Свойства производных аминокислот

СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ [c.309]

В ряде работ [305, 306] показана корреляция между ингибирующими свойствами производных анилина и пиридина в кислотах и полярностью их заместителей, характеризуемых константами Гаммета зависимость между электроноакцепторными свойствами заместителей в молекулах аминокислот, т. е. полярностью таких заместителей, характеризуемых константами Тафта, и защитными свойствами аминокислот. [c.298]

Ацильные производные аминокислот обладают кислыми свойствами и ведут себя как обычные органические кислоты. Значение различных ацильных и алкильных производных аминокислот определяется возможностью их использования при синтезе пептидов (см. стр. 488) и при определении строения молекулы белка (см. строение пептидов, стр. 510 и далее). [c.465]

В еще большей степени важна избирательность. Хотя в основном она определяется разделяющей жидкостью, в случае полярных веществ, какими являются все производные аминокислот, на нее оказывают влияние также свойства носителя, количество жидкой фазы на носителе и температура. [c.305]

Цри изучении свойств полученных нами колхициновых производных аминокислот некоторое значение получили опыты по титрованию, [c.186]

Окислы, гидроокиси и карбонаты кальция, магния и цинка являются полярными адсорбентами основного характера со свойствами, близкими к свойствам окиси алюминия (см. разд. 5). В некоторых случаях они проявляют повышенную селективность, например к веществам с конъюгированными двойными связями и к ароматическим веществам. Их применяют для хроматографии каротиноидов, порфиринов, желчных кислот, фосфолипидов высших жирных кислот, производных аминокислот. [c.32]

Производные аминокислот, не образующие биполярных ионов, резко отличаются по свойствам от исходных аминокислот. Так, эфиры аминокислот, например МНг—СНК—СООСгН , близки по свойствам к алифатическим аминам, растворимы в органических растворителях и могут перегоняться в вакууме без разложения. Ы-Ацилированные аминокислоты (см. стр. 782) [c.778]

При взаимодействии аминокислот с формальдегидом аминогруппы реагируют с последним и образуются метиленовые производные аминокислот при этом аминогруппы теряют свои основные свойства [c.38]

Динитрофенильные производные аминокислот относительно устойчивы при кислотном гидролизе это свойство и другие особенности этих производных дают возможность использовать их для определения N-концевых групп белков и пептидов. [c.35]

Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматографировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [c.257]

В качестве НЖФ в изученных нами работах предлагаются как полярные, так и малополярные растворители на основе в первую очередь различных силоксановых масел и жидкостей. Однако каких-то общепринятых рекомендаций при анализе аминокислот пока не выработано ввиду многообразия свойств применяемых летучих производных аминокислот. [c.44]

Поскольку в результате этих реакций образуются соединения со свободной аминогруппой, способные вступать в реакцию с другой молекулой N-карбоксиангидрида, то этот метод применим главным образом для синтеза полиаминокислот. Реакция поликонденсации N-карбоксиангидридов была объектом многочисленных исследований. В результате развития этой специальной области пептидной химии удалось разработать методы получения полиаминокислот, содержащих до 1000 и более аминокислотных остатков в цепи, и внести таким образом существенный вклад в познание природы белковых веществ. Среди работ в этом направлении наиболее ценными оказались синтетические и кинетические исследования. Методы получения и свойства полиаминокислот детально рассмотрены в прекрасных монографиях Бамфорда и сотр. [104] и Качальского [1175]. Применение термина полиаминокислоты к пептидам, образующимся при поликонденсации соответствующих производных аминокислот, является, по-видимому, более рациональным, чем использование термина полипептиды , хотя последний в настоящее время стал общепринятым (например, биологически активные полипептиды ). [c.173]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

По аналогичным реакциям происходит конденсация и с другими производными аминокислот, если аминогруппа в них свободна. Поэтому, несмотря на то, что белковые вещества легко разрушаются при гниении, они частично, а то и целиком, принимают участие в создании продуктов конденсации, которые по своему коллоидальному характеру и по ряду химических свойств весьма близки к гуминам. [c.92]

Исследования ряда авторов [1—5] показали, что многие кислородсодержащие продукты естественного происхождения необратимо сорбируются или претерпевают химические изменения при контакте с нагретыми металлическими поверхностями. Аналогичные свойства проявляют многие сернистые и галоидсодержащие соединения [6—9]. Многие амины, аминоспирты и производные аминокислот при анализе на колонках, выполненных из медных сплавов или нержавеющей стали, образуют сильно искаженные несимметричные пики, исключающее возможность получения достоверной информации [10—14]. Причиной подобных явлений служат каталитические свойства металлов и их способность к хемосорбции азотистых соединений, возможно вследствие их повышенной способности к комплексообразованию. Показано, что ряд терпенов, содержащихся в природных продуктах, подвергается значительным изменениям при попытках хроматографического анализа на металлических колонках [15]. Все эти наблюдения и факты убедительно свидетельствуют о том, что получение надежной информации о составе смесей соединений природного происхождения может быть обеспечено лишь при использовании высокоэффективных колонок, выполненных из наиболее инертных материалов, самым доступным из которых является стекло. [c.97]

По разделению и определению производных аминокислот методом ГЖХ проведено сравнительно мало работ, несмотря на очевидные преимущества этого метода. В настоящее время широко применяют методы хроматографии на бумаге и ионного обмена, но они не имеют достоинств, присущих методу ГЖХ, таких, как быстрота, доступность автоматизации процесса или возможность разделения близких по свойствам компонентов. Так, для разделения лейцинов методом хроматографии на бумаге необходимы специальные растворители, а полный анализ гидролизата белка. методом ионного обмена, по Муру и Штейну, занимает 22 час и требует специального оборудования, применяемого в основном только для данного метода. Тех же результатов [c.528]

Реагент Сенгера обладает характерными хромоформиымп свойствами (в УФ-и видимой области Хтах = 350 им), которые делают его еще более удобным ирм проведепни анализа. 2,4-Дм итрофеннлы1ые производные аминокислот окрашены [c.50]

Полиамиды, в том числе и гидрофильные, в меньшей степени гидрофильны, чем целлюлоза или силикагель. Этим обусловлено их применение для распределительной ТСХ ароматических производных аминокислот — ФТГ-АК и данзил-АК. С водными или полярными элюептами полиамидные пластинки ведут себя подобно обратнофазовым сорбентам — замедление миграции веществ вдоль них обусловлено явлением распределения между фазами. С неполярными растворителями сильнее проявляются сорбционные свойства полиамида особенно хорошо сорбируются вещества с делокализованными л-электронами. Подробнее различные механизмы фракционирования на полиамидных и иных носителях рассмотрены в обзорной статье [Zakaria et al., 1983], хотя приведенные в ней примеры несколько устарели. [c.462]

Вследствие тенденции метильных групп к подаче электронов заряд на азоте диметиламинокислот несколько повышен, амфотерные свойства их выражены столь же ярко, как и у самих аминокислот. Разделение их методами электрофореза и хроматографией менее четко, чем разделение динитрофенильных производных аминокислот. Диметильные производные аминокислот не имеют широкого применения при исследованиях строения пептидов. [c.511]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

По типу реакции колхицина с аммиаком и аминами впервые получены аминокислотные производные зтого алкалоида. Изучены условия реакции и свойства полученных соединений. Доказано со -замещение в колхициновых производных орнитина и лизина и о< -замещение в аргинине. Всего синтезировано 17 колхициновых производных аминокислот в том числе исходя из гликокола, -аланина, глутаминовой кислоты, основных аминокислот и дипептидов. Это первое систематическое исследование взаимодействия алкалоида с аминокислотами. [c.292]

Алифатические диазосоединения находят в природе чаще. Среди них выделяется своим значением группа антибиотиков-диазокетонов. По химической структуре они относятся к производным аминокислот. Почти все диазокетоны обладают противоопухолевыми свойствами и в прошлом делались попытки применять азасерин 7.44 и 6-диазо-5-кето-Ь-норлейцин 7.45 (ДОН) для лечения рака. Однако ныне эти попытки оставлены. [c.618]

Свойства. Бледно-желтые кристаллы, легко плавящиеся в желтоватую пр )-зрачнуга жидкость. Температура плавления 25—26 С. Растворим в этилойф спирте, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, пропиленгликоле, плохо растворам в воде. Взаимодействует с концевыми а-аминогруппами аминокислот и с е ам) ногруппой лизина, образуя динитрофенильные производные аминокислот, окрашенные в ярко-желтый цвет. [c.139]

В результате этой реакции аминогруппа оказывается связанной и теряет свои основные свойства. Карбоксильная группа остается свободной, поэтому метиленовые производные аминокислот имеют кислый характер. Освободившиеся в результате реакции карбоксильные группы можно оттитровать щелочью. Количество щелочи, пошедшее на титрование, эквивалентно количеству аминогрупп, связанных формальдегидом. Описанный способ определения количества аминогрупп был разработан Зеренсеном и получил название метода формолтитрования. [c.36]

Некоторые производные аминокислот имеют очень характерные свойства, например эфирхлоргидрат третичного бутилового спирта и -аланина обладают сладостью, в 75 раз превышающей сладость сахарозы, а метиловые эфиры -аспартил-о-третичный бутил-А-сернн и -аспартил-о-третичный амил- -серин в 130—200 раз слаще сахарозы, по характеру сладости близки к ней и могут очень широко использоваться в пищевой промышленности, особенно для диетического и диабетического питания. [c.362]

Следует обратить внимание на предложенные методы определения остаточной поверхностной активности твердых носителей после обработки их силанизирующими агентами. Один из методов основан на высокой чувствительности триметилсилильных производных аминокислот к активности носителя [34]. Показания детектора, полученные на колонке, содержащей исследуемый носитель и силиконовую жидкость 0У-1, для производного лизина по отношению к н-октадекану характеризует степень разложения этого производного, вызываемого остаточными активными центрами на носителе. Предложен метод определения активности твердого носителя по степени разложения эндрина [35]. На колонке, заполненной силанизированными стеклянными шариками, содержащими 0,1% силикона ОС-710, разложения эндрина не происходит даже при 225°С. Кроме того, для изучения изменения адсорбционных свойств модифицированного образца измеряли зависимость дифференциальных теплот адсорбции триэтиламина и воды от поверхностной концентрации а, а также их изотермы адсорбции на исходном и модифицированных образцах [33]. [c.30]

Аминокислоты являются важнейшими естественными продуктами обмена у растений, но они не относятся к веществам высокой физиологической активности. Многие аминокислоты при испытании на горохе [8] и проростках овса [9] оказались практически е активными в качестве стимуляторов роста. Однако известно большое число производных аминокислот, которые обладают гербицидными и регулирующими рост свойствами. Активны также некоторые высокомолекулярные аминокислоты, обычно не встречающиеся в растениях. В частности, регулятором (роста и поверхностно-активным веществом является 2-амино-4,6,6-триметилгептановая кислота (т. пл. 228— 230 °С), которую получают через гидантоин из альдегида [c.433]

В настоящее время ДНФБ является классическим реагентом в химии пептидов и белков. Так как большинство осуществляемых с его помощью операций приводит к образованию динитрофениль-ных производных аминокислот, то будет полезным детально проанализировать их свойства. [c.119]

Химические свойства аминокислот определяются в первую очередь наличием у одного и того же атома углерода карбоксила и аминогруппы. Специфика бокового радикала аминокислоты (ароматические и гетероциклические циклы, ЗИ- и ОН-группы, дополнительные амино- и карбоксильные функции) определяет различия в реакционной способности и индивидуальность поведения каждой аминокислоты нри типичных превращениях, а также возможность протекания специфических реакций, характерных только для данной аминокислоты. В данном ра.зделе рассмотрены общие типы реакций, причем ряд подробностей и методы получения некоторых производных не обсуждаются в связи с тем, что они освещены в разделах Первичная структура белковой молекулы и Синтез пептидов . Это касается таких производных аминокислот, как N-aцильиыe и Х-алкильные производные, ангндриды, азиды и активированные эфиры аминокислот. [c.37]

Силильные производные аминокислот и пептидов интересны с двух точек зрения. С одной стороны, введение элемептоорганических фрагментов изменяет существенным образом физико-хпмпческие свойства этих соединений (их растворимость, летучесть). С другой стороны, 01ИГ открывают новые возможности для защиты и активации аминокислот и пептидов в процессе синтеза. Это тем более интересно, что описанные ранее классические метод ,I имеют целый ряд ограпичеиий и недостатков. [c.119]

Связанные с мембраной детекторы , вероятно, также способны изменять скорость синтеза осмотически активных веществ в цитоплазме и вакуоли, но эти изменения происходят гораздо медленнее. Системы, регулирующие величину клеточного тургора, особенно важны для растений, обитающих в среде с экстремальными или непостоянными осмотическими свойствами. Например, растения, произрастающие на засоленных почвах, для поддержания тургора должны накапливать в своих жидкостях очень высокие концентрации растворенных веществ. Поскольку накопление ионов, например К . в таких больщих количествах, вероятно, повлияло бы на активность жизненно важных ферментов, клетки этих растений накапливают специальные органические вещества-полигидроксилированные соединения, такие как глицерол или маннитол, аминокислоты, например пролин. или же К-метилированные производные аминокислот, такие как глицинбетаин. Концентрация этих веществ в цитозоле может достигать очень высоких уровней (0,5 М), не влияя на метаболизм клетки. Вакуоль и ее содержимое самым непосредственным образом участвуют в регуляции тургорного давления в ответ на изменения окружающей среды (см. разд. 20.4.2). [c.391]

Липман [1159] отметил, что с эволюционной точки зрения чрезвычайно интересны современные ферментные системы, синтезирующие полипептиды из богатых энергией производных аминокислот без прямого участия нуклеиновых кислот. Такие системы существуют, например, для биосинтеза бактериальных антибиотиков грамицидина 5 и тироци-дина. Оба соединения можно рассматривать как простые информационные макромолекулы, состоящие из 10 аминокислотных остатков. Но все же в этой системе в качестве катализаторов участвуют ферменты, а по крайней мере в современном мире все ферменты синтезируются на основе информации, содержащейся в нуклеиновых кислотах. Об этих специфических свойствах белков и нуклеиновых кислот мы уже упоминали 2, Б). [c.56]