный эфир (1 3), что дает 0,83 г (70%) продукта алкилирования в виде прозрачного желтоватого масла. [c.489]