Отличие ж-нитроанилина от о- и п-нитроанилинов

Отличие ж-нитроанилина от о- й п-нитроанилинов [c.423]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

Вычислите константы скорости взаимодействия ж-нитро- и п-нитроанилина с 2,4-динитрофторбензолом. Насколько отличаются константы этих двух реакций и почему [c.165]

При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

Отличие путей образования 2,5- и 3,4-динитроанилинов подтверждается тем, что при проведении перегруппировки 2,3-динитроанилина в присутствии избытка анизола выход 3,4-изомера падает и среди продуктов реакции появляются нитроанизолы и ж-нитроанилин выход же [c.97]

Известно множество других примеров, когда взаимное влияние атомов в бензольном кольце резко сказывается, если они расположены в орто-и пара-положениях друг к другу и значительно слабее—в мета-положении. Так, реакционная способность хлора в орто- и пара-нитрохлорбензолах значительно выше (по отношению к нуклеофильным реагентам), чем в мета-нитрохлорбензоле, соли орто- и пара-нитроанилина, в отличие от солей мета-нитроанилина, неустойчивы, у орто- и пара-нитрофенолов наблюдается таутомерия (при отсутствии таутомерии у мета-изомеров) и т. п. [c.58]

Очень высокими свойствами обладает пигмент перманент желтый НГР, получаемый диазотированием о-нитроанилина и сочетанием его с 2,4-диоксихинолином (никелевый комплекс). Цвет его зеленовато-желтый отличается большой светостойкостью, хорошей устойчивостью к щелочам, растворителям и нагреванию. К его недостаткам относится некоторая тусклость окраски, недостаточно высокая интенсивность и высокая стоимость. [c.665]

Реакции (1) и (2) можно использовать для обнаружения п-нитроанилина и отличия его от о- и ж-изомеров. [c.459]

В отличие от анилина п-нитроанилин плохо растворяется в разбавленной соляной кислоте. Его переводят в раствор нагреванием с избытком концентрированной соляной кислоты. [c.327]

Литоль прочно-желтый НЦР представляет собой никелевый комплекс моноазопигмента, получаемого сочетанием диазотирован-ного о-нитроанилина с 2,4-диоксихинолином. Цвет пигмента зеленовато-желтый. Он отличается большой светостойкостью даже при сильном разбавлении (более 7—8 при отношении пигмент ТЮг= = 1 100). Также высокой является его атмосферостойкость (более 5 при отношении пигмент ТЮ2 = 1 40 и более 4—5 при отношении 1 100) . Стоек к нагреванию до 180 °С, весьма стоек к действию растворителей. Он не бронзирует в эмалях горячей сушки, хотя небольшая миграция не исключена. Пигмент удовлетворяет всем требованиям и может применяться для всех видов окрасочных работ, за исключением особо ответственных. Он обладает хорошей укрывистостью, интенсивность его пониженная (примерно такая же, как у пигмента желтого светопрочного 23). [c.584]

Положение полос ПЗ зависит от полярности растворителя. С увеличением полярности они испытывают батохромный сдвиг, в отличие от полос я—я, на которые изменение полярности растворителя почти не влияет. Например у п-нитроанилина полоса П3 °2 в гексане лежит при 320 нм, в диоксане —при 351 нм, в спирте — при 372 нм, а полосы я—я -перехода соответственно при 226, 227 и 228 нм. [c.23]

Окрашивает хлопок прямо окраски можно диазотировать и проявлять -нафтолом, ж-толуилендиамином или же сочетать с диазотированным п-нитроанилином. Окраски, проявленные -нафтолом, отличаются хорошей прочностью. [c.198]

Определение анилина [62, 63]. Продукты окисления ароматических аминов хлором характеризуются весьма интенсивной окраской. Соответствующие реакции отличаются высокой чувствительностью. К 10 мл раствора, содержащего 0,06—0,5 мг анилина, прибавляют 5 мл 1 н. хлористоводородной кислоты и 3 мл 2%-ного раствора хлорамина Т. Жидкость нагревают 10 мин при 100 "С, охлаждают до комнатной температуры, вводят 7 мл 1 н. раствора NaOH и воду до объема 50 мл. Оптическую плотность желтого раствора измеряют при 500 нм. Присутствие небольших количеств 4-нитроанилина, 2-нитрофенола, нитробензола не мешает определению. [c.239]

Изомерные о-, м- и /г-хлоранилины значительно более слабые основания, чем анилин они отличаются друг от друга по силе основности в зависимости от положения галоида в кольце, причем наблюдается такой же поряД Зк, что и в ряду нитроанилинов, но менее резко выраженный. Так как атом хлора, как известно из данных определения дипольных моментов, является электроноакцепторным заместителем, то указанное соотношение, очевидно, обусловлено сходством индукционных эффектов атома хлора и нитрогруппы. Введение метоксильной или этоксильной группы в пара-положение оказывает незначительное противоположное влияние. Наприме]), основность /г-анизидина и /г-фенетиди-на несколько выше, чем у анилина. Как можно было ожидать, дифениламин очень слаб Ое основание, и его соли, образующиеся при взаимодействии с концеитрированнымн кислотами, легко гидролизуются. [c.236]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Особая группа — К.-о. и., применяемые для установления конечной точки титрования в неводных средах. Напр., при титровании слабых орг. оснований в среде ледяной СНзСООН примен. тимоловый синий, при титровании слабых карбоновых к-т в ДМФА — о-нитроанилин. Для определения орг. к-т и оснований в смеси воды и несмешивающе-гося с ней р-рителя примен. т. н. амфи-индикаторы, к-рые представляют собой соли к-т, служащих К.-о. и. (напр., тропеолин ОО, ализарин С, метиловый оранжевый, бромфеноловый синий), с различными орг. основаниями (алкалоидами, спартеином, атропином, эфедрином, хинином, кодеином, пилокарпипом и др.). Эти индикаторы хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо — в воде отличаются высокой чувствительностью. л. Н. Симонова. [c.257]

Стюарт и сотр. [75, 76] построили шкалу Я , используя перекрывающийся ряд-нитроанилинов и нитродифе-ниламинов. Этот ряд простирается от 2,4,6-тринитро-анилина, для которого прямыми измерениями в разбавленном водном растворе было найдено р/С°° = 12,20, до 4-нитроанилина, для которого методом перекрывания установлено р/С° = 18,37. рК°° перекрывающихся индикаторов достаточно близки, и в различных смесях диметилсульфоксида с водой, содержащих 0,011 М гидроокиси тетраметиламмония, разности их lg/ не зависят от состава растворителя. Однако отличие найденных р от полученных в смесях воды с сульфоланом достигает 0,3 единицы. [c.398]

Как видно из табл. 24, наибольшая энергия адсорбции наблюдается у катиона п-нитроанилина и у аниона п-оксибензойной кислоты. Интересно, что адсорбция катионов аминобензойной кислоты довольно существенна, тогда как анионы этой кислоты углем из водных растворов практически не адсорбируются. Поскольку образование внутримолекулярной Н-связи препятствует связыванию диполей воды анионами о-аминобензойной кислоты, анионы этой кислоты в отличие от анионов и-изомера адсорбируются из воды довольно значительно. [c.126]

Если бы лега-взаимодействия были бы значительными, можно было бы ожидать больших сдвигов в спектрах поглощения веществ, в которых в мета-по-ложении друг к другу находятся —Е- и + -заместители, поскольку взаимное сопряжение таких заместителей должно сильно влиять на энергию возбуждения [И]. Весьма отчетливые смещения такого рода обнаруживаются, например, у о- и п-нитроанилинов, где -заместитель (например, —NHa) находится в орто- или пара-положении к - - -заместителю (например, —NO2). Если эти заместители расположены в жега-положении по отношению друг к другу, таких сдвигов не наблюдается. Известно много других аналогичных примеров. Так, сольволиз о- и п-метокси-бензилгалогенидов идет чрезвычайно быстро благодаря стабилизации образующегося карбониевогоиона вследствие я-взаимодействия с неподеленными электронами — -заместителя (а именно СН3О—). В случае жега-изомера такого ускорения не наблюдается. Это соединение сольволизуется несколько медленнее, чем сам бензилхлорид. Это свидетельствует о том, что ж-хиноидная структура (III) не играет существенной роли в отличие от обычных хиноидных струк- [c.130]

При рассмотрении кислотности фенолов положение несколько отличается от положения с ароматическими аминами. Здесь фенол и феноксид-ион, т. е. как кислота, так и сопряженное основание стабилизированы мезомерией, тогда как у аминов это верно только для (сопряженного) основания. Более сильная стабилизация происходит у феноксид иона вследствие большого мезомерного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода поэтому здесь следует ожидать результатов, качественно подобных найденным для аминов, а именно—кислотность должна уменьшаться при ингибировании мезомерии. Это положение подтверждается величинами Ар/С для л-нитрофенолов, приведенными ниже и вычисленными таким же образом, как это было сделано выше для -нитроанилинов (Wheland, et al., 1948 ср. Wheland, 1955). [c.579]

Исходным продуктом при синтезе о-арсаниловой кислоты является о-нитрофениларсоновая кислота, которая получается в результате диазотирования о-нитроанилина. Диазотирование происходит при обработке о-нитроанилина нитритом натрия и арсенитом натрия в присутствии катализатора — сульфата меди [82]. При этом указывается на эффективность проведения реакции диазотирования с помощью электролиза. Отмечается, что при электрохимическом диазотировании процесс протекает в одну стадию, в отличие от химического диазотирования, и при низких температурах (30—35°). Выход по току о-нитрофениларсоновой кислоты на платиновом аноде составляет 72,9%, а на графитовом — 69%. При этом продукт получается более высокого качества. Можно предположить, что роль электролиза при диазотировании заключается в создании у поверхности анода высоких концентраций азотной кислоты вследствие электропереноса ионов МОг" [48]. [c.265]

К тем же явлениям относится факт устойчивости солей метанитроани-лина, в отличие от орто- и иара-нитроанилина, и многие другие. Следовательно, наряду с индукционным влиянием в ароматических системах существует также влияние иного тина, более мощное и передающееся в орто- и пара-положения, но практически не цередаюндееся в мета-положения. [c.49]

Для того чтобы составить представление о величине этого эффекта, заметим прежде всего, что ж-нитроанилин в 90 раз слабее как основание, чем анилин, в то время как /г-нитроанилин в 35 раз слабее, чем л -нитроанилнн. В отличие от этого ж-нитробензойная кислота только в 5,1 раза сильнее бензойной кислоты и только в 1,2 раза слабее, чем п-нитробензойная кислота. Очевидно, что нитрогруппы в нитроанилинах оказывают более сильное электронное влияние, чем в нитробензойных кислотах, и это понятно, если учесть, что центр, в котором происходит ионизация, расположен в анилине ближе к бензольному кольцу, чем в бензойных кислотах. Однако, даже если принять во внимание этот фактор, и-нитроанилин оказывается в 30 раз слабее, чем следовало бы ожидать в том случае, если формы, подобные VI, не имели бы существенного значения. [c.283]

Фенолкарбоновые кислоты широко распространены как в растениях, так и в животных и по значению находятся на втором месте после флавоноидов. Они отличаются от фенолов, рассмотренных ранее, вследствие своего кислотного характера. Так, фенолокислоты растворяются в разбавленном растворе бикарбоната и в водном растворе ацетата натрия, но растворимы и в слабо полярных растворителях, например в эфире и этилацетате. Они хорошо сочетаются только с наиболее активными (положительными) ионами диазония т. е. с солями диазония из д-нитроанилина и сульфаниловой кислоты. Производные бензойной, коричной и фен ил алифатических кислот (перечисленных Б табл. 3) будут рассматриваться вместе, так как они встречаются совместно и реагируют одинаково. [c.60]

Наиболее общим методом их обнаружения, по-видимому, является реакция с нингидрином, но по этой реакции их нельзя отличить ни от нефенольных аминокислот, ни от аминов. Фенолоаминокислоты сочетаются с диазотированным я-нитроанилином, и, таким образом, их можно отличить от алифатических аминокислот. От аминофенолов они отличаются меньшей основностью. [c.64]

Например, в отличие от о-Нитроанилина и о-Нитрофенолята, у которых нитрогруппа сопряжена с амино- и ионизированной оксигруппой соответственно, поглощение мета-изомеров этих соединений, у которых сопряжение нитрогруппы с соответствующими электронодонорными заместителями отсутствует, смещено гнп-сохромно. Эго объясняется участием сопряженных электронодонорных и электроноакцепторных заместителей в электронных переходах, приводящих молекулу в возбужденное состояние, например [c.490]

Этот краситель получают, обрабатывая ткань сначала щелочным раствором -нафтола, а затем раствором диазоти)рован-ного п-нитроанилина. Краситель отличается прочностью к мокрым обработкам и удовлетворительной светопрочностью. [c.250]

Резолы ий многозначных фенолов. Многозначные фенолы особенно склонны в образоваппю резолов из них наибольший интерес представляет резорцин, который конденсируется с триоксиметиленом при незначительном нагревании даже в отсутствие катализаторов. Это свойство резорцина использовано для производства прессовочных композиций по сухому методу. Скорость превращения регулируют добавкой глицерина, а если это невозможно, добавляют смесь крезолов или п-нитроанилин. РегГорциновые смолы отличаются от резолов из монофенолов повышенной скоростью отверждения (длительность процесса равна обычной) [c.416]

Значительное отличив термодинамических и полярографических констант протолиза нитросоединэний (I Н+ - > И), а также зависимость Ei от ионной силы раствора [20] говорит о поверхностном характере процессов прогонизацин следовательно, существенным фактором является адсорбция частиц I и III на электроде. Характер снятых нами электрокапиллярных кривых в присутствии нитробензола и ж-нитроанилина в области электродных потенциалов, где еще не протекает электровосстановление, говорит о том, что в районе потенциала нулевого заряда имеется резкое понижение электрокапиллярной кривой со срезом, наклоненным влево, вследствие чего потенциал нулевого заряда в присутствии нитросоединений сдвинут в сторону более отрицательных значений (—0,5 в отн. нас. к. э.). Следовательно, электровосстановление нитросоединений имеет место при потенциалах электроканиллярного нуля и на положительной ветви электрокапиллярной кривой. [c.86]

Результаты настоящего исследования показывают, что образование раздельных одноэлектронной и трехэлектронной волн проявляется не только у нитросоединений, способных к электролитической диссоциации в растворе. Из приведенных данных видно, что при более высоком содержании спирта в растворе такое же явление наблюдается и для нитробензола (см. рис. 3, в), и-нитротолуола (см. рис. 3, г) и л-нитроанилина (см, рис. 3, 3). В этих случаях раздвоение волны вызывается недостаточна быстрой протонизацией, которая замедляется вследствие десорбции радикал-анионов II. Этим объясняется факт, что в отличие от альдегидов и кетонов, у которых в известных условиях удается получить раздельные волны для протонированной и непротонированной карбонильной групп 122—25], получить раздельные волны для протонированных и непротони-рованных нитросоединепий, по крайней мере, в ароматическом ряду нам не удалось. Сопряженное с поверхностной протонизацией электровосстановление ароматических нитросоединений протекает значительно ближе к потенциалу максимальной адсорбции, чем электровосстановление ароматических карбонильных соединений. [c.88]

Область применения этого метода еще недостаточно исследована, однако имеющиеся данные позволяют предполагать, что метод Лихошерстова может представить большой интерес. Так, при помощи дихлормочевины и бромистого калия прекрасно бромируются фенол, резорцин, о- и л-нитрофенолы, о- и л-нитроанилины, причем в зависимости от количества примененного реагента можно получить моно-, ди- и более высоко бромированные продукты. Метод отличается исключительной мягкостью именно при помощи его удалось пробромировать впервые такой легко изменяемый гетероцикл, как 2-метилиндол 02. [c.61]

Предположение о независимости Но от природы основания, как было (Показано, является хорошим приближением при использовании замещенных нитроанилинов в водных растворах серной и хлорной кислот. Обычно приводимые в таблицах значения Но определены с помощью этой серии оснований, причем удалось достичь очень больших кислотностей. Например, была измерена функция кислотности 90%-ной серной кислоты, которая оказалась равной примерно —9, что соответствует /го=10 . Первоначально полагали, что одной и той же шкалой Но можно пользоваться, по крайней мере приближенно, для всех незаряженных оснований тогда рК любой пары 5Н+—5 можно было бы вычислить по формуле (За), определив значения [5Н+]/[5] в растворах с подходящей кислотностью. Однако на деле все оказалось иначе, и теперь кажется очевидным, что концепция единой функции кислотности справедлива только для группы однотипных по структуре оснований. Шкалы кислотности, обычно для смесей серная кислота — вода, были получены с помощью третичных ароматических аминов, индолов, пирролов, азуленов и эфиров (названы только некоторые соединения). Все Зти шкалы отличаются друг от друга и от первоначальной шкалы Но, основанной на использовании нитроанилинов, причем в наиболее кислых растворах различия между ними достигают 4-х логарифмических единиц. Наряду с Но была введена функция кислотности Я , х вязанная с индикаторами ВН—В . Соответствующая шкала кислотности опять иная, хотя влияние зарядности основания, по-видимому, проявляется не в большей степени, чем влияние его химической природы. [c.48]

Раздельное определение фенола и п-грег-бутилфенола при совместном присутствии в сточных водах основано на том, что обра зующийся при азосочетании п-грег-бутилфенола с диазо-л-нитро-анилином азокраситель в отличие от фенола нерастворим и выпадает в осадок либо образует взвесь и растворяется только при добавлении щелочи. Определение может быть проведено при содержании фенола, незначительно превышающем содержание п-трет-бутилфенола. Измеряют суммарную оптическую плотность окрасок азокрасителей, образующихся при азосочетании фенола и л-грег-бутилфенола после добавления диазо-и-нитроанилина. Оптическую плотность, обусловленную наличием фенола, измеряют [c.429]

Теория Дильтея и Вицингера. Дильтей и Вицингер, в отличие от виттовских ненасыщенных групп, считают хромофорами коорди-нативно-ненасыщенные атомы. Поглощение света усиливается при переходе координативно-ненасыщенного атома в ионное состояние поэтому самым сильным поглощением света обладают вещества ионоидного характера. Гипотеза о том, что интенсивно-окрашенные соединения должны иметь строение ионов или внутренних солей, противоречит многим фактам. Нейтральные вещества, например желтый п-нитроанилин и оранжево-красный-4-нитро-4 -амино- [c.377]

Рид Холлидей и Зон в 1880 г. сделали весьма важное усовершенствование в методах крашения, когда нашли, что хлопок, пропитанный щелочным раствором р-нафтола после сушки и проявления диазотированным -нитроанилином, окрашивается в глубокий красный цвет, по яркости не уступающий значительно более дорогому кумачу. Вслед за полученным таким образом Пара-красным вскоре появились и другие нерастворимые азокрасители, синтезированные из -нафтола и различных диазосоединений — бордо — или бордо-красного цвета из а-нафтиламина и оранжевого из о- и ж-нитроанилинов. Синие тона получались при помощи бисдиазотированного дианизидина. Применение жирных кислот и медных солей оказалось необходимым для получения чистых синих тонов, более прочных на хлопке к свету, чем индиго, однако непрочных к кислотам. 6- и 7-Амино-1-нафтол (Нафтолы ВО и ЗВ) (С) применялись для получения черных тонов с диазотированным л-нитроанилином. Получающиеся на волокне нерастворимые азокрасители ранее назывались ледяными красителями, вследствие применения льда при диазотировании аминов, однако в настоящее время они известны под названием азоидных красителей, в отличие от водорастворимых азокрасителеЙ, применяющихся для крашения волокна обычным методом. [c.740]

При определении органических галогенпроизводных кулонометрическим методом при контролируемом потенциале [309] электролит, содержащий Li l, непригоден. В этом случае восстановление проводят в метанольных растворах галогенидов четвертичных аммониевых оснований (например, бромида тетраэтиламмония). В этой среде некоторые нитросоединения (нитробензол, нитрометан, нитропропан, хлорнитробензолы) восстанавливаются количественно, в то время как нитроанилины, нитробензальдегиды, нитрофенолы, метиленбромид и йодоформ восстанавливаются неполностью. В случае определения индивидуальных соединений, а также при совместном присутствии ряда компонентов, потенциалы восстановления которых отличаются более чем на 0,35 в, ошибки определения не превышают 1 отн. % [c.33]

Д. Дифференцирующее титрование оснований. Фотометрическое титрование используется для анализа смесей соединений с очень близкой основностью, например смеси 2-метил-5-нитроаиилина и 4-метил-2-нитроанилина, к которой более слабое основание поглощает при 522 нм (рис. 88) [404]. В то же время в ацетонитрильном растворе анилина (р/1Г 9,42 290 нм) и N,N-диэтилaнилинa (pii 7,48 310 пм) более сильное основание поглощает в более длинноволновой области, но после протонирования поглощение смещается в область более коротких длин волн. После получения первой точки перехода (при 377 нм) прибор настраивают на ренсим работы в более коротковолновой области и продол кают титрование (рис. 89). Если система состоит более чем из трех компонентов и трК оснований отличаются меньше, чем на 1,5, дифференцирующее титрование не удается провести в уксусной [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология