Связи кратные углеродные, определение

К ароматическим системам принято относить имеющие плоское строение молекулы карбо- и гетероциклических соединений, а также ионы, в которых имеется определенное число кратных углерод-углеродных связей, находящихся в сопряжении друг с другом или с -.электронами входящего в цикл гетероатома (кислород, азот или сера). [c.308]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

Качественное определение соединений, содержащих кратные углеродные связи. Реакция с хлоридом сурьмы (III). Если на исследуемое вещество подействовать 30%-ным хлороформным раствором хлорида сурьмы (III), то при содержании в веществе кратных (двойной или тройной) связей появляется желтая, красная или коричневая окраска. [c.811]

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть преобразованы . Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются угле-род-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком. [c.138]

Начнем прежде всего с вопроса о том, что такое вообще функциональная труппа . В основе структуры типичных органических соединений лежит углеродный скелет, которому может быть поставлен в соответствие некоторый насьпиенный углеводород, алкан (для ациклических) или циклоалкан (для карбоциклических соединений). Эти родоначальные углеводороды по известным причинам химически довольно инертны. Введение в их молекулы гетероатомов или кратных связей резко изменяет картину реакционной способности соединений, и именно реакции таких участков молекулы и определяют химическое лицо образуемых производных. Конкретная природа подобных реагирующих сайтов, функциональных групп, и определяет отнесение данного соединения к определенному классу (спирты, кетоны, олефины, ацетилены и т. п.). Разумеется, сами алканы (а тем более циклоалканы) вовсе не являются мертвыми образованиями, и их участие во всевозможных превращениях достаточно общеизвестно. Вспомним хотя бы о таких практически важных реакциях, как окисление, хлорирование и нитрование парафинов, или их разнообразные преврашения в условиях гетерогенного катализа. В этом смысле понятие функциональная группа несколько условно, однако оно имеет вполне конкретное содержание, так как основные синтетические методы строятся на превращениях с участием строго определенного участка молекулы, содержащего функциональную группу при неизменности остальной ее части. [c.131]

Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338]

Известно, что каждому типу связи приблизительно соответствует определенное межатомное расстояние. Так, если измерять в большом числе структур алифатических соединений расстояние С — С, то всегда будем получать величину, близкую к 1,54. Если же простая связь будет находиться между кратными, то величина ее может значительно уменьшиться. В ар оматических соединениях длина простой связи о бычно не превышает величины 1,45— 1,46. Чрезвычайно резкое укорочение простой связи наблюдалось в структуре дигидрата диацетилендикарбоновой кислоты, где расстояние между углеродными атомами типа =С—С = равно 1,33. Оно даже меньше обычного расстояния С=С 1,35. Этот пример показывает, что длина свяЗ И не всегда является однозначной характеристикой ее кратности. Конечно, и свойства связи существенно изменяются, если сохраняется кратность ее, но резко изменится длина. В некоторых случаях равным по длине связям следует приписывать разную кратность, например межатомному расстоянию — 1,4 А может отвечать как двойная, так и простая связи, а в отдельных случаях даже мыслимо, что меньшей по длине связи будет соответствовать меньшая кратность. Это, конечно, исключительные случаи. В общем же случае, при прочих равных условиях, более коротким межатомным расстоянием отвечает большая кратность связи. [c.337]

Из этих данных видно, что производные бензольного и нафталинового рядов (как в случае ароматических, так и гидроароматических углеводородов) при одном и том же числе углеродных атомов обладают весьма различными вязкостями. Это наглядно демонстрирует влияние циклизации на увеличение вязкости. Разветвление боковой цепи приводит к некоторому увеличению вязкости по абсолютной величине и к снижению индекса вязкости. Менее определенное влияние оказывает введение кратной связи в боковую цепь. [c.367]

В отсутствие пространственных затруднений каталитическое гидрирование приводит к количественному превращению двойных и тройных углерод-углеродных связей в ординарные. Поэтому оно широко применяется для определения таких ненасыщенных группировок. Впервые каталитическое гидрирование было использовано для определения кратных связей в ряду полиенов [481]. В настоящее время имеется несколько типов удобной для этой цели аппаратуры [163, 375, 406, 563, 710, 749]. [c.58]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

В методе определения углеродного скелета может происходить гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Гидрирование (насыщение кратных связей) в значительной степени уменьшает число возможных соединений, для которых проводится о-пределе-ние углеродного скелета. Дегидрирование (отщепление водорода) претерпевают соединения с циклогексановыми кольцами в результате его образуются ароматические структуры. Повышенные температуры катализатора (например, 330 °С) благоприятствуют образованию ароматических структур, а пониженные температуры (200—250 °С) больше благоприятствуют гидрированию, чем дегидрированию [25]. (По аналогии с классическими методами дегидрирования с применением цинка или селена в данном случае дегидрирование можно использовать для идентификации кольцевых структур [26].) При гидрогенолизе происходит отщепление функциональной группы от молекулы и введение атомов водорода. [c.435]

Магнитную анизотропию двойных и тройных углерод-углеродных связей можно использовать для объяснения относительных положений сигналов этиленового и ацетиленового протонов. Ацетиленовые протоны дают сигнал вблизи 8 м. д., этиленовые — примерно при 4—5 м. д. (рис. 3.10). я-Электроны ацетиленовой связи С = С образуют цилиндрически симметричную оболочку, в результате чего электронный ток может легко проходить в плоскости, перпендикулярной к оси тройной связи. Поле, вызванное вращением этого заряда, направлено навстречу внешнему полю в области протона С = С — И, и поэтому его сигнал обнаруживается в сравнительно сильном поле. (Тем не менее ацетиленовые протоны в целом экранированы меньше, чем, скажем, метильные протоны в алкане. Это происходит, возможно, из-за того, что индуктивный эффект тройной связи стремится уменьшить электронную плотность у протона, действуя тем самым противоположно дальнему экранированию.) В случае двойной связи С = С значение анизотропии не столь очевидно. Оказывается, что электронам легче всего вращаться в плоскости, содержащей 5р -орбитали углерода, т. е. в плоскости двойной связи, так что ядра, лежащие в этой плоскости, дезэкранированы (рис. 3.16). Поэтому сигнал этиленовых протонов проявляется в спектре в сравнительно слабом поле. Как и в случае молекулы бензола, анизотропия означает, что определенные области, окружающие кратную связь, экранированы, в то время как другие области дезэкранированы приблизительная граница между этими областями указана на рис. 3.15 и 3.16. [c.95]

Рассмотрим принципы свертки информации в масс-спектрах сложных смесей и получения из них групповых масс-спектров. Масс-спектры разных соединений, принадлежащих к одной и той же группе, обладают определенным сходством. Наличие в молекуле функциональной или структурной группы, определяющей принадлежность к соответствующей группе, влияет на основные направления распада молекулы при ионизации электронным ударом. Распад молекул с углеродным скелетом, как правило, происходит по С—С-связям (при этом могут иметь место скелетные перегруппировки и миграция атомов Н). Различия в структуре однотипных молекул, такие, как изменение числа, длины, строения и места присоединения заместителей, положения, размера, типа сочленения колец и т. п., не меняя основных направлений распада, могут приводить к изменению масс соответствующих ионов — к сдвигу на 14и, т. е. к числу, кратному массе СНа-группы, или на 14и + 1 — и перераспределению интенсивности их пиков. (Эти изменения масс-спектров соединений, принадлежащих к одной группе соединений, имеют место в среднем, в отдельных же случаях наблюдаются и другие изменения.) Чтобы выявить характерные распределения интенсивностей пиков, отражающие структуру фрагментов молекул, удобно расположить все ионы масс-спектра по их гомологическим рядам Каждая группа соединений характеризуется наличием в масс-спектре определенных групп ионов, расположенных в одном или нескольких гомологических рядах и соответствующих наиболее вероятным направлениям распада молекул. Даже при анализе индивидуальных соединений точное установление структуры ионов и путей распада является сложной задачей. В сложной же смеси их установить невозможно, так как невозможно разделить вклады в масс-спектр отдельных соединений. Однако можно установить условное формальное соответствие между определенными ионами или группами ионов и соответствующими им по массе структурными фрагментами, характерными для таких групп соединений. Так, для характеристики алканов используют пики ионов С Н л+1 — частей алкильных цепей, для алкилбензолов — ионы С Н п-7 соответствующие алкилзамещенному бензольному кольцу, и т. п. Такое соотнесение всегда предположительно, оно устанавливается на основании изученных направлений распада при ионизации электронным ударом молекул индивидуальных соединений. [c.59]

Приведенный в этой главе список литературы содержит ссылки либо на отдельные работы, которые могут служить примерами применения рассматриваемого метода, либо па обзорные статьи, содержащие ссылки на оригинальные работы. Автор старался детально рассмотреть методы определения и защиты функциональных групп, наиболее часто встречающихся в природных соединениях. Поскольку обнаружению кратных углерод-углеродных связей посвящена отдельная глава (см. гл. 17), здесь о них будет лишь упомянуто. [c.13]

Энергии образования органических соединений предельного ряда и соединений, содержащих изолированные кратные связи, как было указано ранее (стр. 83), могут быть вычислены на основании их формул, так как энергии образования этих соединений лишь незначительно отклоняются от суммы значений энергий связей, рассчитанных как среднее из определений для большого количества соединений, с нормальной цепью углеродных атомов. [c.111]

Ее следует сопоставить с формулами предельных соединений с тем же числом углеродных, атомов и по разнице в содержании водорода заключить о степени непредельности анализируемого вещества и возможном содержании в нем кратных связей и циклов. Определение формальной непредельности и установление альтернативных типов структур с разным числом колец, двойных и тройных связей производится, как это было описано в первой главе в связи с использованием брутто-формул при трактовке ИК-спектров. Так, например, формула СвНцС12Вг, где общее число атомов одновалентных элементов п = I] - - 2 + 1 = 14 — на 4 атома меньше, чем в предельном соединении с = 8 (2-8 + 2 = 18), должна отвечать либо ациклическим структурам, содержащим две двойные связи или одну тройную, либо моно-циклической структуре с одной двойной связью, либо же биЦиклической без кратных связей. Эти альтернативные типы структур и должны быть положены в основу подсчета по [c.198]

Ненасыщенным атомам углерода, не испытывающим дополнительного дезэкранирующего влияния, соответствуют сигналы при 129,90 (ч с-алкены), 130,40 (транс-глкеяы) и 80,19 (алкины), которые под влиянием и-метильной или карбоксиметильной группы часто проявляются в виде двух пиков. Степень такого расщеплення часто оказывается достаточной характеристикой для определения положения кратной связи в углеродной цепи. Дезэкранирующее влияние одного ненасыщенного атома углерода на другой атом углерода также должно быть учтено, что дает возможность отнесения всех наблюдаемых сигналов для полиенового сложного эфира (табл. 25.1.6). Для метилового эфира арахидоновой кислоты (26а) сделано отнесение всех наблюдаемых сигналов. [c.36]

Тот факт, что углеродные атомы, связанные двойными связями, способны легко присоединять только два атома водорода, галоида и т. п., так что одна из углерод-углеродных связей сохраняется, легко согласуется также и с предположением, что обе углерод-углеродные связи одинаковы. В самом деле, если по одной из таких одинаковых углерод-углеродных связей присоединяются, например, два атома водорода, то в результате этого характер второй оставшейся углерод-углеродной связи может измениться, и она, отличаясь от двух имевшихся кратных связей в исходном соединении, может быть прочнее, чем каждая из них. Такое предположение может объяснить, почему двойная связь легко присоединяет только два, а тройная—только четыре эквивалента. Из физических методов исследования, привлекаемых для подтверждения неравноценности связей, наибольшее значение имеет определение энергии связей С—С, С=Си С С, значения которых составляют соответственно 58,6 100 123 ккал/моль. Как видно, при образовании второй связи между углеродными атомами общая энергия связи между двумя атомами не становится вдвое большей, а возрастает лишь на 41,4ккал/моль отсюда делается вывод, что тс-связь слабее а-связи. Еще меньше увели- [c.47]

Исследования Ландольта, Брюля и Канноникова показали, что молекулярная рефракция органических веществ, та,к же как и молекулярный объем, может быть выражена суммой величин атомных рефракций, изменяющихся на определенную величину в зависимости от характера связей атомов. Так, например, атомная рефракция углерода (для желтой линии О натрия), равная 2,418, при условии, что атом углерода связан с другими атомами лишь простыми связями, увеличивается на определенную величину, если этот атом связан с другим углеродным атомом кратной связью. При наличии в молекуле кратных связей к молекулярной рефракции, вычисленной из атомных рефракций, добавляют соответствующий инкремент на каждую кратную связь. Для ацетиленавой связи этот инкремент больше, че.м для этиленовой. [c.541]

Аддитивные слагаемые — хг) — атомные дисперсии — приводятся на-)яду с атомными рефракциями (см. 1Х1Х) и могут быть использованы для заключения о структуре органических соединений подобно тому, как это было описано выше для молекулярной рефракции. При этом использование дисперсии дает по сравнению с определением показателя преломления только для одной длины волны дополнительные возможности. Установление степени непредельности (числа кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец) по дисперсии не требует точного знания брутто-форму-лы, и для этой цели можно ограничиться приближенным значением мо- [c.202]

Ее следует сопоставить с формулами предельных соединений с тем же. числом углеродных атомов и по разнице в содержании водорода заключить о степени непредельности анализируемого вещества и возможном содержании в нем кратных связей и циклов. Определение формальной непредельности и установление альтернативных типов структур с разным числом колец, двойных и тройных связей производится, как это было описано в первой главе в связи с использованием брутто-формул при трактовке ИК-спектров. Так, например, формула С8Н11С12ВГ, где общее число атомов одновалентных элементов =11 + 2+1=14 — [c.198]

Непредельные соединения представляли дополнительные трудности для исследования их химического строения по сравнению с предельными. В течение почти всех 60-х годов оставалось неясным, чем собственно обусловливается сама непредель-ность двухатомностью или даже трехатомностью углерода, свободными единицами сродства (лакунами) на месте выделившихся из предельного соединения элементов или же кратными связями между углеродными атомами. При определении строения непредельных возникала естественно новая задача — найти в соединении место двухатомного углерода, свободных единиц сродства, кратных связей. [c.134]

УФ-спектр может бы+ь использован для выявления присутствия в молекуле только группировок, содержащих кратные связи. Насыщенный углеродный скелет и такие функциональные группы, как ОН, С—О—С, Р, С1, С = С, С=Ы, прозрачны в ближнем ультрафиолете, и поэтому соединения, включающие только эти элементы структуры, не изучаются с помощью электронной спектроскопии. Более того, в круг соединений, о структуре которых УФ-спектры не сообщают сколько-нибудь определенных сведений, в настоящее время следует включить и такйе производные насыщенных углеводородов, как амины, меркаптаны, бромиды и карбоновые кислоты, так как присутствующие в этих соединениях функциональные группы —ЫНа, 5Н, Вг, СОгН — показывают слабое поглощение на коротковолновом, еще мало изученном, краю (200—220 нм) ближнего ультрафиолета. [c.59]

Необходимой предпосылкой успешного проведения структурного анализа по молекулярной рефракции является полное использование информации, содержащейся в самой брутто-формуле. Ее следует сопоставить с формулами предельных соединений с тем же числом углеродных атомов и по разнице в содержании водорода заключить о степени непредельности анализируемого вещества и возможном содержании в нем кратных связей и циклов. Определение формальной непредельности и установление альтернативных типов структур с разным числом колец, двойных и тронных связей производится, как это было описано в первой главе в связи с использованием брутто-формул при трактовке ИК-спектров ( . 23). Так, например, формула СвНцСЬВг, где общее число атомов одновалентных элементов = Щ-2+1 = 14 — на 4 атома меньше, чем в предельном соединении с п = 8 (2 8-1-2 = 18), должна отвечать либо ациклическим структурам, содержащим две двойные связи или одну тройную, либо моноциклической структуре с одной двойной связью, либо же бициклической без кратных связей. Эти альтернативные типы структур и должны быть положены в основу подсчета / адд по (4.2). Сравнение экспериментального значения R (4.1) с i aдд. дает возможность отвергнуть некоторые из предполагаемых альтернативных вариантов Структур, подтвердить другие и сделать более детальные заключения о строении, основываясь на следующих соображениях. [c.175]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Теплоту сгорания, определенную при сжигании ациклического алкана, можно распределить между различными связями и определить среднее значение для каждого типа связи. Так, сжигание метана позволяет определить среднее значение энергии углерод-водородной связи, а сжигание этана, с учетом данных, полученных для лгетана, — энергию углерод-углеродной связи. Если использовать эти эмпирические данные по энергиям связей для других алканов, то обнаруживается, что можно с достаточной степенью точности оценить теплоты образования, суммируя эмпирические энергии индивидуальных связей. Аналогичным путем можно придать средние энергии кратным связям и опять-таки убедиться, что эти энергии аддитивны и, используя их, можно получить точные значения теплот образования для других соединений, содержащих кратные связи [20]. [c.290]

В соответствии с номенклатурой ИЮПАК при построении вания одноатомного спирта к названию родоначального уг-одорода добавляется суффикс -ол. При наличии в соедине-и более старших функций гидроксильная группа обознача-ся префиксом гидрокси- (в русском языке часто используется икс OK U-). В качестве основной цепи выбирается наиболее нная неразветвленная цепь углеродных атомов, в состав второй входит атом углерода, связанный с гидроксильной уппой если соединение является ненасыщенным, то в эту пь включается также и кратная связь. Следует заметить, что и определении начала нумерации гидроксильная функция ычно имеет преимущество перед галогеном, двойной связью алкилом, следовательно, нумерацию начинают с того конца епи, ближе к которому расположена гидроксильная группа [c.279]

Нитренам трудно приписать определенную фильность, Ш1ало-гич 1ую фильности карбенов. В реакции о изопреном преимуцествсн-но атакуется более замещенная С-С-связь, но в диметилаллене реакция идет по менее замещенной связи. В отличие от карбенов нитрены присоединяются к углерод-углеродным двойным связям оь, р непредельинх карбонильных соединений. Успешно идут реакции циклоприсоединения по кратным связя . углерод - гетероатом [c.63]

Метод, разработанный Андерсоном, Бейером и Уотсоном [18[, несколько сложнее других методов, однако он позволяет более количественно проанализировать строение углеродного скелета молекулы. Согласно этому методу, молекула каждого соединения рассматривается как некоторое производное, полученное путем замеш,ения ряда атомов в исходной молекуле определенными группами. Так, например, структуру парафинов можно построить из исходной молекулы метана путем замещения атомов водорода соответствующими атомными группами. Аналогичным образом можно получить значения свойств для всех эфиров, используя в качестве исходного соединения диметиловый эфир и суммируя инкременты и термодинамические величины в соответствии со структурными модификациями, возникающими в процессе замещения отдельных групп. Отклонения от простого принципа аддитивности следует принимать во внимание в тех случаях, когда для каждого инкремента может существовать некоторый набор соответствующих структурных окружений. В связи с этим обычно рассматривают вклады от первичного метильного замещения, вторичного замещения метильных групп и вклады кратных связей (включая поправку за счет сопряженных двойных связей и двойных связей, сопряженных с кольцом). Термодинамические инкременты обычно связывают со структурой молекул при определении трех параметров АЯ/ д, и Ср°, гдеСр° = а + + 6Г- -с7 . Корреляция теплоемкости, зависящей от температуры, и двух других параметров позволяет рассчитать величины энергий Гиббса, энтальпий образования и энтропий газообразных молекул [c.165]

Диены. Диеновым компонентом может быть почти любое соединение, содержащее сопряженную систему углерод-углеродных кратных связей, такую, как, например, в изопрене, 2,3диметилбутадиене-1,3 или цикло-гексадиене-1,3. Реакция Дильса — Альдера применяется для определения сопряженной диеновой системы в молекуле. Как исключение, диеновая конденсация не протекает с 4-метилпентадиеном-1,3 (I) в этом случае образуется только полимер. По-видимому, метильная группа пространственно затрудняет сближение диена с диенофилом, препятствуя таким образом нормальной конденсации. Так, например, транс-пиперилен(П) способен конденсироваться с малеиновым ангидридом, в то время как 1 ыс-пиперилен(П1) не образует циклического продукта реакции. [c.601]

Для углеводородов низкого молекулярного веса величина Wp изменяется в следующем порядке ацетиленовые, олефиновые, парафиновые для углеводородов Сг она составляет соответственно 0,752, 0,389 и 0,120. С увеличением числа углеродных атомов порядок стабильности изменяется на обратный этот переход происходит при s, причем W-p для всех трех классов соединений приобретает близкое значение, равное 0,018. В гомологическом ряду при переходе от более легких гомологов к (5олее тяжелым Wp всегда уменьшается. Молекулярный ион может быть определен даже при 1 р= 10 такая величина наблюдалась у нормальных парафиновых углеводородов С42Н86. Для молекул, содержащих кратные связи или сильно разветвленную цепь углеродных атомов, молекулярным пиком можно пренебречь уже в соединениях с гораздо меньшим молекулярным весом. В общем случае можно считать, что стабильность падаете удлинением цепочки. Исключение представляют жирные кислоты, более тяжелые, чем валерьяновая. В этом случае стабильность возрастает (до стеариновой кислоты), а затем при дальнейшем увеличении молекулярного веса снова падает. Стабильность длинноцепочечных молекул значительна увеличивается при введении в цепь таких устойчивых структур, как ароматические ядра. Соотвзтствующие примеры даны в гл. 9. Стабильность, определяемая способом, предложенным Палем, может быть использована для получения полуколичественных характеристик. Однако, как указывалось выше [c.248]

Тр обстоятельство, что старые методы определения строения веществ, основанные главным образом на изучении химических свойств, большей частью совершенно неприменимы для неорганических соединений, объясняется следующим образом почти все органические вещества построены из молекул, содержащих ограниченное число атомов и способных переходить в газообразное состояние или в раствор, не испытывая при этом существенных структурных изменений. Напротив, неорганические вещества в твердом состоянии в подавляющем большинстве построены ив неограниченного числа атомов или ионов. При испарении или растворении таких веществ разрушаются силовые поля, в которых находились атомы или ионы в твердом состоянии, и тем самым становится невозможным непосредственное изучение существовавшего прежде типа строения. Кроме того, в органических соединениях почти всегда осуществляется только один тип связи. Не существует принципиальных отличий ни между углерод-углеродными связями (простая и кратная связь, ароматическая связь), ни между углерод-углеродными и другими связями, возникающими между углеродными и другими атомами в органических соединениях. В неорганических соединениях следует различать многие принципиально отличные типы связей, между которыми существуют многочисленные переходы, которые еще более осложняют положение. Открытое Лауэ преломление рентгеновских лучей при прохождении через кристалл впервые позволило изучить структуру веществ, построенных из неограниченного числа атомов или ионов. Принципиальные различия между типами связи, присущими неорга1 и еским веществам, становятся понятными на основе теории строения атома и квантово-механических представлений. [c.322]

С точки зрения электронной теории считают, что при образовании системы сопряженных кратных связей, происходит взаимодействие тс-электронного облака кратной связи, имевшейся в молекуле, с л-электронным облаком вновь возникающей кратной связи в результате связь между двуМя кратными связями осуществляется не только за счет одного а-электронного облака, как это имеет место в случае обычных простых связей, но приобретает добавочное тс-электронное облако. Заряд последнего составляет долю заряда электрона, тогда как заряд тг-электронного облака изолированной двойной связи приближенно равен заряду двух электронов. При этом возникает единое тс-электронное облако, в котором отдельные я-электроны уже не локализованы на определенных участках молекулы возникшее при ординарной связи дополнительное незначительное 1г-электронное облако обусловливает некоторую двоесвя-занность углеродных атомов, соединенных этой связью. [c.107]

Данные по расстояниям между углеродными атомами в молекулах углеводородов, полученные на основании изучения дифракции быстрых электронов (эл.) и рентгеновых лучей (рент.), приводятся в табл. 1 — для простой связи С — С в молекулах алканов, алкенов, алкинов и в боковых цепях циклических и ароматических соединений в табл. 2—для расстояний С — С н кольцах молекул цикланов в табл. 3 — для расстояний С — С в кольцах ароматических углеводородов и, наконец, в табл. 4—для расстояний между углеродными атомами, связанными кратной связью (двойной или тройной). Для некоторых углеводородов для сравнения приведены междуатомные расстояния С — С, определенные спектроскопическим методом (сп.) и, кроме того, для сопоставления в табл. 1 и 3 приведены данные для алмаза и графита. Точность определения во всех случаях дана по данным автора. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология