ОКСОСИНТЕЗ Основная реакция оксосинтеза

ОСНОВНАЯ РЕАКЦИЯ ОКСОСИНТЕЗ А [c.80]

Основной стадией оксосинтеза является получение альдегидов по реакции типа [c.26]

Основными способами получения -пропилового спирта в настоящее время можно считать выделение его из отходов производства этилового спирта ферментативным брожением, выделение из побочных продуктов синтеза метанола гидрированием окиси углерода или из продуктов изосинтеза, а также окислением пропан-бутано-вой фракции. Однако наиболее перспективным и экономически целесообразным способом получения нормального пропанола является, очевидно, каталитическое гидрирование пропионового альдегида, получаемого по реакции оксосинтеза путем карбонилирования этилена. [c.57]

Таким образом, основной вопрос, который надо решить для успешного получения бифункциональных производных методом оксосинтеза — это подавление реакции гидрирования. В этой статье рассматриваются некоторые возможности предупреждения гидрирования в условиях реакции оксосинтеза. [c.26]

В настоящее время олефиновые углеводороды, необходимые для реакции оксосинтеза, уже пе получают путем сополимеризации пропилена и бутиленов фракции Сз—С4 крекинг-газов основным способом производства олефинов для оксосинтеза является полимеризация фракции Сз. [c.483]

В процессе оксосинтеза основные технологические затруднения возникают не при осуществлении самой реакции гидроформилирования, а главным образом на стадии извлечения кобальта из катализата и рецикла его в процесс. [c.140]

Основной первичной реакцией оксосинтеза является присоединение альдегидной (формильной) группы СНО и водородного атома к двойной связи [c.380]

Основной недостаток каучука СКИ-3, затрудняющий его применение в шинной промышленности, — невысокая прочность сырых резиновых смесей (низкая когезионная прочность), что объясняется отсутствием в макромолекулах синтетического 1,4-ц с-поли-изопрена функциональных групп. Для устранения этого недостатка разработаны способы введения гидроксильных или карбоксильных групп в полиизопрен реакцией оксосинтеза или электрофильного присоединения получаемый при этом каучук, обозначенный СКИ-ЗК, близок по когезионной прочности к натуральному [c.268]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Континенталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-оргапические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мош ности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. [c.138]

Образовавшиеся альдегиды являются как бы продуктами присоединения атома водорода и формильной группы к двойной связи алкена, поэтому процесс называют гидроформилированием. Иногда его также называют оксосинтезом. В качестве катализатора чаще всего используют кобальт. Суммарное уравнение реакции в случае пропилена выглядит следующим образом (из двух полученных продуктов основным является первый) [c.56]

Осуществление гидрирования на катализаторе, образующемся при разложении карбонила кобальта, возможно и в непрерывном варианте процесса. Описана, например, схема одной из первых установок оксосинтеза [18], которая работала следующим образом после декобальтизации продукты реакции карбонилирования вместе с металлическим кобальтом, находившимся во взвешенном состоянии, поступали в реактор гидрирования, где при 200 ат и 200 °С альдегиды восстанавливались в спирты. Время пребывания альдегидов в реакторе гидрирования составляло 2 ч. После основного реактора гидрогенизат подавался во второй реактор на до-гидрирование непрореагировавших альдегидов. После фильтрации и отделения суспендированного катализатора спирто-углеводо-родная смесь подвергалась ректификации, а катализатор возвращался в процесс. [c.7]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Реакция гидроконденсации СО с олефинами отличается от синтеза углеводородов из СО и Нг тем, что основная масса продуктов образуется из олефина, а не за счет окиси углерода и водорода. От оксосинтеза она отличается тем, что идет при атмосферном давлении с образованием алифатических углеводородов, а не кислородных соединений [6]. [c.36]

Характерным направлением совершенствования химической технологии является применение высоких давлений, что позволяет повысить производительность аппаратов без увеличения их габаритов за счет ускорения реакции (обычно это относится к процессам в жидкой и газовой фазе). Экономическая эффективность применения повышенных давлений доказана в производстве азотной кислоты, в процессе получения спиртов и альдегидов методом оксосинтеза, в процессах гидрирования различных ароматических продуктов. Дальнейшее повышение давления в основных технологических установках во многом зависит от технического прогресса в химическом машиностроении, создании более прочных материалов. Эффективность повышения давления должна определяться сравнением получаемого результата (увеличением выхода продукта или степени селективности реакции) и потребных дополнительных затрат (на применение более прочных материалов и повышенный расход энергии для создания высокого давления). [c.39]

К аппаратам такого типа относятся используемые в процессе оксосинтеза колонные аппараты высокого давления (высотой 12— 18 м и диаметром 1,0—1,2 м), в которых газ и жидкость подаются снизу. Тепло реакции снимается позонным впрыскиванием охлажденных продуктов реакции. Обычно предусматривается 4—5-кратная циркуляция газа, необходимая для улучшения перемешивания по высоте колонных аппаратов, благодаря чему в значительной мере устраняются возможности локальных перегревов и улучшается теплообмен между впрыскиваемым холодным рециркулятом и основным потоком реакционной смеси. Кроме того, циркуляция газа обеспечивает повышенное газосодержание в системе, а, следовательно, и лучший подвод газа в жидкую фазу. Подогрев сырья до температуры реакции осуществляется в подогревателях и теплообменниках высокого давления. [c.113]

Осуществление реакции гидроформилирования без отвода тепла в кинетической области позволяет существенно интенсифицировать и упростить процесс оксосинтеза, снизить давление и совместить в одном аппарате все основные стадии — гидроформилирование олефинов, гидрирование альдегидов и термическое разложение карбонилов кобальта. [c.155]

Стадии образования карбонилов из металлического кобальта или из его солеи (кобальтизация) и последующего разложения их после окончания реакции (декобальтизация) являются основными в процессе оксосинтеза. [c.14]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Побочные реакции. Главными реакциями, снижающими выход основных продуктов оксосинтеза, являются реакции, идущие с прешращепием альдегидов в более высококонденсированные продукты или продукты полимеризации. Одной из наиболее важных реакций этого вида является реа1 ция альдольной конденсации. Эту побочную реакцию можно использовать в желаемом направлении — получать целевые продукты. Так, например, можно превратить пропилен в 2-этилгексанол в одну ступень. Реакция, вероятно, протекает следующим образом [c.297]

Одной их характерных и интересных особенностей реакций оксосинтеза является ингибитирование ео основными растворителями. Так, восстановление бензгидрола в дифенилметан не идет, если в качестве растворителя используется пиридин. Основания также подавляют как гидроформилирование, так и гидрогенолиз. Например, гидроформилирование смеси 2,3-диметилбутенов при 135° и давлении синтез-газа 230 ат полностью ингибитируется триэтиламином [31]. 1У1ожпо предполагать, что в этих реакциях дикобальтоктакарбонил (катализатор) реагирует (с пиридином, взятым в качестве образца) следующим образом [c.299]

Все приведенные выше факты подтверждают гипотезу о том, что гидрокарбонил кобальта является основным катализатором оксосинтеза и подобных ему реакций. Это имеет значение для рассмотрения способов его образования. Например, если вносится кобальт в виде дикобальтоктакарбонила, то гидрокарбонил образуется по реакции (а) [c.300]

Первая промышленная установка оксосинтеза была пущена в Батон-Руже (США) в 1948 г., а к 1974 г. мировое производство оксопродуктов Превысило 3,5 млн. т. В основной реакции участвуют соединения разных классов олефины (алкены), диены (алкадиены), ненасыщенные кислоты, спирты и нитрилы, ароматические и гетероциклические соединения, окиси олефинов и др. Наибольшее техническое значение по сравнению с другими продуктами реакции гидроформилирования имеют получаемые на ее основе спирты. [c.255]

Гидроформилирование — гомогенно-каталитический процесс, основная реакция которого протекает в присутствии соединений кобальта или родия — дикобальтоктакарбонила Со,(СО) или гидрида тетракарбонила кобальта НСо СО) . В литературе по оксосинтезу приняты названия карбонил кобальта и гидрокарбонил кобальта. [c.376]

МПа и температуре 50—100 °С, получил продукт, который состоял главным образом из пропионового альдегида и некоторого количества диэтилкетона. Таким образом, работы по изучению реакции Фишера — Тропша, при которой основным продуктом являются углеводороды, а кислородсодержащие соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привели к открытию совершенно новой реакции, ведущей к образованию только кислородсодержащих соединений. Эта реакция является общей для всех олефинов, и в литературе она получила название оксосинтез . Общая реакция может быть представлена уравнением [c.314]

Следовательно, механизм по типу реакции оксосинтеза можно прилагать лишь к спиртообразным группам растущих цепей, а реакция образования парафинов и олефинов требует наличия реакций, приводящих к прекращению роста цепи. Такими реакциями, приводящими к прекращению роста цепи, могут, в основном, быть реакции типа, наблюдавшегося Бадином [97]. Имеющиеся данные говорят о том, что спиртообразные промежуточные продукты не будут дегидратироваться с заметной скоростью на катализаторах синтеза. [c.498]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Таким образом, изучение реакции Фишера — Троиша, при которой основным продуктом являются углеводороды, а кислородсодержащие соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привело к открытию совершенно новой реакции, ведущей к образованию только кислородсодержащих соединений, Эта реакция является общей для всех олефинов, и в литературе она получила название оксосинтез (гидроформили-рование, карбонилирование). Общую реакцию можно представить так [c.329]

Реакция гидроформилирования (карбонилирования, оксосинтеза) послужила основой создания весьма многотоннажной отрасли химической промышленности. Впервые этот метод был осуш е-ствлен в заводском масштабе в Германии во время второй мировой войны на установке производительностью 8—10 тыс. т в Обер-хаузене — Хольтене [1 ]. На этой установке вырабатывались в основном спирты i2— jg для синтетических моюш их средств. Сырьём служили олефины, образуюгциеся в качестве побочного продукта синтол-процесса (так называемое желтое масло ), [c.181]

В отрасли основного органического и нефтехимического синтеза мировое производство кислородсодержащих соединений достигает нескольких миллионов тонн в год. Большую роль в производстве этих продуктов в последние четыре десятршетия играет процесс оксосинтеза. Он основан на реакции взаимодействия ненасыщенных углеводородов, в частности, олефинов с оксидом углерода и водородом с образованием альдегидов, имеющих на один атом углерода больше, чем в исходном олефине [c.369]

Опубликовано очень мало данных о реакторах, применяемых для оксосинтеза. Для жидкофазного процесса, вероятно, применяются короткие реакторы башенного типа. Устройство их Д0.ЛЖН0 обеспечивать отвод выделяющегося при реакции тепла (около 28 ккал на моль). Отвод тепла может осуществляться в термоизолированных реакторах рециркуляцией части жидкой реакционной смеси через выносной теплообменник, а в изотермических реакторах с помощью охлаждающих труб, расположенных внутри него. Чрезмерное отложение катализатора на металлических стенках реактора предупреждается в результате быстрого турбулентного движения продуктов через реактор. Кобальт, ув.пекаемый продуктами реакции, необходимо регенерировать, так как стоимость этого металла слишком высока, чтобы можно было мириться с его потерями. Реакционный продукт содержит карбонил кобальта и, пока имеется достаточное давление водорода, гидрокарбонил кобальта. Эти соединения находятся в растворе, но кроме них в продукте присутствуют также некоторое количество твердого металлического кобальта и немного соединений железа, образующихся, но-видимому, в результате взаимодействия окиси углерода со стенками реактора. Соединения кобальта можно отделить либо переводя их в нерастворимые соли путем обработки продуктов оксосинтеза кислотой типа щавелевой, либо экстракцией разбавленными серной, муравьиной или уксусной кислотами. Третий способ заключается в нагревании реакционных продуктов до 150—175° С в присутствии водорода или без него для разложения нестабильного карбонила до металлического кобальта. При применении этого метода основная [c.65]

На основе этой реакции, открытой в 1938 г. Рёленом [12—14], создана крупная отрасль нефтехимии — промышленность оксосинтеза [5, 15]. Гидроформилирование в промышленности осуществлено в жидкой фазе при обработке олефина смесью СО и Нг при 170—200° С и давлении 200—300 атм в присутствии гомогенных катализаторов — карбонилов кобальта [5, 6, 16, 17]. Основное направление современных исследований реакции гидроформилирования — усовершенствование существующих процессов, разработка новых катализаторов и выяснение механизма. [c.44]

Основной областью работ Д. М. Рудковского были гомогеннокаталитические реакции с применением окиси углерода. Им и его сотрудниками проведены широкие исследования гидроформилирования (оксосинтеза). В его лаборатории были детально изучены химия и механизм этой реакции, каталитическая активность карбонилов различных металлов, впервые определены кинетические закономерности реакции. Отработаны процессы получения многоатомных спиртов на основе альдегидов. Особое внимание было уделено разработке технологических схем осуществления оксосинтеза. Большое значение имеют проведенные в лаборатории Д. М. Рудковского исследования новых синтезов на основе окиси углерода. [c.3]

Получение первичных алкилсульфатов. Процесс основан на реакции этерификации первичных спиртов серной кислотой. Основным источником сырья служат спирты i2— 18, получаемые оксосинтезом или алюминийоргапическим синтезом. Образовавшийся при сульфатировании сульфоэфир подвергают нейтрализации и получают алкилсульфат [c.329]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

Основной областью работ Д. М. Рудковского в последние годы была химия окиси углерода. Им и его сотрудниками проведены широкие исследования каталитической реакции гидро-формилирования непредельных соединений (оксосинтез), позволившие осуществить в Советском Союзе в промышленном масштабе получение кислородсодержащих соединений — альдегидов и спиртов из непредельных углеводородов. Эти исследования послужили также основанием для разработки способов получения новых продуктов из альдегидов оксосин-теза — многоатомных спиртов, сложных эфиров и др. Из альдегидов Сз—Сб конденсацией их с формальдегидом были синтезированы многоатомные спирты — триметилолэтан, триме-тилолпропан, неопентилгликоль, триметилолизобутан и триметилолпентан. Детально изучены химизм процесса, пути синтеза, различные схемы выделения этих соединений из реакционной смеси, выделен и идентифицирован ряд веществ, получающихся в качестве побочных- продуктов при синтезе триметилолпропана и неопентилгликоля. Некотор1ые из разработанных процессов доведены до стадии проектирования. Тех-нико-экономический анализ этих процессов показал целесообразность промышленного внедрения производства многоатомных спиртов в нашей стране. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология