Образование, получение и распространение полимеров

Методы получения полимерных мембран весьма разнообразны. Наиболее распространенными из них являются формование мембран из расплавов полимеров получение мембран из растворов полимеров способами сухого, мокрого и сухо-мокрого формования образование полиэлектролитных комплексов образование пор в полимерах с помощью ядерных частиц и последующего выщелачивания продуктов деструкции полимера осаждение на пористой подложке продуктов плазменной полимеризации в тлеющем разряде. Подробнее о методах получения мембран см. в гл. 3 и 4. [c.40]

Образование, получение и распространение полимеров [c.7]

Это распределение, естественно, зависит от химических особенностей мономеров, а также от условий образования полимера. В химии высокомолекулярных соединений известны различные способы получения разветвленных и сетчатых полимеров, которые приводят к различающимся ансамблям полимерных молекул. Одним из наиболее распространенных среди них является метод поликонденсации [9, 10], на примере которого мы в основном будем далее иллюстрировать возможности применения теории графов к описанию полимеров. мер можно вычислить в рамках четко сформулированной модели образования полимера, исходя из основных физических и химических принципов. [c.153]

Попытки синтезировать из изопрена полимер, подобный природному каучуку, завершились успехом лишь в последние годы в результате разработки подходящих твердых катализаторов, которые обеспечивают соединение изопреновых звеньев друг с другом упорядоченным образом с образованием кристаллической структуры. Хотя полученный таким образом синтетический полиизопрен почти точно имитирует природный каучук, не все свойства синтетического полиизопрена полностью идентичны свойствам природного каучука. Наиболее распространенные типы синтетического каучука представляют собой сополимеры. [c.473]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

TOB, полученных для композита, необходимо исключить вклад наполнителя и, наконец, четвертое — при дилатометрии композитов необходимо учитывать эффект от неминуемого образования меж-фазного граничного слоя, отличающегося по свойствам от полимера без наполнителя. Значения коэффициента линейного расширения наиболее распространенных термопластов приведены в табл. 36. [c.136]

Довольно подробно изучено получение пористых полимерных структур методом температурного студнеобразования [84, 85], хотя этот метод и не нашел широкого распространения при формовании мембран. Сущность процесса заключается в том, что раствор полимера в малолетучем растворителе, полученный при температуре выше критической, охлаждают. При этом температура системы опускается ниже критической, система оказывается в области, ограниченной спинодалью, в результате чего распадается на фазы. В зависимости от концентрации полимера в исходном растворе характер, образующихся конденсационных структур может быть различным. При низких концентрациях полимера образуются сетчатые, а при высоких — ячеистые конденсационные структуры, причем процесс их образования является многостадийным. На первой стадии образования сетчатых структур из метастабильного раствора выделяются коацерватные капли, характеризующиеся повышенным содержанием полимера. Затем происходит коалесценция этих капель, приводящая к их укрупнению, в результате чего система теряет текучесть. [c.107]

К. с. получают также сульфированием бутадиен-стирольных каучуков и резин. Сульфированием полиакрилатов (см. Акрилатов полимеры) синтезированы бифункциональные К. с. с карбоксильными группами и сульфогруппами. Ряд К. с. получен обработкой поливинилового спирта и его производных полифункциональными к-тами однако такие катиониты не получили широкого распространения из-за невысокой химич. и термич. стойкости. Кроме того, применение полифункциональных к-т без предварительной нейтрализации их аминами приводит к образованию поперечных связей, количество которых трудно контролировать. К этому типу К. с. близки катиониты на основе целлюлозы. [c.495]

Проведенное С. В. Лебедевым исследование[46] процесса полимеризации изобутилена при низких температурах (от —10 до —130°) показало, что ниже определенной температуры процесс полимеризации идет лишь в направлении образования полимера. При низких температурах образуется смесь различных продуктов полимеризации со средним молекулярным весом, доходящим до 7000—8000. Эта работа была первой, доказавшей возможность получения полимерных форм изобутилена с таким высоким молекулярным весом. Принцип проведения процесса при низких температурах в дальнейшем нашел широкое распространение в работах, ставящих своей задачей получение высокомолекулярных форм изобутилена. В настоящее время каучукоподобные продукты (полиизобутилен, бутилкаучук и др.) получаются с обязательным использованием этого принципа. Таким образом, работы С. В. Лебедева по полимеризации изобутилена открыли новые пути для синтеза каучукоподобных продуктов и указали, что для этой цели могут быть использованы не только углеводороды ряда дивинила, но и этиленовые углеводороды. [c.585]

На определенных стадиях производства полученные соединения имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии изготовления изделий могут протекать реакции, приводящие к образованию трехмерной структуры. Линейная структура полимеров обусловливает способность их плавиться и растворяться в некоторых растворителях, тогда как трехмерные полимеры отличаются неплавкостью, нерастворимостью и высокими механическими свойствами. Процесс поликонденсацни проводится в расплаве на поверхности раздела двух фаз в растворе. Наиболее распространенные поликонденсационные смолы [c.172]

В настоящее время крупномасштабное производство смол для эмалей осуществляется в одну стадию взаимодействием мочевины и алкидов, модифицированных меламином. Алкидные смолы образуются вследствие конденсации многоосновных кислот или ангидридов в присутствии многоатомных спиртов. К наиболее распространенным представителям этих смол следует отнести полимеры на основе глицерина и фталевой кислоты. Варьируя состав кислот и спиртов, можно получить широкий ряд смол, как термопластичных, так и термореактивных. Наличие у кислоты или спирта только двух функциональных групп приводит к образованию линейной макромолекулы. В этом случае образуются термопластичные полимеры. Для получения термореактивных материалов, применяемых в качестве пленкообразующих компонентов для эмалей и подвергаемых сушке в сушильных камерах, необходимо, чтобы один из реагентов имел более одной функциональной группы, а другой как минимум две. Примером может служить образование сложного эфира в присутствии фталевой, янтарной или малеиновой кислоты. [c.490]

Медленный рост трещин в поликарбонате, также являющемся стеклообразным полимером, будет еще более сложным процессом по сравнению со случаем ПММА. При низких температурах (7<—40°С) на дважды закрученном образце были получены значения Кс, равные (2,6—3,4) МН/м [19], которые не зависели от скорости роста трещины при малых значениях последней (а<10 м/с), но зависели от толщины образца и температуры. При более высоких скоростях роста трещины (а 10 м/с) значения Кс медленно нарастали. Однако в образцах ДКБ с двусторонней выемкой (ДВ—ДКБ) коэффициент Кс уменьшался с увеличением а в области значений а<10 м/с [20]. Такую зависимость подтвердили Камбур и др. [21], которые экспериментально получили значение Ос = 8,2 кДж/м при а = 2,5-10 м/с и значение Ос =12 Дж/м при а = 300 м/с. Исследование микрофотографий, полученных при медленном разрушении пластин (В = 12,7 мм), позволило выявить образование губ среза (связанных с расходом энергии) шириной 0,4 мм (смешанный тип распространения трещины). При высоких скоростях губ среза не обнаружено. Для сополимера ПК с силиконовыми блоками авторы работы [21] смогли увеличить сопротивление разрушению этого материала развитию трещины в области температур Т> — 110°С. В этом материале рост трещины смешанного типа не зависел от скорости. [c.356]

Пресскамерный способ произ-ва. Один из самых распространенных в мире способов произ-ва Т.н. из термопластичных полимеров. Текстурирование нитей пресс-камерным способом осуществляется -мех. путем и с помощью горячего газа. При получении Т.н. мех. путем исходная нить после формования поступает на машину однопроцессного вытягивания, текстурирования и намотки. Нить напрессовывающими роликами подается в камеру прессования и оттуда в виде спрессованной массы проталкивается в термокамеру, где осуществляется ее термофиксация в извитом состоянии. Образование извитости происходит непосредственно по выходе нити из зажимов роликов на участке между точкой зажима и спрессованной массой нити. Элементарные нити имеют пилообразный характер извитости с выраженными точками перегибов, чередующимися со сравнительно линейными участками. Скорость выпуска нити составляет 700-1200 м/мин. [c.512]

Высокомолекулярные линейные полимеры. Образование пористой структуры в присутствии таких порообразователей также объясняется сдвигом фазового равновесия. Наиболее изучена система стирол ДВБ—полистирол. Эффективность полистирола как порообразователя су цественно зависит от ого мол. массы. Наир., при содержании ДВБ 10% нижний предел мол. массы полистирола, пригодного для получения П. и. с., составляет 50-10 . При сополимеризации в присутствии полистирола возможна частичная прививка его к трехмерному сополимеру. Из-за технологич. сложности (порообразователь необходимо экстрагировать из П. и. с.) этот метод не имеет широкого распространения. [c.75]

Из деструкционных методов большое распространение получило пиролитич. расщепление полимеров. Многие полимеры, полученные полимеризацией, при нагревании деструктируют по цепному механизму до исходного мономера (полиметилметакрилат дает мономер с выходом 95%, политетрафторэтилен — с выходом 95% и т. п.), что позволяет легко идентифицировать иолимер при помощи физич. методов анализа. Недостаток пиролитич. метода — побочные реакции, приводящие к образованию сложной смеси коночных нродуктов. Ограни-ченпость применения деструкциолных методов вообще связана с неполнотой наших знаний о механизме процессов деструкции полимеров. [c.399]

Существенную информацию, подтверждающую образование П. с. определенного состава и строения, получают непосредственно в процессе синтеза П. с. и последующего разделения продуктов реакции на основании различной растворимости компонентов смеси, содержащей П. с. Один из наиболее распространенных способов доказательства образования П. с.— сравнение данных турбидимитрич. титрования исследуемого образца, составляющих его полимеров и их механич. смеси. При этом на основании изучения зависимости мутности р-ра полимера от концентрации добавляемого осадителя можно сделать вывод о наличии или отсутствии П. с. Для идентификации П. с. широко применяют также элементный химич. анализ в совокупности с определением массы отделяемых полимеров и составлением баланса по массе исходных и полученных после реакции веществ. [c.102]

В качестве промышленного сырья было бы весьма заманчиво использовать некоторые широко распространенные вещества, включая азот, моноксид и диоксид углерода и метан. Однако это относительно инертные соединения, и чтобы они могли участвовать в реакции, необходимы катализаторы. В этой ситуации представляется перспективным применение растворимых металлоорганических соединений. Например, при помощи растворимых соединений молекулярного азота (N2) с оловом и молибденом удается осуществить синтез аммиака в мягких условиях. Связи углерод — водород в соединениях типа метана и этана,нереакционноспособных в обычных условиях, разрываются родий-, рений- и иридийорга-ническими комплексами. Надежда на осуществление синтеза сложных молекул из моноуглеродных (моноксида и диоксида углерода) подкрепляется недавними экспериментами, в которых наблюдалось образование углерод-углеродных связей на металлических центрах в составе растворимых металлоорганических соединений. Большое значение имеет синтез соединений с кратными связями между углеродом и металлом. Такие соединения катализируют взаимное превращение (метатезис) различных этиленов, проводимое с целью получения исходных материалов для производства полимеров. [c.51]

К [34]. Хотя природа связывания молекул воды при образовании различных кристаллических решеток совершенно различна, объединенные вклады трех колебательных и трех поступательных степеней свободы молекул воды приблизительно равны. Поэтому значение теплоемкости воды в зависимости от ее содержания в полимерах дает ценные указания о количестве связанной воды. Если при низких концентрациях в кристаллических гидратах вода специфически связывается, то ее вклад в теплоемкость будет мал и равен вкладу льда. В области высоких содержаний в основном присутствует объемная вода, причем вклад воды приблизительно вдвое превышает вклад льда. Можно ожидать, что в промежуточной области величина теплоемкости будет проходить через максимум, если при повышении температуры связанная вода с низким значением энергии превраш,ается в свободную воду с более высокой энергией. Вблизи комнатной температуры теплоемкость была определена для гидратированных образцов коллагена [34, 35], эластина [30], поли-2-(2-оксиэтоксиэтил)метакрилата [36] и метилцеллюлозы [37]. Значения теплоемкости Ср для образцов, содержащих на 1 г полимера у граммов воды, в зависимости от значения у представлены на рис. 7.1. Во всех случаях экспериментальные данные укладываются на прямые линии. Наклоны этих линий дают значение парциальной молярной теплоемкости Ср. Значения, полученные для вклада воды в теплоемкость, находятся в интервале значений для объемной воды [18 кал/(град моль)]. Это может служить однозначным указанием на то, что воду, сорбированную этими образцами, можно рассматривать в термодинамическом смысле как отдельную жидкоподобную фазу. Значения парциальной молярной теплоемкости при комнатной температуре намного ближе к значениям для объемной воды, чем для льда. Отсюда можно полагать, что свойства сорбированной воды также близки к свойствам объемной воды. С учетом экспериментальной ошибки при комнатной температуре может присутствовать максимально лишь несколько процентов связанной воды. Сходство результатов, полученных для совершенно разных полимеров, говорит о том, что распространенная концепция, согласно которой сорбированная вода может [c.145]

Мицеллярная теория имела широкое распространение - 1 - I - > до тех пор, пока исследования структуры закристаллизованных полимеров проводились только рентгенографическим методом. Применение к исследованию кристаллов электронной микроскопии привело к обнаружению полимерных монокристаллов, т. е. единичных ограненных кристаллов конечных размеров - - Было показано, что эти кристаллы имеют слоистую структуру и состоят из отдельных пластинчатых образований — ламелей (рис. 6, а). Монокристаллы н-парафинов, полученные в аналогичных условиях, имеют такой же вид (рис. 6, б). Толщина ламелей (/ 10 А) соответствует толщине кристаллов -парафинов ось с, [c.17]

Получили распространение методы получения сильнокислотных полианионитов, основанные на полимераналогичных превращениях полистирола, ПАА и других полимеров. Реакция ПАА с формалином в водной среде при pH 10—10,5 с последующей обработкой бисульфитом натрия приводит к образованию частично сульфированного ПАА. Как правило, при сульфировании ПАА протекает побочный щелочной гидролиз амидных групп, что приводит к получению полианионита сложного строения [c.71]

Поскольку горючесть полиуретанов обусловлена образованием на ранних стадаях разложения горючих летучих продуктов, модификация эта имеет целью получение полимеров с повышенной термостойкостью или измененным направлением термодеструкции в сторону образования при высокотемпературном воздействии преимущественно нелетучих и негорючих продуктов разложения. Подобные полиуретаны синтезируют главным образом из циклоалифатических и ароматических полиизоцианатов и полиолов, а также амино- и фенолоальдегидных олигомеров [1, с. 275 165]. Полиуретаны на основе полиметиленполифенилизоциана-та с большей степенью ароматически имеют максимальную температуру начала разложения, минимальное снижение массы и низкую скорость распространения пламени. [c.113]

Результаты исследования термодинамической совместимости показывают, что параметры растворимости резорцино-формальдегидной смолы, найлона и вискозы очень близки (67 мДж/м ), в то время как у полиэфира он значительно отличается (43 мДж/м ). Это основная причина, почему трудно получить удовлетворительную связь простых смесей на основе резорцино-формальдегидной смолы с полиэфирным волокном на молекулярном уровне это обусловлено плохим контактом между двумя фазами. Полиэфир обычно пропитывают в два этапа. На первом его погружают в клей, состоящий из водорастворимой эпоксидной смолы, добавленной для получения привеса 0,5% к дисперсной системе блокироданного изоцианата. Блокированный изоцианат затем активируют при 230 °С. Полиэфирное волокно вторично погружают в стандартную смесь на основе резорцино-формальдегидной смолы. Более широко распространенная система включает конденсирование с резорцино-формальдегидной смолой триммера (полимера, образованного в результате реакции р-хлорфенола с резорцином). [c.65]

Б. А. Казанскому нрпнадлелшт и ряд исследований в области полимеризации олефиновых углеводородов — изобутилена, бутилена и этилена. Совместно с М. И. Розенгартом, им было показано, что в присутствии гидроалюмосиликатных катализаторов происходит полимеризация изр-бутилена с образованием димеров и высших полимеров [79, 99, 108]. Максимальный выход димеров получен при 200°С, а высших полимеров — при комнатной температуре. Повышение температуры способствует также процессам изомеризации, вследствие чего образуется не только продукт непосредственной димеризации — 2,4,4-триметилпентен, но и его структурные изомеры. При полимеризации бутена-1 последний изомеризуется в изобутилен и бутен-2, которые далее сополимеризуются в 2,3,4-триметилпентен. Результаты, полученные при изучении полимеризации бутенов на алюмогидросиликатных и фосфорнокислотных катализаторах, позволили высказать предположение, что причиной каталитической активности этих контактов является присутствие на их поверхности кислотных протонных активных центров. Эта точка зрения в последующие годы получила широкое распространение в работах отечественных и зарубея -пых исследователей. [c.35]

Получение ионитов, в том числе сульфокатионитов, введением ионогенных групп в цепи линейных полимеров с последующим образованием нерастворимых полимеров еще не получило широкого распространения. Исключением являются сульфированные сополимеры стирола и бутадиена — иониты СБС [1], нашедшие применение в промышленных опытах выделения и очистки антибиотиков [1, стр. 116]. [c.79]

Для термооптической записи на ЖК полимерах можно использовать несколько способов. Большинство из них применимо и к низкомолекулярным ЖК средам с памятью, которые недавно были обобщены в работе [10], и поэтому в дальнейшем подробно рассматриваться не будут. Один из широко распространенных способов требует создания начальных условий, обеспечивающих гомеотропную ориентацию ЖК полимера. Так, например, смектический ЖК полимер с положительной диэлектрической анизотропией, заключенный в традиционную ЖК ячейку, можно перевести из светорассеивающего в прозрачное состояние нагреванием до образования изотропной фазы с последующим охлаждением в электрическом поле- В результате после отключения поля сохраняется прозрачная одноосно ориентированная текстура, замороженная в мезофазе или в стеклообразном состоянии полимера. Образец в таком состоянии готов для записи информации с помощью лазера. Поскольку обычно матрица ЖК полимера содержит соответствующий краситель, то эта записывающая среда воспринимает энергию лазера за счет резонансного поглощения. Оптический контраст возникает в результате локального нагрева ЖК полимера до изотропного состояния с последующим выключением или перемещением лазерного луча, что обеспечивает охлаждение локального участка. Адресуемый участок (бит) охлаждается, переходя в неориентированное состояние, сильно рассеивающее свет. Так производится запись с положительным контрастом, в результате которой светорассеивающие образы оказываются темными на светлом фоне. Селективное стирание обеспечивается обратимостью этого процесса, причем вновь адресуемый бит охлаждается под действием поля, для того чтобы локально восстановить гомеотротропную текстуру. Если в начальном состоянии образец рассеивал свет, то можно использовать и тепловой способ воздействия, но уже для получения записи с отрицательным контрастом. [c.460]

Реакция поликонденсации может проходить в различных условиях, в зависимости от которых изменяются закономерности этога процесса- В подавляющем большинстве случаев поликонденсацию проводят в растворе или расплаве. Реакции поликонденсации, проводимые в растворе или в расплаве, можно ускорить введением катализаторов. Наиболее распространен ными универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиоксиметиленфениленов, карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсацни можно ускорить также введением солей, например хлористого цинка, углекислого аммония. [c.192]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование, получение и распространение полимеров: [c.32] [c.294] [c.58] [c.359] [c.102] [c.498] [c.381] [c.510] [c.229] [c.230] [c.19] [c.252] [c.110] [c.26] [c.31] [c.26] [c.74] [c.243] [c.345] [c.95] [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология