Метод взаимодействия функциональных групп

Метод взаимодействия функциональных групп [c.411]

Возможность получения привитых сополимеров ПВХ с азотсодержащими каучуками методом взаимодействия функциональных групп характеризующихся новыми свойствами, расширяет ассортимент материалов на основе ПВХ. [c.107]

По второму способу привитые сополимеры получают за счет взаимодействия функциональных групп (—КН2, —С , "СООН, —ОН и др.) по методу поликонденсации. В полимере, к которому производится прививка, функциональные группы должны располагаться вдоль цепи, а в прививаемо.м полимере— На концах молекулы В качестве иримера можно привести реакцию модификации полиакриламида [c.191]

Существуют два основных метода получения полимерных краун-соединений 1) полимеризация или сополимеризация краун-соединений, имеющих ви-нильные группы 2) поликонденсация, полиприсоединение или аддитивная конденсация краун-соединений, имеющих две или более функциональные группы. Метод иммобилизации краун-соединения включает взаимодействие функциональной группы краун-соединения с функциональной группой на носителе, таком, как силикагель или хлорметилированный полистирол. Детали приведены в гл. 6. [c.84]

Взаимодействие алкилгалогенидов с анионами солей некоторых минеральных кислот. Реакции очень важны в препаративном отношении. Фактически они представляют собой алкилирование анионов и являются одним из методов введения функциональных групп в молекулу органического соединения [c.139]

Несмотря на то, что смачивание играет важную роль нри формировании различных адгезионных систем, в том числе стеклопластиков, основное значение в итоге приобретает способность к взаимодействию функциональных групп адгезива и субстрата. Взаимодействие связующего с аппретом и образование между ними химических связей обусловливают получение стеклопластиков, устойчивых к действию различных факторов и обладающих высокими физико-механическими показателями. Замена в аппретах функциональных групп, способных к взаимодействию со связующим, на инертные, например этильные, сопровождается понижением механической прочности стеклопластика [44]. Таким образом, эффективность применения гидрофобно-адгезионных веществ в производстве стеклопластиков является неоспоримой [ , 17]. Однако этот метод усиления адгезионного взаимодействия связующего со стеклянным волокном весьма трудоемок и имеет ряд недостатков. Поэтому большой интерес вызвал другой способ повышения физико-механических показателей стеклопластиков, заключающийся во введении в состав связующего небольших количеств активных добавок [14, 28, 45—48, 51]. [c.333]

Сшивка линейных полимеров может происходить как вследствие непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональных групп, имеющихся в обеих цепях, так и при реакции этих групп с каким-либо сшивающим низкомолекулярным агентом. Первый метод применяется сравнительно редко, так как дает сравнительно малое количество поперечных связей и сопровождается рядом побочных процессов. Примером такой непосредственной сшивки является получение сетчатого полимера поливинилового спирта при нагревании его в присутствии водоотнимающего вещества. Непосредственная сшивка цепей наблюдается при облучении некоторых полимеров, например полиэтилена, в процессе их эксплуатации. [c.21]

К недостаткам подавляющего числа работ относится отсутствие прямых химических методов идентификации функциональных групп и их количественного определения в окисленном полимере. Наличие только одних данных ИК-спектроскопии явно недостаточно для выяснения процесса взаимодействия кислорода воздуха с ПАН-В. [c.265]

Рядом исследователей было доказано, что реакционноспособность таких функциональных групп, как карбоксильные или аминные, не зависит от молекулярного веса полимера, в состав которого они входят. Это относится прежде всего к поликонденсационным полимерам. Поэтому можно ожидать, что обычные методы анализа функциональных групп применимы и для определения этих групп, когда они являются концевыми. Все же при выборе метода анализа концевых групп следует учитывать, что эти группы соединены с цепными молекулами, а это обусловливает ряд ограничений. В частности, при анализе пригодны лишь те растворители, которые растворяют полимер, т. е. исключается возможность работы с водными растворами. Кроме того, избранный растворитель при растворении полимера не должен взаимодействовать с ним, так как это может препятствовать получению надежных результатов. Поэтому при аналитических работах с полимерами большое значение приобретают методы титрования в неводных растворах. [c.65]

Прямой проверкой изложенного выше метода двух жидких фаз (В и 5) является сравнение его результата —АЯ с энтальпией образования Н-комплекса АН---В тех же реагентов АН и В в их разбавленном растворе в той же нейтральной жидкости 8, используемой в последнем случае в качестве растворителя. Такая проверка была проведена для Н-связей хлористого водорода с дибутиловым эфиром, нитроциклогексаном и мезитиленом . Нитроциклогексан сильно полярен (р, = 40). Эфир, хотя и не сильно полярная, но типично основная жидкость, мезитилен неполярен, тем не менее величины АЯ и АЯ практически точно совпадают (см. табл. П1-8). Приблизительно совпадают и сами константы комплексообразования, измеренные в н-гептане (8), с величинами Од — коэффициентами распределения кислоты между чистым основанием и н-гепта-ном. Такому совпадению констант не препятствует резкое различие среды — от инертного , неполярного н-гептана до сильно полярного нитроциклогексана. Это показывает малую чувствительность Н-. связи — локального взаимодействия функциональных групп АН и [c.178]

Взаимодействие полимеров с низкомолекулярными реагентами может осуществляться в массе каучука, при приготовлении резиновой смеси, в растворе или эмульсии. Специфическим методом модификации является вулканизация каучука в присутствии непредельных соединений с функциональными группами, приводящая к образованию микрогетерогенной системы с интересным комплексом свойств [32, 33]. [c.236]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

В зарубежной научно-технической литературе описаны различные исследовательские методы, причем многие из них относятся к определению антиокислителей не в топливах, а в каких-либо других нефтепродуктах. Антиокислители вводят в топлива в очень небольших количествах (сотые и тысячные доли процента). Все они, как правило, хорошо растворимы в топливах (или в их компонентах), значительно отличаются от углеводородов по химической активности и содержат различные функциональные группы. Методы определения этих присадок в топливе основаны на их химическом взаимодействии с определенными реагентами непосредственно в самом топливе или после предварительного выделения [c.196]

Влияние частичной дегидратации и примесей калия на активность силикагеля указывает на то, что разложение четыреххлористого углерода происходит только при наличии определенного набора функциональных групп на поверхности силикагеля, а именно при некотором оптимальном соотношении количества ОН-групп и свободнорадикальных групп, образующихся при частичной дегидратации силикагеля (I). Поскольку подобные свободные валентности дегидратированного силикагеля не обнаруживаются методом ЭПР, мы имеем дело с внутримолекулярным взаимодействием (II). [c.248]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ — метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров), сопровождающихся отщеплением низкомолекулярных соединений (воды, аммиака, спирта, хлороводорода и др.). Например, при взаимодействии формальдегида с фенолом образуется фенолформальдегидный полимер и вода. Для П,, в отличие от полимери- [c.197]

Строение вещества. В этом разделе изучается строение атомов и молекул, а также агрегатные состояния веществ. В экспериментальных исследованиях строения молекул наибольщее применение получил метод молекулярной спектроскопии. При изучении агрегатных состояний рассматриваются взаимодействия молекул в газах, жидкостях и кристаллах. Этот раздел имеет важное значение для фармации. Подавляющее большинство лекарственных веществ представляет собой сложные органические соединения с несколькими функциональными группами в молекуле. Химическая структура соединений определяет их биологическую активность. Установление химической структуры соединений методами молекулярной спектроскопии и выяснение связи с биологической активностью представляют собой важные проблемы фармации. [c.9]

При адсорбции макромолекул на гидроксилированной и химически модифицированной прививкой полярных функциональных групп поверхности кремнеземов, помимо проявления универсальных дисперсионных межмолекулярных взаимодействий, возможно проявление и специфических межмолекулярных взаимодействий полярных групп макромолекул с адсорбентом. В случае адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнеземов специфические межмолекулярные взаимодействия возможны у тех звеньев макромолекул, которые могут образовывать с силанольными группами поверхности водородные связи. Действительно, методом инфракрасной спектроскопии обнаружено образование водородных свя- [c.334]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Повышение адгезионной связи покрытия с основой является более эффективным методом улучшения защитной способности неметаллических покрытий. Высокая прочность сцепления покрытия с металлом обеспечивается за счет хемосорбционной связи при взаимодействии активных функциональных групп как самих пленкообразующих, так и отверди-телей, вулканизаторов, модифицирующих добавок с активными центрами поверхности металла. ПАВ могут служить также применяемые органические растворители толуол, гептан и др. [c.129]

Альтернативным к используемому в разделе III подходу, основанному па применении математического аппарата теории ветвящихся случайных процессов, является теоретико-полевое рассмотрение ансамблей разветвленных макромолекул [3]. Возможность использования методов теории ноля связана с тем, что производящий функционал распределения Гиббса вероятностей состояний таких статистических ансамблей может быть представлен в виде континуального интеграла по случайному полю, пропорциональному флуктуирующей плотности звеньев или химически реагирующих функциональных групп. Вычисление этого интеграла методом перевала при е О приводит к термодинамическим потенциалам теории среднего поля, а для расчета поправок к ним по малому параметру е необходимо учитывать флуктуации поля с помощью специальных методов теории возмущений применительно к функциональным интегралам. Для этого в разделе IV развита диаграммная техника, которая применена также к расчету парных корреляционных функций. Наиболее эффективен этот метод нри построении статистической теории разветвленных полимеров, учитывающей кроме химических, также физические (объемные) взаимодействия молекул. В таком варианте теория учитывает термодинамическое сродство полимера с растворителем и поэтому описывает фазовые переходы в процессе образования полимерных сеток. [c.147]

В многочисленных работах А. Н. Теренина с сотрудниками [5, 6] спектральными методами удалось установить oбpjэзoвaн.иe химических поверхностных соединений при изучении спектров поглощения как в видимой, так и в инфракрасной областях спектра. При адсорбции различных аминов, спиртов, альдегидов, и других органических веществ на силикагелях, алюмогеле, синтетических и природных алюмосиликатах экспериментально совершенно определенно установлено характерное взаимодействие функциональных групп адсорбирЪванных молекул с поверхностными гидроксильными группами. [c.235]

Получение. П. с. получают как поликонденсацией, так и полимеризацией, причем нередко один и тот же П. с. может быть получен обоими методами. Поликонденсация, в к-рой рост цепи приводит к образованию сложноэфирных связей, наз. полиэтерификацией. В соответствии с химич. строением исходных соединений различают гомо- и гетерополиэтерифика-цию. В первом случае рост цепи происходит при взаимодействии функциональных групп, содержащихся в молекулах одного мономера, во втором — реагируют функциональные группы, принадлежащие молекулам различных соединений. [c.69]

Превращения надмолекулярных веществ за счет взаимодействий функциональных групп легли в основу создания прецизионных методов синтеза твердофазньк материалов. Одним из таких способов, внервые разработанном в России и получившем признание как в России, так и за рубежо.м, является МН. [c.263]

Наиболее полно был исследован промышленный ионит этого типа, содержащий метиленаминодиацетатные группы, соединенные с матрицей из сшитого полистирола [63]. Константа диссоциации функциональной группы ионита НдХ в водном растворе близка к соответствующей константе ее мономерного аналога — иминодиуксусной кислоты [бЗв ]. Методом потенциометрического титрования щелочью образцов ионита, различной степени насыщенных катионами металлов, изучено взаимодействие функциональных групп с катионами кобальта, никеля, меди и цинка [бЗв]. Обнаруженные комплексы МХ, МНХ" и МХ " по составу вполне аналогичны комплексам, образующимся в водном растворе иминодиуксусной кислоты, [c.413]

Кондуктометрический метод позволяет проводить анализ смесей амфолитов, не имеющих биполярного строения, характеризующихся р/Са и рД ь Ю, с солями слабых кислот или слабых оснований. При этом необходимо создавать условия, при которых сумма рЛ а и р/Сь последовательно взаимодействующих функциональных групп или 12, или 16. Поскольку кислотные и основные свойства этих ьмфолитов обычно слабо выражены, более доступны определения в области, когда (р/Са + + р/Сь) >16. [c.76]

Роль адсорбированного на поверхности сажи ускорителя до сих пор не выяснена. Несомненно лишь, что адсорбированный ускоритель не может быть инертным при химических реакциях, протекающих в процессе вулканизации. Была сделана попытка выяснить влияние адсорбционно связанного с сажей каптакса на кинетику вулканизации . Было показано, что адсорбционно связанный с сажей каптакс участвует в химических реакциях вулканизации. Исследовалось взаимодействие ускорителей и серы с различными типами саж методом меченых ато-1Мов Были получены прямые доказательства химического взаимодействия функциональных групп, находящихся на поверхности саж, с меркаптобензтиазолом и тетраметилтиурамдисульфидом. Были синтезированы меркаптобензтиазол и тетраметилтиурамдисульфид, содержащие 5 , которые в дальнейшем смешивались с сажей в отношении 100 3 и подвергались прогреву при 100 и 145 °С различное время (от 30 до 300 мин), после чего саже-каптаксные и саже-тиурамные смеси подвергались холодной экстракции метанолом (каптакс) и бензолом (тиурам) в течение 660 ч с заменой растворителя свежими порциями через каждые 24 ч. Сопоставление остаточной радиоактивности в саже-ускорительных смесях с первоначальной [c.448]

Эквивалентно способу получения органических полимеров полифосфаты с однородными металлофосфатными звеньями синтезируются методом поликонденсации однозамещенных фосфатов. Однозамещенные фосфаты содержат атом стеклообразователя - фосфор, модификатор-металл и функциональные группы. При нагревании вьппе температуры плавления соединения происходит процесс поликонденсации в расплаве путем химического взаимодействия функциональных групп и сопровождающийся разрушением этих реакционных центров после каждого акта роста полимерной цепи. Низкомолекулярным побочным продуктом реакции является вода. Процесс может быть представлен схемой [c.184]

Реакция полимера-носителя с белком должна быть быстрой и по возможности селективной по отношению к белку, чтобы не вызывать сшивания самого носителя. Последнее требование часто не выполняется (например, при бромциановом методе). Из функциональных групп на полимере-носителе для активации удобны ОН, NH2, 5Н и СООН. Среди устойчивых активных групп, которые можно ввести в полимер заранее, можно назвать альдегидные, ангидридные и эпоксидные. Активация растворимого полимера-носителя отличается от аналогичного процесса для нерастворимого носителя тем, что вероятность образования сшивок повышается. После окончания взаимодействия с белком непрореагировавшие активные группы желательно дезактивировать низкомолекулярным реагентом (обычно этаноламином или глицином) во избежание их участия в дальнейших превращениях как при хранении, так и при введении в организм. Отделение конъюгата от исходного белка, а тем более от непрореагировавшего полимера-носителя, представляет [c.163]

Поведение низших и высших первичных хлористых алкилов в реакциях двойного обмена, казалось, должно было полностью оправдать эти надежды. Как известно, первичные хлористые алкилы можно легко получить из соответствующих первичных спиртов обработкой хлористым водородом в присутствии хлористого цинка или действием хлористого тионила, после чего пх можно ввести во взаимодействие с аммиаком, циаиидами, сульфидами, сульфгидридами и сульфитами щелочных металлов. Однако этот способ не представляет большой технической ценности, поскольку для указанных реакций уже требуется присутствие в углеводороде функциональной группы, в данном случае гидроксильной. Если при этом еще вспомнить, что такие высшие спирты, как миристиновый, цетиловый и октадециловый, получают относительно сложным методом из естественных продуктов (кокосовое масло, пальмовое масло и др.), то промышленный интерес к получению химических продуктов из спиртов через хлористые алкилы значительно ослабевает. [c.531]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями прнво-дит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурБГх углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10" - 10 , для фенольных групп 10 - 10" , что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. На практике содержание функциональных групп определяют физико-химическими методами, например, карбоксильных - кальций-ацетатным методом, фенольных - баритовым, используя следующие реакции [c.25]

Исследования взаимодействия МЛ с асфальтом пропановой деас-фальтизации (АДД) физико-химическими методами показали, что происходит адкуктообразование по двойной связи С = С и по ангидридной группе, реагирующей с функциональными группами асфахьтооио-листых веществ. Основными реакционноспособными ксяшонентами АЛД являются, в основном, средние и тяжелые ароматические углеводороды [18]. [c.5]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Для синтеза полипептидной цепи необходимо реплить простую, казалось бы, задачу — образовать амидную (пептидную) связь между молекулами аминокислот. Среди синтетических методов органической химии имеется много удобных путей для образования подобной связи, однако задача синтеза полипептидных структур серьезно осложняется тремя факторами. Во-первых, аминогруппу и карбоксил (илн по крайней мере один из них) необходимо активировать для того, чтобы при реакции между ними возникла связь. Во-вторых, в каждой молекуле аминокислоты содержатся обе функциональные группы (аминная н карбоксильная), при взаимодействии которых образуется пептидная связь. Это значит, что образование такой связи может происходить не только межмолекулярно, но и внутримолекулярно второе направление необходимо исключить. Наконец, для синтеза конкретного полипептида надо обеспечить необходимую последовательность аминокислот в полипептидной цепи. Все эти задачи решают, используя принцип активации одних групп и защиты других. Рассмотрим этот принцип на простейшем примере (в реальных синтезах полипептидов дело обстоит гораздо сложнее). [c.345]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология