Синтез акрилонитрила и его свойства

Реакционный узел для этого процесса оформлен так же, как при синтезе акрилонитрила, но разделение продуктов существенно отличается из-за различий в их свойствах. В данном случае прежде всего отделяют малолетучие нитрилы, после чего из реакционных газов извлекают аммиак, направляя остаточный газ на дожигание. Производство фталонитрилов уже реализовано в промышленности ряда стран и продолжает развиваться. [c.415]

СИНТЕЗ АКРИЛОНИТРИЛА И ЕГО СВОЙСТВА [1 [c.12]

Для повышения температуры стеклования полимера и стойкости к бензолу и смазочным маслам стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Го=110°С), хлорзамещенными (Т с = ЮО°-С) и фторзамещенными стирола. Такие сополимеры не только имеют более высокую температуру стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости. Относительные активности стирола и акрилонитрила при сополимеризации — величины одного порядка, это облегчает процесс радикально-цепной сополимеризации, а сополимеры имеют однородный состав независимо от метода их синтеза. Диэлектрические свойства сополимеров стирола с полярными мономерами хуже, чем у полистирола. [c.467]

Широкое использование акрилонитрила для производства синтетического каучука и пластических масс обусловило интерес к систематическому изучению химических свойств этого соединения и к поискам путей использования его также для нужд тонкого химического синтеза. Действительно, в тридцатых годах этого столетня появляется ряд патентов, в которых описываются синтезы с помощью акрилонитрила. Начиная с 1944 г. число работ, посвященных синтезам с помощью акрилонитрила, сильно возрастает, охватывая разнообразные области органической химии. [c.50]

Неполное окисление различных органических соединений на гетерогенных катализаторах используется в современной химической промышленности для синтеза ценных кислородсодержащих продуктов окиси этилена из этилена, акролеина и акриловой кислоты из пропилена, бутадиена из бутена, фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола или бутена, формальдегида из метанола, акрилонитрила из пропилена и аммиака и т. д. [15]. Помимо этого, на практике используется также глубокое окисление органических веществ при каталитической очистке воздуха и других газов. Исследование процессов рассматриваемого класса дает также ценный материал для решения фундаментальных проблем теории катализа научного предвидения каталитических свойств — активности и селективности, исследования характера промежуточного химического взаимодействия в ходе катализа и роли различных типов механизмов каталитических процессов. [c.187]

Волокна из гомополимера выпускаются только для технических изделий, которым необходима хорошая тепло- и термостойкость. В настоящее время проблема синтеза сополимеров акрилонитрила с заданными свойствами может считаться решенной. Выпуск полиакрилонитрильного волокна от общего числа всех синтетических волокон составляет в США 21%, в Японии 22,1%. Особое развитие эти волокна получили в ФРГ и Англии [c.709]

А. А. Качан. В докладах по радиационному синтезу привитых полимеров довольно четко определилась тенденция осуществления привитой полимеризации мономеров иа газовой фазы. Хотя еще преждевременно говорить об использовании этого метода для многотоннажного производства модифицированных полимерных материалов, можно с уверенностью утверждать, что газофазный метод может быть с успехом использован для получения новых материалов, обладающих рядом ценных свойств. Это убедительно показано в ряде докладов на настоящем Симпозиуме. Осуществление привитой полимеризации из газовой фазы позволило вскрыть новые весьма важные кинетические особенности процесса прививки. Оказалось, что процесс весьма сложен, а сам привитой полимер не всегда располагается только на поверхности подложки. Неодинакова также может быть роль сорбции и диффузии при привитой полимеризации. В работах, доложенных на Симпозиуме, были приведены доказательства в пользу того, что необходимой промежуточной стадией процесса привитой полимеризации является сорбция паров мономера на подложке. В связи с этим мне хотелось сообщить данные, свидетельствующие о том, что в исследованном нами случав полимеризации акрилонитрила на облученном капроновом волокне сорбция мономера не является определяющей стадией процесса. В этих опытах количество привитого полиакрилонитрила не превышало 10—12%, а привитой слой, как показали наблюдения поперечных срезов модифицированных нитей, расположен только на поверхности волокна. Основные опытные данные заключаются в следующем. [c.184]

В н астоящее время созданы многочисленные модификации классических систем, обладающие различными специфическими свойствами. Так, замена стирола на винилтолуол при синтезе ударопрочного полистирола приводит к получению теплостойкой марки— ударопрочного поливинилтолуола. Замена акрилонитрила на метилметакрилат в АБС-пластиках позволяет получать прозрачные материалы с комплексом хороших физико-механических свойств. Разработан ряд ударопрочных материалов, включающих четыре и более компонентов, однако их удельный вес сравнительно невелик. [c.63]

Промышленное получение акриловых водорастворимых сополимеров, применяемых в качестве пленкообразующих веществ, ограничено небольшим количеством сравнительно дешевых мономеров. Применение мономеров для синтеза водорастворимых сополимеров зависит не только от их стоимости, но и от тех ценных свойств, которые необходимы для получения качественных покрытий. Например, акрилонитрил (АН) придает лакокрасочным покрытиям твердость, бензо- и маслостойкость, стойкость к органическим растворителям [1]. Литературные данные [c.17]

Таким образом, регулирование скорости процесса скоростью подачи восстанавливаемого вещества в реактор, регулирование протонодонорных свойств смешанного растворителя и целесообразный выбор нейтрализующего вещества позволили осуществить амальгамное восстановление акрилонитрила до адиподинитрила с высокими выходами по току и веществу [89,90]. При осуществлении этого процесса общая схема синтеза адиподинитрила из пропилена и аммиака будет иметь следующий вид [c.215]

Несмотря на указанные ценные свойства цианэтиловые эфиры целлюлозы не получили широкого практического применения. Основным недостатком метода их синтеза является значительный расход акрилонитрила на побочную реакцию гидратации, а также токсичность этого мономера. По-видимому, проще получать производные целлюлозы, обладающие теми же свойствами, синтезом привитых сополимеров целлюлозы с полиакрилонитрилом (см. стр. 500). [c.410]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Свойства АБС-пластиков зависят от состава сополимера, условий синтеза и наличия в композиции модифицирующих добавок. Увеличение содержания в сополимере акрилонитрила способствует повышению химической и термической стойкости, бутадиена — увеличению ударной вязкости и морозостойкости, а стирола — улучшает перерабатываемость материала, повышает его жесткость и блеск. Поэтому высокая ударная вязкость и очень высокая теплостойкость, как правило, несовместимы в одной марке материала. Выбор материала зависит от требований, предъявляемых к детали. [c.203]

Свойства и применение акрилонитрила описаны выше (стр. 367). Из прежних промышленных методов его синтеза из окиси этилена (стр. 350) [c.512]

Путем синтеза привитых сополимеров полиамидов с различными ненасыщенными соединениями, в частности винильны-ми мономерами (например, акриловой кислотой, акрилонитри-лом, стиролом и т. д.), можно в широких пределах изменять в требуемых направлениях свойства полиамидных волокон. Так как привитые сополимеры полиамидов с винильными полиме- [c.112]

В настоящей книге впервые систематизирован большой материал, накопленный отечественной и зарубежной наукой и промышленностью, касающийся физических и химических свойств адиподинитрила и гексаметилендиамина, методов их анализа и переработки. Значительное внимание в книге уделено промышленным методам синтеза адиподинитрила, в том числе гидродимеризации акрилонитрила и новым перспективным процессам. Подробно рассмотрен процесс гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина и его аппаратурное оформление. Описаны также токсические свойства адиподинитрила и гексаметилендиамина. [c.6]

Для синтеза наиболее типично связывание однородных мономеров. Это позволяет существенно приблизить строение каучука к природному. Путем так называемой смешанной полимеризации, в результате которой соединяются друг с другом два различных мономера или более, можно оказывать влияние на физические свойства и переработку каучуков. В настоящее время в ГДР более 80% выпускаемого и перерабатываемого каучука приходится на сополимер бутадиена и стирола. Специфическими свойствами обладает сополимер бутадиена и полиакрилонитрила (бутадиен-ни-трильный каучук) полярные N-группы акрилонитрила лишают сополимер ярко выраженного углеводородного характера, поэтому резины, изготовленные из него, не набухают в жирах, маслах и алифатических углеводородах и, кроме того, устойчивы к истиранию. Значительное влияние на свойства оказывает также замещение водорода в мономере на полярную группу. Например, если атом водорода в бутадиене [c.100]

Ацетилен является исходным сырьем, применяемым 11 синтезе веществ, из которых получают химические золокна, пластические массы и другие важные продукты и материалы. К таким веществам относятся хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, хлоропрен, уксусная кислота и т. д. В связи с большой потребностью в продуктах, получаемых на основе ацетилена, планами развития народного хозяйства предусматривается значительное увеличение производства ацетилена путем переработки природного газа. Лри организации этого производства должна быть обеспечена безопасность и надежность технологического процесса, что имеет важное значение в связи с его спецификой и пзрывчатыми свойствами ацетилена. [c.5]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Реакция цианэтилирования представляет собой замещение атома водорода на р-цианэтильную группу действием акрилонитрила на вещества, обладающие подвижным атомом водорода — галоидоводо-роды, амины, спирты и др. При этом цианэтилирование спиртов имеет особое значение, поскольку образующиеся продукты — алкоксипро-пионитрилы—обладают многими практически важными свойствами, что позволяет использовать их в качестве эффективных пластификаторов, инсектицидов, полупродуктов для синтеза смачивателей и эмульгаторов. [c.75]

Химические свойства. Наиболее характерными для алкинов являются реакции присоединения по тройной связи. Многие из них приведены ниже, в схеме характерных реакций ацетилена и схеме синтеза промышленно важных продуктов на основе ацетилена. Среди них — реакции получения из ацетилена винилхлорида, винил-ацетата, акрилонитрила, хлорпрена и др. [c.265]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС — это синтез ионообменных смол и комплексообразуюнщх сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил-5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. Макросетчатая структура сополимера, которая -во многом является следствием специфичности протекания процесса сополимеризации ДВС с виниловыми мономерами, придает этим новым ионитам повышенную набухаемость, высокие емкостные и кинетические свойства, хорошую механическую прочность (95—100%) и осмотическую стабильность [465]. [c.160]

Ценные свойства синтетических материалов на основе полимеров акрилонитрила определили фронт исследований, направленных на изыскание наиболее рентабельных методов синтеза этого мономера. В настоящее время самым перспективным является метод каталитического окислительного ам-монолиза пропилена. Рекомендуемые в патентной литературе катализаторы этого процесса представляют сложные многокомпонентные системы. К ним, например, относятся различные сочетания соединений висмута, олова, свинца с соединениями молибдена, вольфрама и сурьмы. В некоторых случаях катализаторы содержат добавки соединений фосфора или теллура [1—5]. Чаще других в качестве катализаторов окислительного аммо-нолиза пропилена упоминаются висмутмолибденовые соединения. [c.201]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Исследована сополимеризация акрилонитрила с винилацетатом в растворе и в водной эмульсииНайдены условия синтеза волокнообразующего сополимера и изучены физико-механические и терморелаксационные свойства волокон . [c.725]

Радиационная газофазная привитая полимеризация [5], являющаяся эффективным методом синтеза различных комбинированных материалов, позволила получить ряд полупроводниковых волокон, обладающих высокой механической прочностью [6]. При получении таких материалов в качестве подложек были использованы нити и ткани из стекловолокна. Второй компонентой, обладающей нужным комплексом электрических свойств, являлся термообработанпый полиакрилонитрил. Привитая полимеризация акрилонитрила производилась при температуре 80° С и давлении паров мономера 200 мм рт. ст. Источником излучения служил электронный ускоритель на 800 кэв] мощность дозы составляла 10 рд/сек. При дозах до 3-10 рд удалось привить до 20 вес.% полиакрилонитрила. Термическая обработка комбинированных материалов, необходимая для придания полиакрилонитрилу полупроводниковых свойств [3], проводилась в токе азота в течение 150—200 час. при температурах 200—600° С. Измерение зависимости электропроводности от температуры проводилось в вакууме, отвечающем остаточному давлению 10 — 10 мм рт. ст. [c.166]

Полимеризация акрилонитрила может быть осуществлена и в других растворителях, растворяющих как мономер, так и образующийся полимер, например в диметилформамиде, этиленкар-бонате, растворе роданистых солей. Однако до настоящего времени не проведены систематические исследования по выяснению влияния растворителя на скорость процесса полимеризации, свойства полимера (в частности, полидисперсность и степень разветвленности) и волокна. Не имеется также сопоставимых данных о свойствах полимеров, получаемых путем полимеризации в эмульсии и в растворе, а также изготовляемых из них волокон. Так как метод полимеризации акрилонитрила в растворе нри получении полиакрилонитрильных волокон приобретает в настоящее время большое промышленное значение, отсутствие таких данных затрудняет выбор наиболее рационального метода синтеза волокнообразующего иолиакри-лонитрила. [c.174]

Эмульсии с повышенной механической стабильностью и устойчивостью при замораживании и оттаивании были получены при последовательном смешении определенных количеств мономеров и раствора персульфатного инициатора. Был описан полунепрерывный эмульсионный метод синтеза сополимеров бутилакрилата с акрилонитрилом (65—70) (30—35) и проведено сравнение физических свойств этих сополимеров со свойствами продуктов, получаемых периодическим способом. К преимуществам полуненрерьшного процесса относятся большая стабильность температуры процесса, более высокая скорость реакции, возможность образования однородного продукта с высоким содержанием акрилонитрила и повышенная стабильность латекса В качестве примера проведения процесса в растворе можно рассмотреть сополимеризацию бутилакрилата с акрилонитрилом (60—90) (10—40) в четыреххлористом углероде, который является одновременно растворителем и агентом передачи цепи. В этом случае образуется сополимер с очень низким молекулярным весом. Было предложено использовать такие сополимеры для пластификации бутадиен-стирольного и нитрильных каучуков 1 . [c.471]

В последнее время возрос интерес к водорастворимым полимерам, в частности, к полиакриламиду, находящему широкое применение в различных отраслях промышленности. Нами разрабатывается новая перспективная технология получения акриламида гетерогенно-катали-тической гидратацией акрилонитрила в водном растворе. После стадии гидратации в реакционной смеси остается до 20% непрореагировавшего нитрила, который можно либо отогнать и направить обратно на стадию синтеза, либо подвергнуть сополимеризации с образовавшимся акриламидом. Чтобы остановить свой выбор на одном из вариантов, необходимо изучить влияние акрилонитрила на процесс полимеризации и на свойства образующихся полимеров. С этой целью было предпринято Исследование гомофазной сополимеризации акриламида с акрилонитрилом в водной среде. [c.31]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

Оксиды металлов, являющиеся полупроводниками (МдО, 2п0, СиО, РегОз, СгаОз, 0з, МоОз, УгОб И др.), или смеси оксидов, в том числе системы, содержащие фазы оксидов и их соединений, например хромиты (СиО-СггОз, 2пО-СггОз), молибдаты (В1гОз-2МоОз), вольфраматы (СоО-ШОз), ванадаты и др. В большинстве случаев они являются оксидами переходных металлов, причем в состав катализаторов часто входят оксиды, модифицирующие свойства контакта. Эти катализаторы особенно широко применяют в процессах гидрирования, в том числе для синтеза метанола из СО и Нг (хромиты), дегидрирования (СггОз, РегОз, СггОз), окисления (нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид на У2О5, пропилена в акролеин и акриловую кислоту на молибдатах и др.) и окислительного аммонолиза (пропилен и ЫНз в акрилонитрил на молибдатах). [c.269]

Смесь эвгенола с метиловым эфиром циклогексилпропионовой кислоты является аттрактантом для японского жука [171], а соединения, получаемые диеновым синтезом из циклопентадиена и акрилонитрила [172], обладают инсектицидными свойствами. Пестицидными свойствами обладают и многие производные карбоновых кислот, получаемые диеновым синтезом из полихлор- и поли-бромпиклопентадиенов [173—176]. [c.227]

Несмотря на то что привитые сополимеры получают в настоящее время практическое применение в различных отраслях техники, этот класс синтетических полимерных материалов для производства синтетических волокон и модификации их свойств до сих пор не использовался. Одной из причин такого положения является, по-видимому, общепринятое мнение о том, что введение в процессе синтеза привитых сополимеров в макромолекулу полимера больших боковых групп должно привести к значительному снижению прочности волокон. Однако полученные экспериментальные данные показывают, что это предположение не отвечает действительности. Введение боковых групп в макромолекулу полимера путем прививки, изменяя ее гибкость, плотность упаковки и надмолекулярную стурктуру (размеры и взаимное расположение агрегатов макромолекул), влияет иначе на свойства получаемых волокон, чем, например, введение кислотных или спиртовых радикалов различной величины в макромолекулу эфира целлюлозы. В ряде случаев волокна из привитых сополимеров акрилонитрила не уступают, а по ряду показателей превосходят полиакрилонитрильные волокна. [c.203]

Первая попытка получения разветвленных сополимеров акрилонитрила и использования их для формования волокна была сделана Хуньяром и Райхертом . Они синтезировали привитые сополимеры полиакрилонитрила с винилацетатом или с акриловой кислотой и сравнили свойства волокон, получаемых из этих сополимеров, с волокнами из сополимеров того же состава, синтезированных обычными методами эмульсионной полимеризации. Методом синтеза привитых сополимеров им удалось получить такие сополимеры, которые не могут быть получены обычными методами цепной полимеризации, например сополимеры винилового спирта и акрилонитрила. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология