Влияние отложений металлов

Важным свойством промышленных цеолитсодержащих катализаторов является их высокая стабильность в процессе эксплуатации [49—50]. При этом особенностью эксплуатационных свойств цеолитсодержащих катализаторов является улучшений селективности их действия по мере стабилизации свойств ири отсутствии искажающего влияния отложений металлов из сырья крекинга и остаточного кокса Иллюстрацией изменения свойств при эксплуатации являются данные ио применению шарикового цеолитсодержащего катализатора Цеокар-2 при крекинге тяжелого малосернистого сырья (вакуумного дистиллята) из парафинистых нефтей (рис. 3.30). Удельная поверхность снизилась более чем вдвое, а удельный объем пор уменьшился на 35—40% (отн.). Вместе с тем активность в крекинге эталонного сырья изменилась незначительно. При испытании цеолитсодержащих катализаторов без обновления [50] активность их постепенно снижается (рис. 3.31). [c.60]

Влияние отложений металлов [c.54]

Вызывающие неполадки отложения могут нагреться до необходимой температуры за счет теплоты окисления собственных углеродсодержащих веществ. Преждевременное воспламенение, как было установлено, происходит значительно чаще под влиянием отложений, полученных из топлив, содержащих ТЭС, чем из неэтилированных топлив [206, 207]. Окиси и соли свинца и других металлов понижают температуру воспламенения углерода и стимулируют его сгорание. Таким образом, те условия, которые необходимы для сгорания отложений (увеличенное время при высоких температурах), будут способствовать преждевременному воспламенению. К числу известных факторов такого рода относятся бедность смеси воздух топливо (вследствие чего смесь представляет собой богатый источник кислорода), повышенные температуры воздуха и повышенное давление (наддув), поздняя установка зажигания, повышенная степень сжатия, тип топлива (с увеличением испаряемости снижается образование отложений), источник получения топлива. Так, например, при снижении конца кипения топлива тенденция к преждевременному воспламенению снижается вообще же эта тенденция для различных классов углеводородов уменьшается в такой последовательности ароматические, олефины, парафиновые углеводороды [203, 208]. [c.415]

Отложение кокса может нейтрализоваться соответствующим повышением давления от 100 до 200 кгс/см и повышением температуры от 400 до 470 °С. Однако при повышении давления свыше 68 кгс/см его влияние проявляется незначительно а стоимость гидроочистки остатков растет с ростом давления больше, чем экономия на сроке службы катализатора Отложение металлов может до некоторой степени понижаться подбором катализатора и условий процесса. [c.302]

Механизму действия моющих и диспергирующих присадок посвящено большое число исследований [15, с.. 89]. Действие таких присадок сводится в основном к тому, что они переводят нерастворимые в масле вещества в суспендированное состояние, удерживают мелкодисперсные частицы во взвешенном состоянии, не давая им укрупняться и оседать, а также разрыхляют и смывают отложения с поверхностей деталей. Кроме того, моющие и диспергирующие присадки могут влиять на процессы окисления масел, направляя их в сторону образования соединений, растворимых в масле. Поскольку моющие и диспергирующие присадки являются соединениями различных классов и по эффективности действия существенно различаются, предполагается, что механизм их действия неодинаков. Например, моющее действие нафтенатов свинца и кобальта объясняют их высокой способностью растворять осадки, влияние фенолятов металлов связывают со способностью нейтрализовать кислотные продукты окисления и образовывать вещества, действующие как антиокислители. [c.94]

В литературе имеются некоторые данные об исследовании влияния пропарки катализатора на степень его отравления. На свежий катализатор наносили 0,2 вес.% нафтената железа-и пропаривали при 566 °С перегретым паром под давлением. Параллель-) но пропаривали свежий катализатор при тех же условиях, после чего на него обычным методом наносили 0,2 вес.% железа и затем испытывали его активность. Было установлено, что при пропарке существенная часть отложенных металлов поглощается катализатором поэтому они оказывают значительно меньшее дезактивирующее действие, чем в случае нанесения металлов после пропарки катализатора. Предотвращение отравления катализатора путем воздействия на него водяного пара изучалось в работе [205]. Полученные результаты (табл. 44) иллюстрируют существенное улучшение селективности при пропарке катализатора. [c.143]

Влияние металлов на регенерацию катализатора. Металлы, накапливающиеся в процессе работы на поверхности катализатора, должны оказывать определенное влияние и на процесс выжига кокса. Так, на одной установке, долго работавшей на остаточном сырье, при увеличении на катализаторе содержания никеля от 6-10 2 до 7-10 2 вес. %, а ванадия от 3,5-10-2 до 18-10-2 вес. % содержание остаточного (после выжига) кокса уменьшалось с 0,4 до 0,2 вес. % После прекращения подачи остаточного сырья и существенного уменьшения количества металлов содержание остаточного кокса возросло до 0,3 вес. % [186]. О влиянии некоторых металлов на выжиг коксовых отложений с катализатора в литературе имеются лишь отрывочные данные [78, 238—241]. Для получения более полных данных нами были проведены эксперименты на аппарате ГрозНИИ в кинетической (500 °С) и диффузионной (650 °С) областях при удельном расходе воздуха 1500 ч . Во всех опытах отлагалось кокса 2 вес. % на катализатор. В кинетической области горения при добавлении в катализатор различных металлов качественный характер регенерации катализатора на всем ее протяжении не изменялся. Однако металлы, нанесенные на катализатор, способствуют существенной интенсификации выжига кокса в начальный период по сравнению со скоростью выжига исходного катализатора. [c.166]

Менее ясно влияние деактиваторов металла на стабильность реактивных топлив при высоких температурах. Они влияют главным образом на характер и количество осадка и отложений, образующихся при высокотемпературном окислении этих топлив, но в малой степени изменяют термическую стабильность, выраженную продолжительностью испытания до забивки фильтра. Наблюдалось и отрицательное влияние на этот показатель [5, 35—37]. [c.133]

Если пренебречь влиянием отложений кокса и учесть, что теплопроводность металла и коэффициент теплоотдачи со стороны жидкости велики, находим, что Если же влиянием отложений кокса пренебречь нельзя или в случаях, когда г сравнительно мало (например, если в трубах нагревается не [c.507]

Для сравнения коррозионной стойкости отдельных марок котельных сталей под влиянием отложений золы назаровского угля на рис. 12-27 приведена зависимость глубины коррозии от температуры металла за 100 тыс. ч работы, рассчитанная по формулам (12-35) — (12-39). [c.285]

Химическая стабильность масел. В процессе длительной эксплуатации под воздействием кислорода воздуха образуются (особенно интенсивно при высоких температурах и каталитического влияния различных металлов) и накапливаются в маслах различные продукты окисления и конденсации (оксикислоты, смолы, асфальтены, углистые отложения, лаки и др.). которые ухудшают их эксплуатационные свойства. [c.159]

На равномерность распределения толщины покрытий по/ поверхности катода оказывают влияние как условия, так и режимы электролиза (рис. 42). Во всех случаях наблюдается неравномерность толщины покрытий по диаметру катода. Наибольшая величина толщины покрытий наблюдает--ся по оси, направленной в сторону анодов, а наименьшая толщина покрытий — на оси, перпендикулярной к оси расположения анодов. Это явление объясняется тем, что наибольшая концентрация силовых линий имеется в первом случае и наименьшая их концентрация — во втором случае. Общеизвестен факт, что с увеличением концентрации силовых, линий увеличивается скорость отложения металла. [c.105]

При переработке нефтяных остатков большую опасность для катализаторов представляют содержащиеся в сырье металлы в виде металлоорганических соединений. Отложение металлов на катализаторах практически неизбежно. В первую очередь отрицательное влияние на активность катализатора гидрокрекинга оказывает сумма металлов никеля и ванадия (№ + V). Проблема замедления процесса отравления катализаторов гидрокрекинга решается разными способами. При гидрокрекинге вакуумного газойля жесткие требования предъявляются к вакуумной перегонке мазута (остатка атмосферной перегонки), при которой ограничивается содержание металлов (N1 + V). При гидрокрекинге тя- [c.820]

Хотя лабораторные и заводские показатели достаточно четко выявляли отрицательное влияние тяжелых металлов на крекинг-катализаторы, отложения тяжелых металлов не оказывают аналогичного влияния на активность катализаторов гидрогенизации. Теоретически можно даже предполагать, что часть отлагающихся металлов, как обычно, буде г обладать гидрирующей активностью. Однако за 1,5 года работы промышленной установки заметного влияния металлов не было обнаружено. [c.138]

В товарных топливах и маслах может образоваться вторая, преимущественно твердая фаза, ухудшающая их эксплуатационные свойства. Источником образования второй фазы являются неуглеводородные соединения. В результате их превращения образуются смолы, осадки, выпадающие из раствора, отложения, лаки, нагары. Общее количество и скорость образования второй фазы зависят от химического состава товарных продуктов, температуры, воздействию которой они подвергаются, весовой концентрации и количества кислорода, участвующего в обмене между жидкостью и газовой средой, от загрязнений минерального характера, увлажненности продуктов и каталитического влияния некоторых металлов. [c.182]

Неоднократно рассматривалось в литературе и влияние загрязнения крекинг-катализаторов отложениями металлов. Повышенная дегидрирующая активность, присущая отложениям металлов, обусловливает увеличенное образование кокса при крекинге и повышенное содержание молекулярного водорода в сухом газе. Оба эти фактора снижают эффективность процесса по водороду, поскольку обычио в сухом газе каталитического крекинга содержание водорода весь.ма незначительно, что исключает возможность экономичного его извлечения, и он неизбежно теряется. [c.44]

Одной из причин, которая может обусловливать ускорение процесса дезактивации, является увеличение коксообразования, приводящее к возможности значительного повышения температуры поверхности при регенерации. Другой причиной может служить снижение температуры спекания Поверхностей,, на которых металлы отлагаются (флюсующее влияние). Этот механизм в известной степени подтвержден в лабораторных условиях опытами по дезактивации двух образцов А и Б, отобранных от одной и той же партии катализатора. Образец А незагрязненный, но образец Б содержал металлы в количествах, близких к указанным в табл. 7. Оба образца дезактивировали одновременно при одинаковом термическом воздействии. После 3 час. нагрева при 900° образец, содержавший металлы, имел меньшую удельную новерхность измеренные величины удельной поверхности составляли соответственно 201 и 163 м г. Опыты по крекингу показали, что металлы на образце Б все еще оставались активными каталитическими ядами и после процесса дезактивации. Это позволяет предположить, что в данном случае в зернах катализатора оказалось изолированным лишь весьма небольшое количество металлов. Необходимо, однако, помнить, что в лабораторных опытах металлы отлагались одновременно и но всей поверхности катализатора, в то время как на заводской установке механизм образования отложений на катализаторе совершенно иной. В заводских условиях металл отлагается небольшими количествами на зернах активного катализатора, причем каждое отложение металла сопровождается отложением больших количеств кокса. В регенераторе удаление значительной части этого кокса приводит к повышению температуры поверхности, что сопровождается связыванием металлов и некоторого количества остаточного кокса в порах зерна. Поры незагрязненного катализатора аналогичным способом затягиваются под действием высоких температур при этом мелкие поры закрываются в первую очередь. Этот процесс объясняет увеличение диаметра пор дезактивированного катализатора. На промышленных установках многократное отложение и связывание небольших количеств металлов обеспечивает значительно более эффективное удаление их с активных поверхностей, чем при двухступенчатом лабораторном процессе. [c.263]

Если пренебречь влиянием отложений кокса и учесть, что теплопроводность металла и пограничный коэффициент со стороны жидкости велики, то можно принять, что [c.303]

Окисление редукторных масел и образование отложений проходят более интенсивно в случае улучшенного контакта масла с воздухом при высокой температуре. На окисление масла оказывают каталитическое влияние некоторые металлы, находящиеся в нем (медь, железо, свинец, цинк). Эффективность действия металлов сохраняется, если они находятся в масле в виде мелких частиц или растворены в нем. Продукты окисления масла на начальной стадии окисления обладают способностью растворяться в масле. Однако по мере углубления процесса окисления их растворимость уменьшается. Поэтому и образуются осадки и отложения на деталях. Важно отметить, что окисление — это самоускоряющийся процесс, и если оно началось, то образование осадков и лаковых отложений непрерывно увеличивается. [c.498]

Возможен и третий путь влияния адсорбированных веществ на электроосаждение металлов. Если скорость адсорбции мала по сравнению со скоростью обновления поверхности, то отложение металла происходит на не успевшей подвергнуться отравлению, вновь образованной части поверхности. Перенапряжение изменяется в зависимости от изменения истинной плотности тока. При том значении перенапряжения, которое устанавливается в этих условиях, вероятность образования новых зародышей на отравленной части поверхности слишком мала, так что здесь выделение металла прекращается. В результате получается своеобразная структура осадка, в частности, при малых плотностях тока, как мы видели (раздел 7), растут кристаллические нити. [c.122]

Катодная поляризация, как известно, оказывает сильное влияние на структуру электролитического осадка и равномерность отложения металла. При электрокристаллизации этих металлов вследствие большой катодной поляризации получаются мелкокристаллические осадки. [c.177]

Многослойные покрытия. Для уменьшения вредного влияния пористости гальванически отложенных металлов, которая снижает защитную ценность покрытия, в гальваностегии применяют покрытия чередующимися слоями нескольких металлов (например, медь — никель — хром). [c.61]

Успехи гидрометаллургии цветных металлов и гальваностегии связаны непосредственно с характером катодных отложений металлов при электролизе. Проблема улучшения структуры и качества покрытий вызвала интерес к применению органических добавок в электрохимических процессах. Первые же работы в этом направлении подтвердили предположение о непосредственном воздействии добавок на электродный процесс [11. В настоящее время огромное количество работ посвящено изучению как индивидуальных веществ, так и влиянию их комбинаций на различные электродные процессы. Замечено, однако, что действие отдельных добавок не всегда эффективно, особенно на кристаллизационных стадиях.. [c.74]

Длительные испытания, проводимые в условиях стационарного слоя катализатора, исключают воздействие некоторых факторов, существующих в промышленных условиях и оказывающих значительное влияние на характер и степень отравления катализатора металлами. Установлено, что при работе с крупными частицами катализатора основное количество металлов осаждается в поверхностном слое шариков катализатора [13]. В связи с этим в промышленной установке с движущимся слоем катализатора некоторая часть отложенных металлов удаляется в процессе истирания его поверхностного слоя. Следовательно, в этом случае можно ожидать меньшего влияния отложения металлов на активность катализатора. Кроме того, в промышленных условиях на катализатор влияют и другие факторы (подача водяного пара, возможные перегревы катализатора). Вследствие этого характер снижения активности катализатора в промышленных условиях несколько отличается от данных, полученных в лабораторных условиях в стационарном слое катализатора. Однако общие закономерности, полученные на лабораторной установке, соблюдаются и в промышленных условиях, особенно для систем с кипящим слоем мелкосферического катализатора. [c.182]

В работе [204] изучалось влияние попеременного действия окислительной и восстановительной среды на дезактивацию металлических примесей. Катализаторы со свежими отложениями металлов (0,2 вес.% железа) многократно подвергали чередующимся циклам крекинга и регенерации, затем испытывали их способность к закоксовыванию. Было показано, что коксообразующая способность металла заметно снижается после проведения даже первых циклов. В результате дальнейших циклов коксообразование также снижается, но незначительно. Последующие эксперименты показали, что для пассивации примесей металлов необходимо 1тменно чередование окислительной и восстановительной сред. После действия на загрязненный катализатор 4% кислорода при 482 °С в течение 400 мин (что эквивалентно пяти циклам) практически никакой пассивации не происходило. Заметной пассивации металла при замене стадии крекинга восстановлением в среде водорода не наблюдается. Увеличение продолжительности регенерации вдвое, повышение концентрации кислорода в газе, подаваемом в регенератор, с 4 до 21% не оказывало существенного влияния на результаты. Очень мало влияет на пассивацию металла и температура повторное проведение опытов при 506°С вместо 482 °С дало почти совпадающие результаты. [c.143]

Таким образом, имеющиеся данные свидетельствуют о существенном влиянии природы отравляющего металла на степень отравления. Видимо, из-за различия в методах отложения металлов и испытания катализаторов единого мнения об относительной силе отравляющих металлов нет. Теоретического объяснения влияния типа металла также не имеется. В работе [202], правда, делается попытка представить в общем виде возможное поведение адсорбированных на поверхности алюмосиликатного катализатора различных катионов. В ней изучалось влияние на каталитическую активность натрия, калия, бария, цинка, магния, водорода, алюминия, тория. Исходный натрийалюмосиликат пропитывали водными растворами соответствующих солей. Общее количество рас- [c.155]

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

Сильно дегидрирующие металлы (никель, медь, кобальт) даже при ничтожном их содержании в катализаторе приводят к резкому увеличению коксоотложения вследствие повышенного образования непредельных углеводородов. Слабодегидрирующие металлы (ванадий, хром, молибден, железо) при небольшом их содержании в катализаторе (до 0,01 вес. %) образуют меньше кокса, чем исходный катализатор. При большем содержании металла в катализаторе коксообразование увеличивается. При содержании тяжелых металлов в катализаторе более 0,03—0,05 вес. % характер их влияния на изменение времени, необходимого для отложения 2% кокса, одинаков. По уменьшению количества образующегося кокса исследованные металлы располагаются в следующем порядке никель, медь>кобальт> молибден, ванадий > железо, хром>сви-нец>бериллий, магний, кальций, стронций>литий>натрий>ка-лий>цезий. Тормозящее влияние щелочных металлов возрастает в соответствии с увеличением их основности [257]. [c.176]

Ситчатые и решетчатые тарелки характеризуются малым удельным расходом металла (40—60 кг/мР), малой потерей напора 15—40 мм вод. ст. на одну тарелку) п большим живым сечением (40% и более). Для тарелок этого типа допускаются меньшие расстояния между тарелками (80—300 мм), тарелки хорошо работают при увеличении производительности (хорошо переносят большие перегрузки) и мало чувствительны к влиянию отложений, что позволяет в 4—6 раз увеличить по сравнению с кол-иачковыми пробег между чистками. Особенно широкое применение эти тарелки нашли на установках для выделения пз смеси головного продукта с минимальным увлечением более тяжелого. Для таких случаев требуются аппараты с большим числом тарелок. Если применять колонны с колпачковыми тарелками, при расстоянии между тарелками 500—600 мм, получаются аииа- [c.228]

Сопоставление катализаторов позволяет сделать вывод, что на скорость падения их активности наибольшее влияние оказывает отложение кокса, а на срок службы - отложение металлов. Снижение активности авторы доклада f39], в сог ласии с выводами некоторых более ранних публикаций [4 [c.32]

Другая проблема сохранения каталитической активности связана с отложением металлов и минеральных примесей на поверхности катализатора. С этим приходится сталкиваться в процессах нефтепереработки. В последние годы наблюдается возрастающий интерес к влиянию ванадия и натрия на дезактивацию и регенерацию катализатора гидросероочисткн. В настоящий момент неясно являются ли эти эффекты физическими или химическими. В случае дезактивации накопление металла на поверхности с последующим закупориванием пор можеет привести к потере активности даже без химического взаимодействия между катализатором и металлическими примесями. Вероятно, эта проблема особенно серьезна при переработке угля, содержащего титан (см. разд. 6.3.2), концентрация которого может достигать 0,06% [4]. Например, при использовании обычных объемных нагрузок на катализатор в пилотной установке процесса Синтойл [5] такая концентрация эквивалентна максимальному суточному накоплению титана, равному 2%. [c.225]

Имеются предложения, подкреплеппые опытными даипылш, для крекинга нефтяных остатков применять алюмосиликатные катализаторы, природные или синтетические, в виде таблеток. При этом уменьшается вредное влияние иа катализатор тяжелых металлов, содержащихся в сырье последние отлагаются на поверхностных зонах таблеток даже при слабом истирании таблеток, неизбежном при движении катализатора в системе, отложения металлов удаляются и выводятся пз системы вместе с ката-лизаторпой пылью. [c.216]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Изучение влияния попеременного воздействия окислительной и восстановительной среды на дезактивацию металлических примесей пригодится в работе 50]. Катализаторы со свежими отложениями металлов (0,2 % железа) подвергали многократно чередующимся циклам крекинга и регенерации и затем испытывали их способность к закоксовн-ванию. Цикл складывался из следующих операций (периодов), мин [c.52]

Влияние механических примесей. Взвешенные в электролите частицы посторонних веществ, механически попадая на катод и удерживаясь на нем, вызывают нарушения структуры катодного осадка. Такие частицы может дать, например, взмученный анодный шлам. Влияние будет различным, в зависимости от того, является ли осевшая частица электропроводящей или нет. Если твердая частичка, прилипшая к катоду и образующая на нем выступ, проводит ток, то вблизи такого выступа обедненный ирикатодный слой будет размыт конвекционными потоками жидкости. На выступающей частице получится повышенная плотность тока, и начнется усиленное отложение металла, ускоренный рост кристалла. Так влияют, например, частицы токопроводящей водной закиси никеля, вызывающие образование наростов иа катоде. [c.531]

Наряду с составом электролита, на структуру катодных отложений металлов значительное влияние оказывают условия электролиза и в первую очередь плотность тока. Таковая сказывается особенно сильно там, где поляризация сильно меняется с изменением плотности тока. При повышении отрицательных значений катодного потенциала осадки делаются. более мелкокристаллическими число образующихся зародышей, по данным Самарцева в некотором интервале зависит от плотности тока по линейному закону и особенно в разбавленных растворах. Ваграмян считает, кроме того, что при увеличении катодной поляризации (т. е. и плотности тока) устраняется пассивность катода и увеличивается число активных точек на его поверхности. Применение повышенных плотностей тока для получения более мелкозернистых осадков ограничено явлениями недостаточной диффузии разряжаемых ионов к катоду и возникновением предель- ного тока. Применение высоких плотностей тока должно быть, как правило, сопряжено с применением усиленного перемешивания электролита. [c.158]

Для получения качественных гальванических покрытий в промышленности широко используются поверхностноактивные вещества. В большинстве случаев они увеличивают необратимость катодного процесса, что приводит к получению плотных, мелкокристаллических осадков. Вместе с тем, некоторые неорганические анионы, в частности С1 , Вг , 1 , введенные в небольшом количестве как в чистые, так и в содержащие поверхностноактивные вещества электролиты, заметно снижают поляризацию электродов. Аналогичное явление наблюдается и при катодном выделении индия из сернокислых растворов в присутствии некоторых серусодержащих веществ [1, 2]. Еще Брдичка [3] показал, что ряд белковых веществ, в состав которых входит сера, катализирует процесс разряда ионов водорода. Эффект каталитического выделения водорода достаточно подробно и исчерпывающе изложен в работе [4]. Серусодержащие вещества интересны еще и тем, что способствуют образованию блестящих катодных отложений металлов [51. Поэтому изучение их влияния на катодные процессы металлов представляет определенный интерес. [c.92]

Для улучшения структуры катодных отложений металлов в ванну вводят поверхностноактивные вещества (ПАВ), в отдельных случаях одновременно два или несколько различных ПАВ. Мелкокристаллические катодные осадки получаются также при добавлении технических и природных продуктов, представляющих собой сложные многокомпонентные системы. При изучении кинетических зависимостей было замечено [21, что одновременно с уменьшением среднего размера зерна при введении нескольких ПАВ наблюдается уменьшение предельного адсорбционного тока и расширение области торможения элеетродного процесса. Во всех случаях количественное выражение этого эффекта различно и связано, по-видимому, со спецификой строения и свойствами смешанных адсорбционных лоев. Часто подбор и сочетание добавок, обеспечивающих катодные отложения металлов заданных свойств, осуществляется эмпирически. Такой подход к решению проблемы вызван малой информацией о комбинированном адсорбционном слое и его влиянии на ско- [c.80]