Нанесение из газовой фазы

В промышленных условиях используют процесс в газовой фазе — абсолютно сухие ацетилен и НС1 (в мольном соотношении 1,1 1) пропускают при 160—180 С над хлорной ртутью, нанесенной на активированный уголь, или при 180—200 С — над хлористым барием. [c.283]

Мольное соотношение вода хлор при постоянной температуре процесса определяет содержание хлора на катализаторе. Поскольку процесс нанесения хлора на катализатор и удаления его под воздействием паров воды является равновесным процессом, содержание хлора на поверхности катализатора зависит от концентрации паров воды и хлористого водорода в газовой фазе, находящейся в контакте с катализатором. [c.26]

Исследуя адсорбцию на жидких поверхностях, измеряют поверхностное давление —а в зависимости от площади со, приходящейся на молекулу (нерастворимые монослои), или поверхностное натяжение в зависимости от концентрации поверхностноактивного вещества в объемной фазе (монослои растворимых или летучих веществ). В первом случае величину адсорбции на поверхности жидкости можно определить, зная количество нанесенного на поверхность нелетучего и нерастворимого вещества, образующего монослой, и занимаемую монослоем на поверхности жидкости площадь. Во втором случае величина адсорбции на поверхности жидкости непосредственно не измеряется. Она может быть вычислена из зависимости а от Са с помощью уравнения Гиббса (ХУП, 37а). Наоборот, в случае адсорбции на поверхности достаточно высокодисперсных твердых тел измеряется (в зависимости от парциального давления или концентрации адсорбируемого вещества в объемной фазе) именно величина адсорбции. Для определения поверхностного давления ти в этом случае также может быть применено уравнение Гиббса, поскольку оно связывает три величины поверхностное натяжение, адсорбцию и давление адсорбата в газовой фазе. [c.476]

В ряде случаев роль воды более сложная. Так, фосфорная кислота, нанесенная на пористый носитель, образует на его поверхности жидкую пленку, которая абсорбирует воду из газовой фазы. При каждых данных температуре и парциальном давлении водяных паров в газовой фазе устанавливается фазовое равновесие, и фосфорная кислота в пленке имеет определенную концентрацию и соответствующую ей каталитическую активность. Последняя падает при снижении температуры и росте парциального давления воды, что ограничивает выбор этих параметров для каждого случая определенными рамками. [c.186]

Получение винилацетата методом винилирования состоит во взаимодействии ацетилена с уксусной кислотой. В качестве катализатора применяют ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Гетерогеннокаталитическое взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой проводят в газовой фазе при 170—220°С. Механизм реакции состоит в хемосорбции ацетилена с образованием п-комплекса с ионом цинка, внутрикомплексной атаке активированной молекулы ацетилена ацетат-ионом и заключительном взаимодействии с уксусной кислотой [c.299]

В будущем исследования и разработки технологии катализаторов Циглера — Натта, по-видимому, будут занимать такое же важное место, как и в последние 25 лет. Они будут сконцентрированы главным образом на применении нанесенных катализаторов для блоксополимеризации и полимеризации в газовой фазе, уменьшении коррозионных остатков и образовании однородных сферических частиц для исключения стадии таблетирования. Необходима дальнейшая модификация катализатора, сокатализатора и условий полимеризации, поскольку получающийся неэкстрагированный полимер не всегда имеет такие же литьевые характеристики, как экстрагированный полипропилен, получаемый на обычных катализаторах. [c.218]

Первые сообщения о колебаниях, наблюдавшихся в гетерогеннокаталитических системах, появились, очевидно, в работах [22, 23], в которых описаны эффекты автоколебаний в реакциях окисления водорода и оксида углерода на монолитной и нанесенной платине. Приведенные данные не противоречат сформулированному выше выводу, а говорят лишь о том, что стационарное состояние катализатора определяется не только данным составом и температурой газовой фазы, но и всей предысторией изменения состояния этой фазы. [c.13]

Было установлено, что резкое изменение наклона кривых на рис. 5.15 связано с присутствием или отсутствием водяной пыли в газовой фазе. По мере того, как происходило увеличение расхода газа от низких значений без какого-либо существенного содержания водяной пыли в газовом потоке, увеличивалась высота волн в пленке жидкости даже в том случае, когда расход жидкости оставался постоянным. Как можно видеть из рис. 5.16, такое увеличение высоты волны (и соответствующее увеличение фактора трения) продолжается до тех пор, пока от волн не начнут отрываться капли, после этого высота волн начинает понижаться по мере того, как возрастающие касательные силы вырывают больше и больше капель жидкости с гребней волн. Влияние кажущегося числа Рейнольдса жидкости иа величину кажущегося числа Рейнольдса газа, при котором совершается такой переход, отображено на рис. 5.17 (условия такие же, как и использованные для построения рис. 5.15). Нанесенные точки включают результаты как визуальных наблюдений начала образования водяной пыли, так и наблюдений, отвечающих перемене режима течения, которую можно определить по пикам кривых на рис. 5.15. [c.102]

Вторая полоса свидетельствует о дальнейшем окислении карбонильного углерода в карбоксильный. В газовой фазе органические кислоты не появляются, т. е. карбоксильная группа и енольная форма представляют собой тупиковые формы. Таким образом, каталитическое окисление произошло однократно и не сопровождалось освобождением соответствующего активного участка. При применении ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния необходимо подбирать адсорбенты и катализаторы, достаточно прозрачные в исследуемой области спектра. Окисные адсорбенты сами пропускают излучение в области 4000—1200 см . Металлы в виде сплошных напыленных пленок почти полностью отражают, а металлические черни с частицами малых размеров почти полностью поглощают излучение. Частичное преодоление этих трудностей возможно при помощи отраженных инфракрасных спектров. Более перспективна методика нанесения частиц металла очень малых размеров на тонко измельченный прозрачный носитель типа силикагеля или окиси алюминия с достаточно развитой поверхностью. [c.178]

Неподвижные твердые фазы. В газовой адсорбционной хроматографии в качестве НФ чаще всего используют силикагель, оксид алюминия, активные угли и молекулярные сита. Адсорбционные характеристики оксида алюминия, силикагеля и угля в значительной степени зависят от исходного сырья, способов приготовления и предварительной обработки. В современной аналитической ГХ эти сорбенты применяют гораздо реже, чем сорбенты с нанесенной жидкой фазой. Более подробно сведения о силикагеле и оксиде алюминия приведены в разделе, посвященном жидкостной хроматографии. Активные угли — неполярные сорбенты с развитой пористой структурой. Они избирательно поглощают углеводороды, ароматические соединения, спирты, эфиры. [c.620]

Каталитические гетерогенные реакции в газовой фазе хорошо изучены для хлорирования главным образом низших углеводородов. В качестве катализаторов в этом случае применяют активированный уголь, хлорную медь, нанесенную на активированный уголь, пемзу или силикагель. Ю. Г. Маме-далиев с сотрудниками [22] показали, что при получении хлористого метила из природного газа лучшие результаты дает хлорная медь на пемзе, промо-тированная хлористым церием. [c.362]

Коллектив авторов настоящей книги поставил перед собой задачу осветить в одной книге результаты, достигнутые в разработке теории газовой хроматографии, в ее применении и конструировании аппаратуры. Материал изложен авторами обстоятельно и подробно. Дается большое количество практических рекомендаций по нанесению неподвижной фазы, обработке колонок, расчету результатов анализа и т. д., имеется полезная классификация неподвижных фаз, критическое описание методики их выбора, обзор применяемых твердых носителей, рекомендации по выбору оптимальных параметров опыта и т. д. Кроме того, книга содержит богатый библиографический материал. [c.5]

Размер пор твердого носителя имеет большое значение для разделительной способности колонки (Бейкер, Ли и Уолл, 1961). В настоящее время оптимальная величина пор не установлена, но уже можно сказать, что носители, обладающие большим числом тонких пор с диаметром от 0,5-10" до 1,5 10 мм, наиболее подходящи для газовой хроматографии. При нанесении неподвижной фазы большая часть ее попадает в эти тонкие поры и лишь тонкая пленка покрывает остальную поверхность, так что внешне материал остается сухим при этом достигается высокая эффективность разделения. Она значительно ухудшается, если большинство пор имеет диаметр больше 1,5 -10" мм или если наносится слишком большое количество неподвижной фазы, так что заполняются также крупные поры. Эти большие лужицы масла вследствие их глубины обладают меньшим отношением поверхности к объему, чем тонкие поры, ввиду чего растворенное (в неподвижной фазе) анализируемое вещество задерживается в жидкости более долгое время, чем в тонких порах. Вследствие этого полосы расширяются и эффективность разделения ухудшается. На твердые носители, поверхность которых содержит преимущественно большие поры, следует поэтому наносить лишь малые количества неподвижной фазы. С другой стороны, мелкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве твердого носителя, так как при этом слишком длинные тонкие поры (диаметр 0,25-10" —1,0 10" мм) заполняются неподвижной фазой и отношение к объему тоже слишком мало, так что обмен веществ замедляется и разделительная способность ухудшается. Путем соответствующей обработки (см. разд. 1.7) можно, однако, расширить поры силикагеля (Киселев и Щербакова, 1961). [c.78]

Как уже указывалось (с. 37—43), хроматография позволяет проводить разделение и очистку веществ. Однако если хроматография осуществляется при строго определенных параметрах, то по хроматограмме можно определить, какие вещества входят в данную смесь и в каком количестве. Метод идентификации в этом случае зависит от вида хроматографии. Для распознавания веществ обычно используют тонкослойную или бумажную хроматографию, где критерием является величина / /, а также газовую или газо-жид-костную, где отдельные вещества, определяют по их времени удерживания, Трудность такого анализа заключается именно в создании определенных условий, поскольку и Rf, и время удерживания зависят от адсорбента, природы жидкой фазы, скорости газа-носителя, а также от способа нанесения жидкой фазы на твердый носитель. Именно поэтому для того чтобы идентификация определенного соединения по хроматограмме была достоверной, необходимо предварительно определить все условия хроматографирования и при анализе их точно воспроизводить. [c.92]

Предотвращение обрастания микроорганизмами и биокоррозии в водных и органических растворах достигается обработкой поверхности изделий радиоактивным технецием Тс или его соединениями. Толщина покрытий от моноатомного до 0,127 мм. Способ нанесения электрохимический, катодный, распылением, осаждением из газовой фазы, металлизацией, осаждением в вакууме [Пат. 608249 (Швейцария)]. [c.90]

Для увеличения прочностных характеристик абразивных порошков (алмаза, боразона) и лучшего крепления их в абразивных инструментах применяют металлизацию. С этой целью в основном используют методы гальванического покрытия и нанесения металла из газовой фазы [1, 18]. [c.101]

Хром и кремний наиболее часто используют для диффузионного нанесения покрытия из газовой фазы. Пары галоида металла покрытия пропускают над металлом, на который наносят покрытие. Металл нагревается и выдерживается в инертной или восстановительной атмосфере. [c.105]

В соответствии с приведенной схемой установлено, что в изученных условиях изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны претерпевают ряд превращений гидрирование в изопропилциклобутан, гидрогенолиз с образованием 2-метилгексана и 2,3-диметилпентана, миграцию двойной связи (рис. 19, 20) и расщирение цикла до пятичленного (рис. 21). На направления реакций влияет природа газовой фазы в токе Нг преобладают гидрирование и гидрогенолиз, а в токе Не и Ыг — расщирение кольца и миграция двойной связи. Каталитической активностью в этих реакциях обладают как нанесенные металлы, так и носитель (активированный уголь), который особенно активен в реакции расщирения четырехчленного кольца в пятичленное. [c.120]

Инертные материалы, пропитанные солями, могут, вероятно, действовать как поверхностные катализаторы в гетерогенной реакции, а также промотировать гомогенное хлорирование в газовой фазе. Реакция пропана и хлора в присутствии хлорной меди (СиСЛа), нанесенной на силикагель, описана Рейерсоном и Юстером [29]. При этой реакции происходит раз-, ложение хлорной меди с образованием атомов хлора и СиС1. При 324° реакция хлорирования сопровождается полихлорированием и дегидро--хлорированием. [c.62]

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид (А Е) и перфторид (AgF2) серебра последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан (октадецилфтороктан) [c.88]

Далее в классическом экспсримете Панета (1929 г.) бьию доказа Ю образование высокоактивных метильных радикалов в газовой фазе, генерированных термическим расщеплением тетраметилсвинца и способных реагировать при 100 С со свинцом и цинком, нанесенным на стеклянную трубку (металлическое зеркало) [c.6]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

При термодиффузионном способа нанесения покрытия изделие помещают в смесь, содержащую порошок металла покрытия. При повышенной температуре происходит диффузия наносимого металла в основной металл. Таким путем получают покрытия алюминием (али-тирование) и цинком. Иногда покрытия наносят при реакциях в газовой фазе. Например, при пропускании парообразного СгОг над поверхностью стали при 1000° С образуется поверхностный сплав Сг—Ре, содержащий до 30% Сг ЗСгС1г + 2Ре = 2РеС1з + ЗСг. Подобные поверхностные сплавы железа с кремнием, седержащие до 19% 81, могут быть получены при взаимодействии железа с при 800—900° С. [c.219]

К числу комплексных соединений, получивших практическое использование, можно отнести криолит — гексафторид А1(1П) и Na(I), играющий важную роль в технологии получения металлического А1. Как комплексные соединения могут рассматриваться гидраты солей А1(П1) и продукты их гидролиза. О значительной прочности связи А1 +—Н2О в гидратах солей алюминия говорит, в частности, сильное изменение свойств лиганда — воды, входящей в координационную сферу А1 (р/(н о — 5 [2, с. 43]), по сравнению с Н2О, не испытывающей влияния А13+ как комплексообразователя (р/( 16). А1(1П) образует устойчивые комплексные соединения практически со всеми неорганическими и органическими лигандами. Среди соединений последующих можно отметить производные комилексонов и р-дикетонов. Например, ацетилацетонат обладает летучестью ири температуре выше 100° С, и это его свойство может быть использовано при проведении транспортных реакций, в газовой хроматографии, для нанесения пленок АЬОз. из газовой фазы и т. д. [c.61]

Благодаря координационной насыщенности, комплекс обладает молекулярной структурой и легко сублимируется при температуре 100— 200°С. Эта его способность нашла практическое использование для нанесения из газовой фазы иленок кубической Zr02 на поверхности, нуждающиеся в защите от коррозии ири действии агрессивных сред и высоких температур. [c.109]

При термодиффузионном способе нанесения покрытия изделие помещают в смесь, содержащую порошок металла покрытия. При повышенной температуре происходит диффузия наносимого металла в основной металл. Таким путем получают покрытия алюминием (алитирование) и цинком. Иногда покрытия наносят при реакциях в газовой фазе. Например, при пропускании парообразного СгСЬ над поверхностью стали при 1000 °С образуется поверхностный сплав Сг—Ре, содержащий до [c.236]

Поверхностное легирование заключается в нанесении на защищаемзоо поверхность тонкого слоя металла из газовой фазы вакуумным или плазменным напылением с последующей термообработкой. Так проводят аллитирование (А1), хромирование (Сг), силицирование (81) металлов. При этом для образования защитных пленок применяют металлы пассивные (Си, Ag, Аи) или стойкие (А1, 2п, 8п, Сг, РЬ, N1) к коррозии из-за образования на их поверхности плотной пленки оксида. [c.261]

Наличие свободных органических радикалов при реакции в газовой фазе было доказано работами Ф. Панета, который пропускал через кварцевую трубку пары тетраэтилсвинца (С2Нб)4РЬ в быстром токе водорода. При нагревании участка трубки на ее стенке выделился металлический свинец и образовались свободные радикалы jHs. Если на небольшом расстоянии от этого места по течению газовой смеси таким способом был заранее нанесен свинец, то под действием радикалов он вновь давал тетраэтилсвинец и удалялся с внутренней стенки трубки. Зная скорость газового потока и наблюдая за появлением и удалением налета свинца, удалось вычислить, что период, в течение которого концентрация свободных радикалов этила падает в два раза, составляет 3-10 с. [c.457]

В газовой хроматографии (ГХ) в качестве ПФ используют газ, называемый газом-носителем. Обязательным условием для ГХ является предварительный перевод хроматографируемых веществ в газовую фазу. ГХ может быть разделена на газоадсорбцнон-ную (ГАХ) (газотвердую) и газожидкостную (Г/КХ). В случае газоадсорбционной хроматографии НФ служит твердый адсорбент. В ГЖХ в качестве НФ используют жидкост1>, тонким слоем нанесенную на поверхность какого-либо твердого носителя (рис. 28.12). [c.617]

Так, например, хром и никель в нержавеющих сталях, диффундируя к поверхности, образуют оксидный слой, содержащий шпинель Ni r204 и частично шпинель РеСггО . Оксидный слой такого состава оказывается более устойчивым, чем просто оксид СГ2О3, образующийся на поверхности чистого хрома. Поверхностное легирование представляет собой насыщение поверхности данного сплава металлом, обладающим прочным оксидным слоем, — аллитирование, хромирование, силицирование и т. д. Оно осуществляется диффузионным путем из газовой фазы, содержащей пары или летучие соединения легирующего компонента, или нанесением слоя этого металла вакуумным напылением, плазменным напылением или даже наплавкой, но обязательно с последующей термообработкой изделия. При нанесении на поверхность данного металла легирующего компонента возможно образование между ними интерметаллидов. [c.540]

Области применения плазнотронов весьма широки. Это — химическая промышленность, где высокая температура плазмы позволяет проводить реакции в газовой фазе с большой скоростью и полнотой металлургия — плавление и переплав металлов, сварка и резка металлов, особенно цветных и тугоплавких скоростное бурение горных пород напыление — плазменное нанесение антикоррозионных, жаростойких и износостойких покрытий стен-дьл для испытаний материалов на ударные тепловые нагрузки, получение особо чистых порошков и выращивание монокристаллов. [c.243]

Фтористый винил. Его получают в газовой фазе при 83 —109° С над катализатором Hg l2 — ВаС12, нанесенным на активный уголь. Из неочищенного гааа HF отделяют промывкой раствором едкого натра,-а неирореагировавишй ацетилен отгоняют на низкотемпературной колонке в виде азеотропной смеси с этаном, который специально для этой пели добавляют. Указания о приготовлении катализатора и о реакторе см, [224]. [c.120]

При газожидкостной хроматографии образец вводят в установку, откуда вещества в виде паров выносятся инертным газом (азот, гелий, аргон) и проходят через стационарную жидкую фазу, нанесенную на твердый носитель (кизельгур, цеолит). Распределение происходит между жидкой и газовой фазами, и компоненты смеси передвигаются только за счет движения газовой фазы. Прн постоянных условиях опыта (давление, температура, носитель, стационарная фаза, скорость потока) время от момента введеиия образца до выхода вещества из колонки, называемое временем удерживания, является характерным для каждого индивидуального вещества. Мерой количества вышедшего соединения служит площадь пика на хроматограмме, которая на современных хроматографах записывается автоматически. В качестве детектора для определения количества выходящего газа применяются приборы, измеряющие теплопроводность смесей элюата и газа-носителя. [c.43]

К химическому методу относится также контактное осажденгге металлов из раствора. Для листовых полуфабрикатов применяется горячий способ нанесения покрытий из расплавов цинка, олова, алюминия. Металлические покрытия должны обладать хорошей пластичностью. Пластичность покрытия определяется промежуточным слоем интерметаллидов, образующихся в результате реактивной диффузии. Для регулирования пластичности в расплавы вводятся добавки других металлов. В промышленности применяется также термодиффузионное поверхностное легирование сталей хромом, алюминием, кремнием и другими элементами с целью повышения их жаростойкости и коррозионной стойкости в агрессивных средах. Процесс проводится при высоких температурах из измельченной твердой или газовой фазы хлоридов или других соединений соответствующих металлов. [c.49]

Для нанесения тонких карбидных, нитридных и боридных покрытий обычно используется осаждение из газовой фазы. Для нанесения металлических покрытий чаще применяют электролитиче-.ский и химический методы осаждения, особенно при использовании волокон, имеющих определенную химическую активность при по-ьышенных температурах. [c.147]

В самом простом методе — нанесении покрытия путем распыления алюминия (металлизация)—толщина слоя должна быть примерно 0,3 мм. Кроме того, этот метод требует продолжительного (до 5 ч) отжига и наличия тонкого покрытия из расплавленного стекла во избежание окисления в процессе отжига. При порошковом алитироваиии очищенные от окалины изделия загружают в герметизированную емкость, содержащую смесь 407о алюминиевой пудры, 60% окиси алюминия и добавок хлорида аммония, графита или цинка. Алитирование осуществляют при температуре 950—1050°С в течение 4—20 ч. В основе этого процесса лежит реакция обмена между хлоридом алюминия в газовой фазе и железом, в результате которой образуется дихлорид железа и алюминий. Слой содержит 50—70% алюминия. [c.106]

Эффективным средством защиты резервуаров от коррозии является применение комбинированных покрытий днище и нижний пояс защищают бетонным покрытием, а крышу и верхний пояс — перхлорвиниловыми эмалями. Перед нанесением покрытий поверхность резервуаров тщательно зачищают от остатков нефтепродуктов, применяют и обработку пескоструйными аппаратами. Поверхность резервуаров должна быть как можно чище. С повышением чистоты металлической поверхности прочность покрытий увеличивается. Эффективным методом защиты резервуаров от коррозии является хранение в герметичных емкостях, предотвращающих поступление свежего кислорода и паров воды в резервуары применение резервуаров, у которых отсутствует паровое пространство, работающих под давлением, а также имеющих газовую обвязку с газокомпенсаторами. Специальными экспериментами показано, что при отсутствии кислорода в газовой фазе процессы коррозии даже в присутствии меркаптанов значительно замедляются. Таким образом, специальными технологическими мероприятиями можно уменьшить и практически устранить процессы коррозии технических средств. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология