Критические температуры и давления некоторых жидкостей

Давление пара твердых и жидких тел. Уравнение Клаузиуса — Клапейрона. Равновесие чистого вещества со своим насыщенным паром — простейший тип гетерогенного равновесия с участием газовой фазы. Графически это равновесие изображается кривой зависимости давления насыщенного пара от температуры. Давлением насыщенного пара называется равновесное давление, которое создается при Т = onst некоторым количеством вещества в закрытом сосуде, не содержащем посторонних газов. Если при разных температурах измерять давление пара над жидким веществом, то результаты измерений дают кривую испарения, или кипения (рис. 38). Кривая снизу ограничена областью метастабильного состояния переохлажденной жидкости, а сверху — критической точкой. Все кривые испарения имеют общую форму, характеризующуюся выпуклостью к оси тем- [c.159]

Критические температуры, давления и объемы некоторых жидкостей [c.208]

Из уравнения Ван-дер-Ваальса следует, что при некотором значении температуры, повышая давление газа, его можно превратить в жидкость. Однако для каждого газа существует такая температура, выше которой он никаким повышением давления не может быть переведен в жидкость. Эта температура называется критической Г р-Давление насыщенных паров, соответствующее критической температуре, называется критическим давлением Р р. Объем паров при критических температуре и давлении называется критическим объемом. В критической точке исчезает граница между газообразным и жидким состоянием. [c.45]

Имеется немало примеров того, что параметры фазового равновесия жидкость — пар для смесей играют важную роль при расчетах теплообмена. В то время как точка кипения для чистых компонентов при данном давлении фиксирована, для смеси такая ситуация не сохраняется. Диапазон температур, в котором имеет место кипение (или конденсация) при заданном давлении, зависит от состава смеси. На рис. 3 представлена диаграмма температура — давление типичной смеси легких углеводородов. Состав системы в целом, фазовое равновесие которой представлено на рис. 3, является постоянным. Составы паровой и жидкой фаз будут меняться от точки к точке. При анализе рис. 3 сразу видно различие в свойствах смеси и чистого вещества. Критическая температура чистого компонента определяется как температура, выше которой в веществе исчезает различие между жидкостью и паром. Очевидно, что такое определение неприменимо к исследуемой смеси. Здесь существует диапазон температур выше критической температуры, в котором жидкость некоторого состава может существовать одновременно и в равновесии с паром. Для чистого компонента критическое давление [c.166]

Давление насыщенного пара жидкости резко увеличивается с повышением температуры. Это видно из рис. IV, 7, на котором изображены кривые давления пара некоторых жидкостей, начинающиеся в точках плавления и оканчивающиеся в критических точках. [c.144]

Каньяр де-Латур, нагревая эфир в запаянной трубке около 190°, заметил, что при этой температуре жидкость сразу превращается в пар, занимающий прежний объем, т.-е. имеющий плотность жидкости. Дальнейшие исследования Дриона, а также и мои, показали, что для всякой жидкости существует такая температура абсолютного кипеввя, ныне чаще называемая критическою температурою, выше которой жидкость не существует и превращается в газ. Чтобы истинное значение такой температуры выступило явственно, следует обратить внимание на то, что жидкое состояние характеризуется сцеплением частиц, отсутствующим в газах и парах. Сцепление жидкостей выражается в капиллярных явлениях (образование капель, подъем у стенок, смоченных жидкостью и т. п.), и произведение из плотности жидкости на высоту ее поднятия в капиллярной трубке (определенного диаметра) может служить мерою величины сцепления. Так, в трубке, радиус которой = 1 мм, вода, при 15", поднимается (с поправкою высоты на форму верхнего мениска) на 14,8 мм, эфир при f на высоту 5,35 — 0,028 t мм. Сцепление жидкостей уменьшается при их нагревании, поэтому уменьшаются и капиллярные высоты. Опыт показывает, что это уменьшение (почти) пропорционально температуре, а потому из капиллярных наблюдений получается понятие о том, что при некоторой возвышенной температуре сцепление становится равным нулю. Для эфира, по предшествующей формуле, это случится около WP, Если в жидкости исчезает сцепление частиц —она становится газом, ибо между этими двумя состояниями нет кроме сцепления иного коренного различия. Преодолевая его, жидкости при испарении поглощают теплоту. Поэтому температура абсолютного кипения определена мной (1861) как такая, при которой а) жидкость не существует и дает газ, не переходящий в жидкость, несмотря на увеличение давления, Ь) сцепление О и с) скрытая теплота испарения = 0. [c.424]

По некоторым своим свойствам (т. кип. -33 °С, критическая температура -132 С) аммиак похож на хлор. Так же как и хлор, аммиак удобно хранить в сжиженном виде. Зависимости давление паров - температура и доля мгновенно испаряющейся жидкости в адиабатическом приближении температура для аммиака и для хлора весьма близки (см. рис. 5.5). Однако аммиак в основном перевозится в виде охлажденной жидкости (в рефрижераторах). В качестве примера расскажем о заводе по получению аммиака в Ливии, d Марса-эль-Брега, где автор настоящей книги был советником по безопасности. Производительность этого завода составляет 1000 т в день, весь аммиак идет на экспорт и перевозится в океанских танкерах. В резервуарах хранилища этого завода содержатся десятки тонн аммиака (120 тыс. т. - Ред.) в охлажденном виде при слегка повышенном давлении. Отметим, что в США (а возможно, и еще где-нибудь) существуют трубопроводы, по которым аммиак транспортируется через всю страну. В табл. 15.2 отмечены 4 случая утечки аммиака из трубопроводов в США. [c.383]

Жидкое состояние вещества занимает определенный участок на температурной шкале. Снизу он ограничен температурой кристаллизации (или, что то же, температурой плавления). Сверху — так называемой критической температурой (существование которой установил Д. И. Менделеев). С повышением давления повышается температура, при которой жидкость находится в равновесии со своим паром. При температурах выше критической ни при каком давлении состояния жидкость и пар не различимы, остается одно полностью неупорядоченное газообразное состояние вещества. Выше этой температуры, следовательно, никаким давлением нельзя добиться конденсации газа в жидкость. Это относится, например, к основным компонентам воздуха —- азоту и кислороду, поэтому столь безуспешными были первые попытки получить жидкий воздух путем повышения давления при комнатной температуре. В табл. 7.11 приведены координаты критических точек некоторых веществ. Заметим, что ими определяется выбор жидкостей для холодильных устройств (в частности, аммиака, фреона и т. п.). [c.157]

Некоторые свойства низших алкенов представлены в табл. 9.2. Из данных по критической температуре видно, что этилен можно превратить в жидкость только при низкой температуре под высоким давлением, другие алкены сжижаются под давлением уже при охлаждении водой. [c.170]

В некотором смысле различие между жидкостью и паром является скорее условным, чем реальным. Когда жидкость превращается в пар, нам кажется привычным видеть две разные фазы вещества, отделенные друг от друга мениском жидкости. Но при высоких температурах и давлениях плотность пара достигает плотности жидкости и различие между фазами пропадает. Условия, при которых это происходит, называются критическим давлением, Р р , и критической температурой, При давлениях, больших Р рит твердое вещество при плавлении переходит во флюид (текучую фазу) и при дальнейшем повышении температуры второго фазового перехода уже не происходит. [c.148]

Из уравнения следует, что при некоторой низкой температуре пли при достаточно высоком давлении все газы должны перейти в жидкость. Однако для каждого газа существует такая температура, выше которой он никаким повышением давления не может быть переведен в жидкость. Это так называемая критическая температура газа. [c.61]

В табл. 5.2 приведены значения удельного объема для некоторых веществ. Как видно из таблицы, жидкости в точке кипения при атмосферном давлении занимают объем в 250 - 450 раз меньший, чем объем той же массы находящихся с ними в равновесии насыщенных паров, а при критической температуре они занимают примерно 1/3 общего объема. [c.71]

В табл. 40 представлены некоторые физические константы газообразных углеводородов. Наименее летучими являются изомеры р-бутилена и н-бутан. Критические температуры компонентов фракции С4 лежат в пределах 134—163 °С, что свидетельствует о возможности ожижения этих углеводородов при относительно низких давлениях и температурах выше 30—40 °С, доступных для водяного охлаждения. Например, н-бутан при 40 °С имеет давление паров 0,4 МПа, и при этой температуре может быть легко превращен в жидкость (даже при наличии водяного охлаждения вверху бутановой колонны). Наоборот, этилен имеет критическую температуру всего +9,5 °С, т. е. для его конденсации даже при значительно более высоком давлении водяное охлаждение непригодно, и требуется применять специальные хладоагенты. [c.275]

Б практикуме по газовой хроматографии используют различные газы. Есть газы, которые применяют в качестве газов-носителей (водород, воздух, элементы нулевой группы, азот, двуокись углерода и др.), а есть такие, которые служат объектом исследования обычно это углеводороды. Кислород, азот, водород и другие газы хранятся в стальных баллонах различной емкости под давлением. Газы, критическая температура которых лежит выше комнатной, например, двуокись серы, двуокись углерода, хлор, хранятся в баллонах в жидком состоянии при выходе из баллона испаряются. Некоторые газы хранят растворенными в жидкости, например ацетилен в ацетоне. [c.224]

Растворимость твердых тел и жидкостей в газах - давление насыщенного пара - всегда увеличивается. Растворимость твердых тел в жидкостях увеличивается. Растворимость жидкостей в жидкостях обычно увеличивается и выше некоторой температуры, которая называется критической температурой растворения, становится неограниченной. Растворимость газов в жидкостях всегда уменьшается. [c.101]

При достаточно низкой температуре любой газ можно превратить в жидкость, приложив внешнее давление при этом объем уменьшается, а молекулы сближаются настолько, что силы притяжения между ними оказываются достаточными, чтобы вызвать конденсацию. Ниже некоторой температуры, называемой критической, между жидкой и паровой фазами существует мениск, но при достижении критической температуры мениск исчезает. Для чистого вещества критическое состояние может определяться любым из следующих двух критериев 1) критическому состоянию соответствуют температура и давление, при которых газовая и жидкая фазы становятся настолько близкими по свойствам, что не могут более существовать как отдельные фазы 2) критическая температура чистого вещества — это самая высокая температура, при которой газ и жидкость еще могут существовать как отдельные фазы. Критическим давлением называется давление в критической точке, а критическим объемом — значение мольного объема при этих условиях. [c.86]

При повышении температуры жидкости и увеличении энергии системы некоторые из частиц, получившие достаточный запас кинетической энергии, способны преодолеть силу внутреннего давления, покинуть жидкость и перейти в газовую фазу. Если система закрытая, то устанавливается равновесие между жидкой и газовой фазами, и среднее число частиц, покидающих жидкость и возвращающихся в нее, становится равным. Состояние вещества, находящегося в газовой фазе в равновесии с жидкостью, называется насыщенным паром. На фазовой диаграмме (см. рис. 4.5) этому равновесию отвечает кривая 3. При движении по этой линии по мере повышения температуры и давления плотность жидкости уменьшается, а плотность пара увеличивается. При определенных значениях Т и Р плотности жидкости и пара становятся равными и граница раздела между ними исчезает. В этой точке, которая называется критической точкой, линия равновесия жидкость - пар кончается. Например, для воды Т р = 647,4 К и Р р= 22 114 кПа. [c.97]

Рз надо расположить так, чтобы площади, ограниченные линиями Роо, Pi, I и р о, Ра, П, были равны друг другу. Пока разница в молекулярных объемах обеих фаз велика, т. е. пока система остается в некотором отдалении от критической температуры, а сильно отрицательные давления в жидкости исключаются из рассмотрения, справедливо соотношение Роо/Ра 1- Это значит, что давление в зародыше пара приблизительно равно нормальному давлению насыщенного пара нри тон же температуре. Работа образования зародыша, согласно (32), составляет [c.148]

Таким образом, влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах (при постоянном давлении) определяется знаком теплового эффекта растворения. Если при некоторой температуре знак теплового эффекта растворения изменяется на противоположный, например с Qp > О на Qp О, то растворимость газа в таком растворителе при повышении температуры до уменьшается, а при повышении температуры от и выше увеличивается. В этом случае изобара растворимости iV = ф (Т) при некотором значении Т имеет минимум. Положение этого минимума зависит от равновесного давления газа над жидкостью. Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что при всех температурах, превышающих критическую температуру растворителя, газ и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Вследствие этого по мере приближения к критической точке растворимость газа в жидкости увеличивается. [c.118]

Многие газы поступают в лабораторию в стальных баллонах в сжатом или сжиженном состоянии. В сжиженном состоянии в баллоне может находиться только такой газ, критиче- ская температура которого выше обычной комнатной температуры (углекислый газ, хлор, сернистый газ, аммиак и др.). В этом случае давление газа остается постоянным, пока в баллоне еще есть жидкая фаза. Наоборот, газы (кислород, водород, азот, воздух и другие), имеющие низкую критическую температуру, не обращаются в жидкость при обыкновенных условиях и накачиваются в баллоны в сжатом состоянии под давлением в 150—200 ат по мере расходования газа давление в баллоне постепенно падает. Величины давления, под которым находятся в баллонах некоторые сжиженные газы, указаны в приложении 3. [c.97]

Механизм процесса парообразования с точки зрения молекулярнокинетической теории, заключается в следующем. Молекулы жидкости, находящиеся вблизи поверхности и обладающие в данный момент наи- большей скоростью, вылетают в пространство над жидкостью, освобождаясь от притяжения остальных молекул, и становятся свободными. Каждая испаряющаяся молекула затрачивает некоторое количество тепловой энергии, подводимой извне, на преодоление сил сцепления в жидкости и сопротивление внешнему давлению. Количество тепла, затрачиваемое при данной температуре, характеризуется скрытой теплотой испарения. С повышением температуры скрытая теплота испарения уменьшается и при критической температуре становится равной нулю. Наоборот, с понижением температуры скрытая теплота испарения возрастает и при температуре близкой к —54° С становится максимальной [197]. [c.177]

В органическом синтезе применяют как чистый оксид углерода, так и его смеси с водородом (синтез-газ) в объемном отношении от 1 1 до 2—2,3 1. Оксид углерода СО представляет собой бесцветный трудно сжижаемый газ (т. конд. при атмосферном давлении —192 °С критическое давление 3,43 МПа, критическая температура —130 °С). С воздухом образует взрывоопасные смеси в пределах концентраций 12,5—74% (об.). Оксид углерода является весьма токсичным веществом, его предельно допустимая концентрация (ПДК) в производственных помещениях составляет 20 мг/м . Обычные противогазы его не адсорбируют, поэтому применяют противогазы изолирующего типа или имеющие специальный гопкалитовый патрон, в котором находятся оксиды марганца, катализирующие окисление СО и СОг. Оксид углерода слабо сорбируется не только твердыми телами, но и жидкостями, в которых он мало растворим. Однако некоторые соли образуют с ним комплексы, что используют для сорбции оксида углерода водно-аммиачными растворами солей одновалентной меди. [c.84]

Каждая жидкость имеет характеристическую температуру (критическую температуру) и характеристическое давление (критическое давление), при превышении которых свойства жидкой и газообразной фаз становятся неразличимыми. В сверхкритическом состоянии жидкость имеет исключительно низкую вязкость, а поэтому может стать значительно лучшим растворителем. В связи с этим применение сверхкритических жидкостей в капиллярной хроматографии в настоящее время рассматривается как перспективный метод разделения сложных нелетучих смесей. Поскольку коэффициенты диффузии и вязкости сверхкритических жидкостей более благоприятны для выполнения эксперимента, хроматографическое разделение значительно улучшается. Более того, оптическая прозрачность сверхкритических жидкостей позволяет использовать некоторые оптические методы обнаружения. [c.243]

Химия радона. Элементарный радон был выделен в виде чистого бесцветного одноатомного газа, который способен конденсироваться с образованием бесцветной прозрачной жидкости. Температура плавления радона оказалась равной —71° С, температура кипения равна —61,8° С, критическая температура и критическое давление — соответственно 104,4° С и 62,4 атм] была изучена также зависимость давления пара от температуры [N19]. Этот газ растворим в воде лучше, чем остальные инертные газы он растворим также в некоторых органических растворителях, например в этаноле и толуоле (см. табл. 26, стр. 128). [c.167]

Некоторые эмпирические соотношения между параметрами уравнения (IV. 6) и макрофизическими свойствами жидкости (критические температуры, давление и объем, а также мольный объем при температуре кипения) приведены в книге С. Бретшнайдера (1966). [c.46]

С, С, С", является насыщенным паром, а жидкость в со- нях, представляемых точками В, В, В", иногда называют лйсыщенной жидкостью. Внутри области, ограниченной этими точками (см. пунктирную кривую), все точки отвечают наличию одновременно газообразной и жидкой углекислоты. Особого внимания заслуживает точка К, отвечающая критическому состоянию. Она лежит на изотерме, выше которой ни при каком давлении не происходит конденсации газа в жидкость, точнее говоря, не происходит разделения углекислоты на два слоя —. жидкий и парообразный. Эта температура получила название критической температуры или 7 . Давление, представляемое точкой К, получило название критического давления Рк и объем — соответственно критического объема а сама точка К — критической точки. В настоящее время эти величины измерены для большого числа различных химических соединений и простых веществ. Г<ритические параметры некоторых веществ приведены в табл. П. [c.110]

Низшие олефины. Олефиновые углеводороды от этилена до бутиленов при обычных условиях являются газами, амилены С5Н10— низкокипящими бесцветными жидкостями. Некоторые свойства этих углеводородов приведены в табл. 3. Из данных по критической температуре ясно, что этилен можно превратить в жидкость только при низких температурах и высоких давлениях, охладив, например, кипящим аммиаком. Другие газообразные олефины сл<ижаются под давлением уже при охлаждении водой. При сравнении олефинов с соответствующими парафинами видно, что этилен кигит ниже этана на 15°С, а пропилен — ниже пропана на 5,5 С (см. табл. 1, стр. 24). Это очень важно для процессов переработки, когда этилен (и с большей трудностью — пропилен) отделяют от соответствующих парафинов ректификацией. Температуры кипения бутиленов и бутанов очень близки, и для их разделения простая ректификация не пригодна. [c.33]

Для характеристики критических явлений жидкость—газ в системах, состоящих из какого-либо компонента и воды, недостаточно знания поведения ветви критической кривой, начинающейся в критической точке чистой воды. В некоторых случаях в таких системах есть еще ветвь критической кривой, начинающаяся в критической точке неводного компонента. Такая ветвь может существовать только тогда, когда критическая температура неводного компонента выше температуры замерзания воды. Оканчивается эта ветвь в конечной критической точке (см. гл. I), в которой критическое состояние между неводной жидкой и газовой фазами одновременно является трехфазным состоянием, т.е. критическая фаза находится в равновесии с некритической водной фазой. Если критическая температура неводного компонента невысокая, то параметры конечной критической точки мало отличаются от параметров критической точки чистого неводного компонента. Это объясняется тем, что при низких тёмпературах давление пара воды невелико и при давлениях, близких к критическому давлению неводного компонента, содержание воды в газовой фазе, равновесной с жидкой водой, мало. При небольшом содержании воды в конечной критической точке параметры последней близки к параметрам критической точки чистого неводного вещества. Так, например, молярная доля воды в конечной критической точке [c.74]

Нафевание жидкости, находящейся в равновесии с паром, при некоторых довольно строгих условиях, накладываемых на температуру, давление и объем системы, может приводить к внезапному исчезновению фаницы между жидкой и газовой фазой. Состояние вещества (или смеси веществ), возникающее при исчезновении различия между фазами, находящимися в равновесии друг с другом (например, между жидкостью и ее паром, между двумя жидкостями и др.), называют критическим состоянием. На фазовой диаграмме в этой точке кривая сосуществования жидкости и пара обрывается. Точка на термодинамической диаграмме, соответствующая критическому состоянию вещества, называется критической точкой. Критические состояния вещества свойственны не только системам с равновесием типа жидкость — ее насыщенный пар , но иногда также системам с равновесием несмешивающихся жидкостей и даже аморфнь[х или кристаллических твердых фаз. [c.169]

Чем меньше абсолютное значение А1/, тем меньше влияние давления на равновесие. Поэтому на равновесие реакции (I — рис. 24) давление не влияет. Однако, строго говоря, это справедливо лишь при не очень больших давлениях. Если бы нас заинтересовал вопрос, будет ли влиять давление на это равновесие при р = 500 атм, то следовало бы ответить утвердительно. На первый взгляд, это легко объяснить так при р = 500 атм водяной пар сконденсируется, а объемом жидкости можно пренебречь следовательно, течение реакции вправо будет сопровождаться значительным уменьшением объема. Но вспомним режим процесса ведь он осуществляется при температурах, превышающих критическую температуру воды Равновесие здесь сместится вправо, но незначительно, и по другой причине. Степень отклонения непояярных молекул СОа и На и полярных молекул СО и Н3О от свойств идеальных газов неодинакова поэтому реакция будет сопровождаться некоторым изменением (в данном случае уменьшением) объема. Это означает, что при высоких давлениях повышение давления вызовет сдвиг равновесия вправо. [c.86]

Твердое состояние является предельным для всякого вещества ири низких температурах или высоких давлениях. Газовое состояние также является предельным, но при высоких температурах и низких давлениях. В гл. XVIII мы рассмотрим плазму как четвертое состояние вещества при еще более высоких температурах, при которых происходит ионизация. Жидкое состояние является не предельным, а промежуточным между газовым и твердым. Очевидно, что при температурах, близких к критическим, исчезают отличия между жидкостью и газом, а при близких к температуре плавления некоторые свойства жидкости приближаются к свойствам твердого тела. Эти обстоятельства обусловливают трудность построения теории жидкого состояния. Для газов существует идеальное предельное состояние — идеальный газ, которое точно и просто описывается теоретически. При описании реальных газов рассматриваются отклонения от законов идеальных газов. Подобное идеальное состояние — монокристаллическое — имеется и у твердых тел. Это состояние также служит основой для описания реальных кристаллов. [c.205]

Для многих приложений, в первую очередь для систем аварийной защиты АЭС, требуется рассчитывать скорость истечения двухфазного потока через отверстия или насадки. Наиболее важной является задача об истечении насыщенной или не до-гретой до температуры насыщения жидкости. Истечение такой жидкости сопровождается падением давления ниже локального давления насыщения, что приводит к парообразованию внутри канала. Наличие в потоке сжимаемой фазы создает возможность появления критического режима. Критические режимы истечения двухфазных потоков значительно отличаются от аналогичных режимов при истечении однофазной сжимаемой среды, где наступление критического режима связано с достижением в критическом сечении локальной скорости звука (см. п. 1.10.5). Так, если при однофазном критическом истечении в критическом сечении устанавливается давление, отличное от противодавления рпр и не изменяющееся при дальнейшем снижении противодавления, то в двухфазном потоке достижение максимального критического расхода смеси не обязательно сопряжено с установлением в критическом сечении давления, не зависящего от противодавления [46]. При достижении максимального расхода /ыакс хотя и устанавливается давление рср, отличное от противодавления, но оно зависит от последнего в некотором диапазоне его изменения (рис.1.100). Само определение скорости звука в двухфазном потоке не является однозначным, ибо оно зависит как от действительной структуры потока, так и от принятой физической модели процесса распространения волйьг возмущения, причем согласно [46] расчетные значения скорости звука в зависимости от принятой модели могут отличаться на порядок. [c.111]

С возрастанием давления иостененно стирается различие между жидкостью и газом. Наличие открытой Д. И. Менделеевым критической точки на кривой жидкость — нар позволяет осуществить непрерывный переход из жидкого состояния в газообразное при соответствующих давлениях и температурах. Некоторые газовые растворы при высоких давлениях расслаиваются подобно жидким системам. Развитие науки подтвердило слова Ф. Энгельса Прежние неизменные противоположности и резкие, ненереходимые разграничительные линии все более и более исчезают. С тех пор, как было достигнуто сжижение последних истинных газов, как было установлено, что тело может быть приведено в такое состояние, в котором канельно-жидкая и газообразная формы неразличимы,— агрегатные состояния потеряли последний остаток своего прежнего абсолютного характера [c.10]

Рассмотрение вопроса о свойствах газовых смесей при высоких давлениях будет неполным, если не остановиться на интереснейшем явлении расслоения газовых смесей под давлением, открытом советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом [18, 19]. Это явление детально рассмотрено в упоминавшейся монографии И. Р. Кри-чевского [1]. Оно является ярким подтверждением правильности представления о глубокой и далеко идущей аналогии свойств жидкостей и сжатых газов. Возможность существования гетерогенного равновесия в газовой смеси выше критической температуры ее компонентов была впервые указана Ван-дер-Ваальсом и затем проанализирована Камерлинг Он-несом и Кеезомом. Однако экспериментальное доказательство наличия такого равновесия было впервые осуществлено в 1941 г. на примере системы аммиак — азот [18]. Исследование этого вопроса показало, что в некоторых газовых смесях наблюдается ограниченная взаимная растворимость сжатых газов. Естественно, что такое расслоение может происходить лишь в том случае, если оно сопровождается уменьшением объема. Вначале предполагалось, что ограниченная взаимная растворимость наблюдается лишь в газовых смесях, содержащих полярный компонент (аммиак, сернистый газ). Однако впоследствии было установлено расслоение газовых смесей гелий — двуокись углерода [20], гелий — этилен [21] и гелий — пропан [22]. [c.22]

Ньюман [515] осуществил проверку справедливости ряда широко применяемых корреляций для определения молекулярной массы, критических температуры и давления, и также давления пара некоторых циклических соединений, содержащихся в каменноугольных смолах. Полученные результаты говорят о том, что для каждой фракции необходимо измерять или оценивать соотношение ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов, в противном случае при прогнозировании давления паров жидкостей по методу Соава, Ли — Кеслера или Питцера — Керля можно ожидать погрешностей в размере 10—15%. Результаты прогнозирования, касающиеся твердых веществ, гораздо менее точны. [c.454]

Это соотношение применимо к неполярным жидкостям, не образующим ассоциированных молекул в газовой фазе. Общий метод расчета энтальпий испарения, основанный на предположении о том, что молекулы вещества, находящиеся в некотором одинаковом приведенном состоянии, обладают одинаковыми свойствами, был разработан Отмером [1093]. Согласно этому методу, выбирается некоторое стандартное вещество (обозначенное звездочкой), для которого известны энтальпия испарения как функция температуры, критическая температура Тс) и критическое давление Рс). Из соотношения [c.74]

Теория Флори и Хаггинса базируется на решеточной модели, которая игнорирует различия в свободных объемах. Вообще, полимерные молекулы в чистом состоянии пакуются более плотно, чем молекулы нормальных жидкостей. Поэтому, когда молекулы полимера смешиваются с молекулами нормального размера, полимерные молекулы получают возможность осуществлять. вращательные и колебательные движения. В то же самое время меньшие по размеру молекулы растворителя частично, теряют такую возможность. Для учета этих эффектов Флори [27] и Паттерсоном, которые основывались на идеях, выдвинутых При-гожиным [72], разработана теория уравнения состояния полимерных растворов. Новая.теория более сложна, однако, в отличие от прежней, она может, хотя и не очень точно, описывать некоторые формы фазового равновесия компонентов, наблюдаемые в полимерных растворах. В частности, она способна объяснить то, что некоторые системы йолимер—растворитель могут проявлять нижние критические температуры, точно также как и верхние критические температуры (см, рис. 8.17). Инженерные приложения новой теории развивались только в последнее время. Исходные положения их даны Боннером [12], Бонди [10], а также Тапавища и Праусницем [85]. Приложение ее к фазовому равновесию в системе полиэтилен—этилен при высоких давлениях рассматривалось Боннером и др. [12], [c.339]