Адсорбция при титровании по методу осаждени

При кондуктометрическом титровании методом осаждения ошибка может возникнуть также в результате обычных аналитических ошибок осаждения, например вследствие адсорбции (поглощения поверхностью) ионов из раствора осадком или неопределенности состава осадка. В некоторых случаях необходимо [c.354]

При потенциометрическом титровании методом осаждения встречаются с обычными ошибками весового определения явлением адсорбции,, увеличением растворимости осадка в присутствии посторонних электролитов и т. п. Кроме этого, встречаются со специфическими ошибками для потенциометрического титрования. Не вдаваясь в разбор их, отметим лишь, что при титровании многоосновных солей точка эквивалентности немного не [c.388]

Адсорбционные индикаторы представляют собой специальный тип индикаторов для титрования методом осаждения. Это — органические вещества, ионы которых адсорбируются на осадке в зависимости от заряда на поверхности его решетки. Адсорбированный индикатор поляризуется в результате взаимодействия поверхностного заряда осадка и электронной системы индикатора. Возникающее при этом смещение электронных энергетических уровней в большей или меньшей степени изменяет спектр поглощения индикатора или может приводить к тушению флуоресценции. Установлено, что некоторые индикаторы образуют соединения с ионами осадка. Действие большинства адсорбционных индикаторов зависит только от поляризационных эффектов, возникающих после соосаждения (адсорбции). Известно, однако, небольшое число окислительно-восстановительных и комплексонометрических индикаторов, которые изменяют окраску в результате адсорбции одного из своих собственных ионов на осадке, так как локальная концентрация этого иона на поверхности осадка оказывается значительно большей, чем в растворе, и, таким образом, изменение окислительно-восстановительного потенциала или значения рМ, как это может иметь место в данном случае, будет достаточным для начала реакции индикатора. [c.341]

При потенциометрическом титровании методом осаждения мы встречаемся с обычными ошибками весового определения явлением адсорбции, увеличением растворимости осадка в присутствии посторонних электролитов и т. п. Кроме этого, встречаемся со специфическими ошибками для потенциометрического титрования. Не вдаваясь в разбор их, отметим лишь, что при титровании многоосновных солей точка эквивалентности немного не совпадает с максимальным скачком потенциала и отклонения доходят до 0,15—0,20 в. [c.325]

Концентрацию хромат-ионов следует устанавливать таким образом, чтобы красно-коричневое окрашивание появлялось при достижении показателя титрования. Для индикации конечной точки титрования в методах осаждения используют также адсорбционные индикаторы. По своему принципу действия они отличаются от описанных выше одно- и двухцветных индикаторных систем, поскольку изменение окраски происходит не в гомогенной среде, а на поверхности коллоидно-дисперсной фазы. Мало растворимые вещества обладают свойством преимущественной адсорбции имеющихся в растворе избыточных одноименных ионов. Если осадок образуется во время титрования, то электрический заряд его поверхности при т-< 1 определяет титруемое вещество, а при т > 1 — титрант. Вследствие притяжения тех или иных противоположно заряженных ионов образуется двойной электрический [c.72]

Методы осаждения должны удовлетворять ряду условий. Вещество, выделяемое в осадок, должно быть практически нерастворимым (малорастворимым). Осадок должен выпадать быстро и полно, без образования пересыщенных растворов. Адсорбция и соосаждение не должны искажать результатов титрования. Необходимо точно устанавливать конечную точку титрования, практически совпадающую с точкой эквивалентности. Эти требования ограничивают применимость реакции осаждения в титриметрическом анализе. [c.423]

При титровании по методу осаждения обычными индикаторами являются вещества, которые в процессе титрования адсорбируются на поверхности твердой фазы адсорбция приводит к изменению цвета осадка или раствора. Индикатор (например. В) должен конкурировать с [c.308]

При образовании осадков часто наблюдаются явления адсорбции, что мешает точному определению конца титрования. Кроме того, выпадающий осадок затрудняет наблюдение за изменением окраски индикатора в процессе титрования. Не существует индикаторов, общих для всех методов осаждения, подобных индикаторам в методе нейтрализации. Приходится пользоваться в каждом случае специальным индикатором. Эти особенности методов осаждения ограничивают применение метода прямого титрования. Однако этими методами определяются многие анионы. Чаще всего применяется титрование солями серебра — аргентометрия, в особенности нитратом серебра Л ЫОз. Титрование хлоридов можно вести как в нейтральной, так и в кислой среде. В нейтральной среде ведут прямое титрование по методу Мора, а в кислой среде— обратное титрование по методу Фольгарда. Методы осаждения должны [c.539]

Какие осложнения вносят явления адсорбции в титрование по методу осаждения Почему для количественного определения Си" " и других катионов не применяют титрование растворов их солей раствором щелочи [c.460]

Сущность методов осаждения состоит в том, что определяемое вещество (ион) количественно переводится в осадок. О количестве вещества судят по затраченному объему рабочего раствора. В этом методе используются реакции, которые сопровождаются образованием каких-либо труднорастворимых соединений (катион + анион = нерастворимая соль). При этом реакции должны отвечать следующим условиям 1) осадок должен быть практически нерастворимым и быстро выпадать 2) необходимо, чтобы легко фиксировалась индикаторами эквивалентная точка 3) титрование не должно искажаться явлениями адсорбции посторонних веществ. [c.368]

Адсорбция красителей используется в качественном анализе для обнаружения некоторых веществ и в количественном анализе для нахождения конца титрований, проводимых методами осаждения. [c.78]

Метод осаждения объединяет объемно-аналитические определения, основанные на реакциях образования осадков малорастворимых соединений. В этих целях пригодны только некоторые реакции, удовлетворяющие определенным условиям. Используемая реакция должна протекать строго по уравнению и без побочных процессов. Образующийся осадок, обладая практической нерастворимостью, должен выпадать достаточно быстро, без образования пересыщенных растворов. К тому же, необходимо иметь возможность фиксировать эквивалентную точку с помощью индикатора. Наконец, явления адсорбции (соосаждения) должны быть выражены при титровании настолько слабо, чтобы результат определения не искажался. [c.299]

Расчет. Расчет предполагает знание соответствующих физических констант для реагентов и продуктов реакции. Например, при потенциометрическом титровании кислот и оснований необходимо знать константы диссоциации кислоты и основания, а также константы гидролиза соли. При потенциометрических титрованиях по методу осаждения необходимо знать растворимость осажденного соединения. Вообще расчет усложняется при учете внешних факторов, таких, как солевой эффект, адсорбция и т. п. Некоторые из главных литературных источников, перечисленных на стр. 42, относятся к вопросу расчета при проведении электрометрического титрования. [c.32]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Реакции осаждения и комплексообразования, как было указано ранее (см. 71), сравнительно редко используют при прямом титровании. При образовании осадков нередко наблюдаются явления адсорбции, мешающие точному установлению точки эквивалентности. Выпадающий осадок затрудняет наблюдение за окраской индикатора. Наиболее часто применяется титрование солями серебра (аргентометрия). Этим методом определяют многие анионы. [c.410]

При кондуктометрическом титровании методом осаждения ошибка может возникнуть также за счет обычных аналитических ошибок осаждения, например, вследствие адсорбции (поглощения поверхностью) ионов из раствора осадком кли неопределен ности состава молекулы осадка. В некоторых случаях необходимо считаться со скоростью образования осадка. Если скорость мала, то изменение электропроводности идет очень медленно иногда приходится выжидать 5—10 мин. после каждой порции осадителя до установления постоянной электропроводности, до полного образования осадка. Ясно, что в этом случае кондуктометрическое титрование теряет всякий смысл. [c.188]

Титрование с адсорбционными индикаторами. Адсорбция является серьезным осложнением при титриметрическом анализе по методу осаждения, однако иногда ее удается использовать для фиксирования точки эквивалентности. Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNOa в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. Обозначают ее условно через НЭ. [c.327]

Адсорбционные индикаторы используют в методах осаждения. Они меняют цвет осадка в конечной точке титрования. Наблюдается адсорбция ионов индикатора частицами осадка. К числу адсорбционных индикаторов относятся, например, эритрозии, эозин, флуоресцеин. Их анионы деформируются при адсорбции и меняют окраску осадка. [c.333]

При образовании осадков часто наблюдается адсорбция, что мешает точному установлению окончания титрования. Кроме того, выпадающий осадок затрудняет наблюдение за изменением окраски индикатора в процессе титрования. Не существует индикаторов, общих для всех методов осаждения. Чаще всего применяют титрование солями серебра — аргентометрию, в особенности раствором нитрата серебра АёЫОз. Титровать хлориды можно как в нейтральной, так и в кислой среде. В нейтральной среде применяют прямое титрование но методу Мора, в кислой — обратное титрование по методу Фольгарда. [c.423]

IV. Адсорбционные индикаторы. Вещества, в присутствии к-рых в конечной точке титрования по методу осаждения происходит изменение цвета осадка, наз. адсорбционными И. Нельзя дать общую теорию, объясняющую единообразно механизм действия подобных И. В одних случаях происходит адсорбция ионов И. или его молекул на поверхности настиц золя, в других — комплексообразование. [c.127]

В начале титрования хлорида ионами серебра по методу Фаянса анионы красителя почти не адсорбируются осадком фактически они отталкиваются поверхностью, заряженной отрицательно вследствие адсорбции хлорид-ионов. За точкой эквивалентности частицы осадка принимают положительный заряд благодаря сильной адсорбции избытка ионов серебра в этих условиях флуо-ресцеинат-ионы входят в слой противоионов. В результате на поверхности осадка появляется красная окраска, характерная для флуоресцеината серебра. Важно подчеркнуть, что изменение окраски происходит в результате процесса адсорбции (а не осаждения), так как произведение растворимости флуоресцеината серебра во время титрования не достигается. Адсорбция обратима краситель десорбируется при обратном титровании хлорид-ионами. [c.205]

Нужно отметить, что между этими двумя очень сходными реакциями нельзя провести резкой грани. В присутствии некоторых субстратов, папример спиртов, каталаза действует подобно пероксидазе [116]. Кристаллическая пероксидаза была выделена из хрена Теореллом [117]. Для очистки фермента им было использовано несколько методов адсорбция на алюминии, осаждение пикриновой кислотой, электрофорез и фракционированное осаждение сернокислым аммонием. Молекулярный вес полученной пероксидазы оказался равным 44 000 [пН Из молока была выделена другая пероксидаза с молекулярным весом 93 ООО, получившая название лактопероксидазы [118]. Молекула пероксидазы имеет резко выраженное асимметрическое строение (отношение осей 7 1) [117]. Простетическая группа может быть отщеплена от пероксидазы под действием ацетона и соляной кислоты при —15°. На основании данных, полученных при электрометрическом титровании и при изучении зависимости активности фермента от pH, было сделано заключение, что простетическая группа пероксидазы соединена с апоферментом не только посредством атомов железа, но также при помощи двух карбоксильных групп протогемина. Фермент-субстратные комплексы каталазы и пероксидазы были рассмотрены выше. [c.298]

Главным достоинством оксихинолинового метода определения магкия, броматометрическим титрованием по сравнению с методом определекия в виде магний-аммоний-фосфата (см. 42) является значительно большая быстрота анализа и точность определения. В 42 указывалось ыа трудности получения чистого осадка MgNH4P04, соответствующего по своему составу химической формуле, а также на осложнения при получении весовой формы Mg2P20,. Между тем, при правильном выполнении определения по оксихинолиновому методу, эти недостатки исключаются. В 46 указывалось, что при осаждении оксихинолинатов металлов почти не наблюдается явлений соосаждения и адсорбции при осаждении легко получить чистый осадок, состав которого соответствует химической формуле, а при броматометрическом окончании определения отпадают затруднения, связанные с превращением осадка в весовую форму. [c.399]

Адсорбция. С учетом различных механизмов действия (адсорбции, образования соединений с отделяемыми компонентами и т. д.) в качестве коллекторов были исследованы галогениды и другие малорастворимые соли серебра. Известно, что свежие осадки AgX имеют поверхностный заряд, знак которого зависит от заряда ионов, участвующих в реакции осаждения и находящихся в избытке, т. е. отрицательный при избытке ионов X , сорбированных осадком, и положительный при избытке Ag+. Осадок AgX — эффективный сорбент наряду с ионами элементов на его поверхности могут удерживаться ионы различных молекул и полярные вещества на этом принципе основано, е частности, применение адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании по методу Фаянса. При этом катионы находятся на поверхности отрицательно заряженных осадкон, анионы — на поверхности положительно заряженных. [c.423]

Избыток ионов бария после осаждения сульфатов в природных водах определяют пламенно-фотометрически [377] по линии 493 нм. Определение 500 мг 801"1л возможно с ошибкой 2,2%. Если сульфаты осаждают в виде PbS04, избыток ионов свинца определяют методом атомной адсорбции по линии РЬ 2170, 2833 А [1057], фосфаты, силикаты и сульфаты одновременно определяют косвенным титрованием солью магния в пламени Hj—войдух. Изменение поглощения происходит в силу связывания магния определяемыми ионами, кривая титрования имеет три характерные точки [1052]. [c.181]

Метод основан на осаждении тиолов нитратом серебра. Применение спирта для растворения пробы и спиртового раствора нитрата серебра полностью предотвращает образование эмульсии и адсорбцию. Чтобы не допустить наличия избытка нитрата серебра к концу осаждения, конечную точку титрования определяют потенциометрически с помощью серебряного индикаторного электрода. Таким образом, этим методом можно анализировать и окрашенные растворы. Наконец, благодаря чрезвычайно низкой растворимости тиолятов серебра (приблизительно того же порядка, что и у иодида серебра) метод можно применять в присутствии таких веществ, которые реагируют с нитратогл серебра, но образуют соединения, более растворимые, чем тиоляты. Таким образом, опасность одновременного осаждения примесей минимальна. [c.535]

Следует вводить лишь небольшой избыток нитрата серебра, чтобы уменьшить погрешность за счет окклюзии. Хлорид серебра надо отфильтровывать перед титрованием, так как он реагирует с роданистоводородной кислотой, вследствие чего получаются пониженные результаты. Так, в растворе хлорида натрия, в котором весовым методом было найдено 2,324 3 хлора на 1 л, объемным способом было определено 2,276 з в присутствии хлорида серебра и 2,328 з, когда хлорид серебра был отфильтрован перед титрованием Позже было установлено, что можно не удалять хлорид серебра фильтрованием, если неред осаждением нитратом серебра в раствор вводить ио1мл нитробензола на каждые 0,05 з хлорида. Нитробензол покрывает осадок хлорида серебра не смешивающимся с водой слоем. Это настолько снижает скорость растворения хлорида серебра, что он не мешает титрованию роданидом. Кроме того, нитробензол уменьшает адсорбцию нитрата серебра осадком хлорида серебра и нрепятствует его потемнению на свету. [c.813]

Этот метод отличается от бельгийского только тем, что к раствору, служащему для установки титра, прибавляют в виде проволоки или в виде рг-створа аммониево-железных квасцов определенное количество железа, отвечающее сумме содержащихся в навеске железа, алюминия и марганца. Этим компенсируется ошибка бельгийского метода, состоящая в том, что осадок гидроокисей при осаждении его из раствора пробы адсорбирует цинк компенсируется же потому, что здесь такая же адсорбция происходит и в растворе, служащем для установки титра. Работа с обоими растгорами должна производиться здесь одинаково. Способ титрования — тот же, как и в бельгийском методе S haffner а. Целесообразно прибавлять к титруемым растворам по нескольку миллилитров 10%-ного раствора сернистокислого натрия, чтобы разрушить окис.титель, который [c.572]

При анализе фторкремнийорганических соединений приходится решать вопрос не только об определении фтора, но и о способе разложения исследуемых веществ . Наиболее широко применяемым методом определения фтора является весовой метод, основанный на осаждении хлорфторсвинца . Однако длительность фильтрования, а также адсорбция других ионов на поверхности осадка создают большие трудности при определении. Среди объемных методов определения фтор-иона следует указать на титрование нитратом тория " ° или солями [c.303]

Сначала рассматривались титриметрические методы определения углекислого газа, образующегося при сожжении, основанные на осаждении карбоната бария. Полученные, результаты были заниженными и плохо воспроизводимыми, что объяснялось тремя основными причинами трудностью поглощения микрограммовых количеств двуокиси углерода в достаточном объеме поглотителя адсорбцией гидроокиси бария осадком карбоната бария адсорбцией кислых промывных растворов стенками сосуда, так как последние следы кислот удаляются с большим трудом [2]. Замена гидроокиси бария гидроокисью стронция не дала желаемого эффекта вследствие соосаждения гидроокиси с карбонатом осаждение карбоната свинца и комплексонометрическое титрование избытка ионов свинца или самого осадка отпали вследствие значительной адсорбции ионов свинца всеми изученными фильтрующими материалами [2]. Модификации метода Блома, в котором двуокись углерода титруют метилатом натрия в неводном растворителе, оказались неудовлетворительными из-за неотчетливо вы- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология