Энергия диэтилового эфира

Известно, что нагретые проволочки некоторых металлов (платина, золото и др.) катализируют термическое разложение органических соединений (ацетальдегид, ацетон, диэтиловый эфир). Оказалось, что энергия активации такого разложения та же, что и для реакции в газовой фазе. Результат удивительный, так как при катализе обычно значительно снижается энергия активации. [c.269]

В табл. XII, 1 дана сводка сравнительных данных о кинетике реакций, ускоряемых молекулярным иодом. Механизм этих реакций сходен с механизмом распада диэтилового эфира. Характерным во всех случаях является изменение направления процесса в присутствии катализатора. Если ограничиться рассмотрением данных для распада трех простых эфиров, то бросается в глаза следующая закономерность для некаталитической реакции энергия активации увеличивается с усложнением молекулы, для каталитической — уменьшается. Ускорение, как видно из двух последних столбцов таблицы, обусловлено в основном снижением энергии активации в присутствии катализатора. Предэкспоненты увеличиваются не более чем в 70 раз этот эффект, по-видимому, также усиливается с усложнением молекулы распадающегося вещества. [c.276]

Задача 5. При сгорании 260 г смеси диэтилового эфира и этанола выделилось 8200,28 кДж энергии. Вычислите массу диэтилового эфира в смеси. [c.49]

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

Ч. Коулсон увидел в том, что модель не объясняла резкого увеличения абсолютной интенсивности и полуширины ИК-полос поглощения валентных колебаний ОН- и ЫН-групп, отсутствие корреляции между энергией Н-связей и дипольным моментом основания и целый ряд других проявлений водородной связи. Трудно с помощью электростатической модели, например, согласовать слабую Н-связь, образуемую ацетонитрилом (дипольный момент 3,44 В), и сильную Н-связь, образуемую триметил-амином (0,7 Б). С представлением, что кислота А-Н образует водородную связь с основанием В посредством электростатических взаимодействий точечных зарядов, нельзя понять, почему ацетон, диэтиловый эфир и диоксан с дипольными моментами 2,85, 1,15 и 0,4 Б соответственно образуют примерно одинаковые водородные связи [120]. [c.123]

Водородная связь (обозначается тремя точками) по своему характеру в основном является электростатической Энергия водородной связи значительно ниже энергии ковалентной связи (примерно 4—33 кДж/моль), тем не менее она в значительной мере определяет как химические, так и физические свойства соединений Водородная связь может оказаться достаточно прочной для существования независимых частиц в растворе, например, катиона оксония (НдО" ) Более слабые водородные связи приводят к образованию ассоциированных систем Наличием водородных связей в таких соединениях объясняется уменьшение летучести, увеличение вязкости и изменение других физических свойств Эти явления наблюдаются во многих чистых жидкостях, например в аммиаке, воде, фтороводороде, первичных и вторичных аминах, спиртах, фенолах, минеральных и органических кислотах Так, температуры плавления и кипения воды и муравьиной кислоты значительно выше, чем соответствующие константы для диэтилового эфира, в то время как их молекулярная масса даже несколько ниже [c.37]

Почему соединения с ковалентными связями хорошо растворяются в диэтиловом эфире Во-первых, между молекулами диэтилового эфира не существует водородных связей. Поэтому не требуется большого количества энергии для разрыва этих связей с тем, чтобы эфир получил возможность сольватировать другое соединение. Во-вторых, связи С—О в эфире являются полярными, что позволяет им эффективно сольватировать полярные функ- [c.439]

Сравнение эластических свойств вулканизатов, отличающихся структурой мономерного звена, показывает, что повышение морозостойкости связано с уменьшением мольной энергии когезии, которая составляет для полимеров на основе диэтилового эфира 4,9 кДж/моль, диэтилформаля 4,6 кДж/моль и ди(р-этоксиэтил) форМаля 4,0 кДж/моль. Возрастание энергии когезии соответствует увеличению содержания полярных атомов серы в основном звене тиоколов [36]. [c.568]

Расчет величин дифференциальных мольных изменений внутренней энергии А(У при разных величинах адсорбции показал, что для воды значения АЬ увеличиваются по мере заполнения поверхности и приближаются к значению теплоты конденсации. Это объясняется сильным взаимодействием молекул воды между собой. Для н-бутанола, диэтилового эфира и н-пентана значения AI7 в исследованном авторами [14] интервале поверхностных концентраций выше соответствуюш,их теилот конденсации. С увеличением, заполнения наблюдается вначале незначительный рост,, а затем уменьшение А I7, что свидетельствует о некоторой неоднородности поверхности и о сильном дисперсионном взаимодействии молекул рассмотренных веш,еств с поверхностью хромосорба 102. [c.102]

Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/моль (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-рах выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние НаС+—0 благодаря чему инициируется полимеризация. [c.49]

Для оценки специфических взаимодействий применяют полярные соединения (ацетон, четыреххлористый углерод, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, хлороформ и т.д.). Изменение свободной энергии адсорбции составляет [c.66]

Нанесение на поверхность графитированной термической сажи, обладающей высокой концентрацией силовых центров (атомов углерода базисной грани графита), слоя фталоцианина (рис. П,35) резко уменьшает среднюю концентрацию силовых центров на поверхности. Это приводит к снижению энергии адсорбции. Так, теплота адсорбции диэтилового эфира на графитированной термической саже при малом заполнении поверхности составляет 37 кДж/моль, а на поверхности нанесенного фталоцианина — лишь 29 кДж/моль [29]. [c.79]

При расчетах потенциальных энергий Ф взаимодействия молекул с базисной гранью графита принимается также, что напряжение электростатического поля над поверхностью графита равно нулю или близко к нулю. С этим предположением согласуется наблюдаемая близость экспериментальных значений теплот адсорбции на графитированных термических сажах при низком (нулевом) заполнении поверхности для веществ с близкой энергией дисперсионного взаимодействия, но с различным электронным строением, например для аргона (не обладает постоянными электрическими моментами) и азота (обладает значительным квадрупольным моментом), для к-пентана (электрические моменты близки к нулю) и диэтилового эфира (обладает значительным периферическим дипольным моментом) [143-145]. [c.247]

Молекулы этилена и ацетилена, содержащие л-электроны, имеют значительные квадрупольные моменты [87, 88]. Предполагалось, что л-электроны решетки графита могут создавать вблизи поверхности базисной грани графита сравнительно сильное, но быстро убывающее с расстоянием электростатическое поле [89]. Поэтому можно было бы предположить, что найденное указанным выше путем более сильное взаимодействие с атомами С графита атомов С молекул углеводородов, образующих двойные и тройные связи, чем атомов С, образующих только ординарные связи, частично или полностью обусловлено тем, что в общую энергию взаимодействия ненасыщенных углеводородов с графитом заметный вклад вносит электростатическое взаимодействие квадрупольного момента молекулы ненасыщенных углеводородов с электростатическим полем базисной грани графита. Однако экспериментально установлено, что теплоты адсорбции на графитированных термических сажах даже молекул с большими периферическими дипольными моментами близки к теплотам адсорбции неполярных молекул с близкой средней поляризуемостью и геометрической структурой [90, 91]. Например, теплота адсорбции на графитированной термической саже диэтилового эфира не превышает теплоту адсорбции м-пентана (см. гл. V). Таким образом, в случае адсорбции на графитированных термических сажах энергия электростатического взаимодействия может вносить лишь незначительный вклад в общую энергию адсорбции и электростатическое взаимодействие молекул ненасыщенных углеводородов с графитом не может быть сильным. [c.338]

Хиншельвуд и Томпсон [235] подтвердили точку зрения Линдемана на разложение газообразного пропионового альдегида, подчиняющееся закону мономолекулярных реакций при высоком давлении, но отклоняющееся от него, когда давление ниже 80 мм. При разложении диметилового эфира пропорциональность затрачивается ниже 300 мм, а при разложении диэтилового эфира — ниже 150 мм [230]. Было установлено, что при добавлении ко всем трем веществам достаточного количества водорода константа скорости реакции не понижается с уменьшением парциального давления реагентов. При повышенной концентрации водорода абсолютная величина. коэфициента не изменяется и поэтому, по мнению Хиншельвуда, водород не действует химически, а только сохраняет максвелловское распределение энергии между молекулами реагирующего газа, так как иначе возникновение активированных молекул сделалось бы недостаточным по сравнению с требуемым для сохранения постоянства [c.188]

Установлено [79], что величины теплот адсорбции этилена намного больше соответствующих величин для этана. Вклад специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции, мерой которой служит разность величин дифференциальных теплот адсорбции этана и этилена, для цеолита NaX больше, чем для гидроксилированной поверхности кремнезема. Аналогичная картина замечена при адсорбции бензола и к-гексана, диэтилового эфира и к-пентана [77, 78]. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул с я-связями и молекул со свободными электронными парами у атомов кислорода с катионами сильнее, чем с протонизированными атомами водорода гидроксильных групп. [c.160]

Применительно к разложению перекиси водорода в водном растворе в присутствии и в отсутствие иодид-ионов 8и — Зс — 9. Таким образом, в присутствии иодид-ионов энергия, распределенная надлежащим образом, позволяет выполнить работу, на которую тратилось больше энергии при распределении ее по всей молекуле. Таким же образом можно установить, что для реакции разложения диэтилового эфира ви — = 10. [c.315]

Может быть сделано и более точное выделение вклада в суммарную теплоту адсорбции Q только той ее части, которая обусловлена специфическим взаимодействием с гидроксильными группами поверхности кремнезема. В работе [50] впервые этот вклад был приближенно оценен в виде разности теплот адсорбции одного и того же вещества (например, диэтилового эфира) на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности кремнезема при 0=0,5, Эта разность выражает величину энергии специфического взаимодействия только приближенно, поскольку даже при сильном дегидроксилировании на поверхности частично остаются гидроксильные группы. Кроме того, наличие примесных центров может привести к завышенным значениям теплоты адсорбции молекул групп В и В на дегидроксилированной поверхности (см. рис. 20 и 21). [c.175]

Пример 4. Рассчитать тепловой эффект сгорания диэтилового эфира ( jH5)20 по энергиям разрыва связей при 298 К. Теплота испарения эфира [c.47]

Так, экспериментально наблюдаемая энергия активации реакции распада диэтилового эфира (СаНзОСаН в отсутствие катализатора составляет 53,0 ккал/моль. В присутствии паров иода эта величина снижается до 34,3 ккал/моль. [c.407]

Схема Линдемана объяснила наблюдающуюся на опыте смену порядков реакции с изменением давления. На рис. XIII. 7 приведена зависимость периода полураспада диэтилового эфира от начального давления эфира. Время полураспада обратно пропорционально константе скорости реакции с ростом давления значения уменьшаются, достигая постоянного значения. Обнаружено, что в процессах активации и дезактивации молекул реагента А участвует не только сам реагент. Важную роль в некоторых случаях играют продукты реакции и посторонние газы. Из рис. XIII. 7 следует, что добавление водорода препятствует увеличению при разложении эфира. Эффективно участвуя в процессах передачи энергии, водород компенсирует влияние уменьшения начального давления эфира и поддерживает период полураспада на уровне, отвечающем высоким начальным давлениям эфира. Часто подобным компенсирующим влиянием обладают продукты реакции, поэтому наблюдаемая мономоле-кулярная константа скорости реакции Кзф не изменяется в ходе опыта, даже если давление реагента сильно уменьшается. [c.747]

Ускоряющее действие катализаторов обусловлено тем, что в его присутствии уменьшается энергия активации. Это может быть связано либо с изменением потенциальной энергии переходного состояния и исходных веществ, либо, как правило, появлением нового пути реакции с меньшей энергией активации, чем в отсутствие катализатора. Например, энергия активации распада диэтилового эфира (С2Н5ОС2Н5), происходящего без катализатора, составляет 53,0 ккал/моль (222,6 кДж моль), а в присутствии паров иода (катализатор) эта величина уменьшается до 34,3 ккал/моль (114 кДж/ /моль). [c.275]

Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций (коэффициенты активности компонентов, избьпочная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. Предложена схема описания термодинамических, диэлектрических и оптических свойств растворов диэтиловый эфир - хлороформ в широких интервалах температур и концентраций [c.24]

К горючим относится большинство орг. и нек-рые неорг. (напр., S, Р) в-ва. Среди них выделяют легковоспламеняющиеся в-ва, к-рые загораются без предварит, подогрева при кратковрем. воздействии источника зажигания с низкой энергией (пламя спички, искра, накаленный электропровод и др.). К легковоспламеняющимся относят все горючие газы, а также жидкости с т-рой вспышки не выше 61 °С. Легковоспламеняющиеся жидкости делят на особо опасные (т. всп. не более — 18°С, напр, ацетон, диэтиловый эфир, изопентан) постоянно опасные (т. всп. от — 17 до 23 °С, напр, этанол, бензол, этилацетат) опасные при повыш. т-ре (т. всп. от 24 до 61 °С, напр, хлорбензол, скипидар, сольвент). Для легковоспламеняющихся твердых материалов (напр., полистирол, целлулоид, сухая древесная стружка) характерна способность распространять горение по пов-сти при горизонтальном расположении материала. [c.600]

Устойчивость О. к нагреванию зависит от природы орг. радикала у атома Si, энергии и степени ионности связи Si—Hal и понижается в ряду Si—F (энергия связи 561,46 кДж/моль, степень ионности 70%) > Si— l (377,1 кДж/моль, 30%) > Si—Br (305,87 кДж/моль, 22%) > Si—I (230,45 кДж/моль, 8%). Так, (СНз)з81Р не разлагается при нагр. до 600 X, PhSi lj-flo 400 °С, а бром-и исдсодержащие О. разлагаются при нагр. при более низких т-рах. О. образуют азеотропные смеси с орг. и кремнийорг. соед., а также комплексы с аминами, диэтиловым эфиром и др. [c.404]

В неполярных растворителях, например в бензоле или диэтиловом эфире, бесцветное вещество (2а) образует бесцветный раствор. В более полярных растворителях (например, в ацетоне, ацетонитриле) появляется темно-красная окраска (Я = 475—490 нм), обусловленная стабилизированным резонансом карбанионом (За), причем интенсивность окраски возрастает при повышении полярности растворителя. Углерод-углерод-ную связь в соединении (2а) можно разорвать путем простой замены менее полярного растворителя на более полярный. Движущей силой такого гетеролитического расщепления связи является сольватация катиона и аниона, а для осуществления обратной реакции достаточно заменить растворитель на менее полярный. В соответствии с уравнением Борна для электростатического взаимодействия [285] энергия Гиббса гетеролиза (2а) хорошо коррелирует с обратной диэлектрической проницаемостью растворителя отклонения в сторону более высоких значений АО°гет наблюдаются в растворителях-ДЭП, например в диметилсульфоксиде [284]. [c.80]

Так, Задо и Фабесик [1] сопоставили адсорбционные свойства неполярного и полярного сорбентов порапаков Q и Т, определили теплоты адсорбции воды, нормальных алканов Сз—Сз, нормальных спиртов С —С4, ацетона, диэтилового эфира, циклогексана и бензола. Разница между теплотами адсорбции компонента на порапаках Р и Т принималась равной энергии специфического взаимодействия, разница в теплотах адсорбции соседних гомологов на каждом сорбенте — инкременту энергии СНа-груипы, разница в теплотах адсорбции нормального спирта и нормального алкана с одинаковым числом углеродных атомов — инкременту гидроксильной группы. Таким способом были рассчитаны инкременты энергий для групп СНа (отдельно в спиртах и алканах), СН3 (в алканах), ОН (в спиртах), Н (в гидроксиле спиртов и воды), О (в эфире и кетоне). [c.95]

Простые эфиры имеют меньший дипольный момент (ц =-410 - . . . 4,3-10" Кл-м илн 1,2—1,3 О), чем алканолы, но обладают более сильными электронодонорнымн свойствами, о чем свидетельствуют значения энергии ионизации (для этанола ЭИ-- 10,6 эВ, а для диэтилового эфира ЭИ--9,6эВ). Увеличение электронодонорных свойств объяс-с 1 ° няется электронодонорным действием двух ал- [c.329]

Уравнение (IV,17) приближенно описывает изотермы адсорбции на однородной поверхности графитированных саж аргона [56, 57], криптона [56], ксенона [58], двуокиси углерода, шестифтористой серы [13], метана, этана [59, 60], этилена [59], пропана, бутана и изобутана [60], бензола [И], неопентана [61], диэтилового эфира [62], четыреххлористого углерода [11, 61, 63], хлороформа и фтор-хлорметана [11]. Поэтому его можно использовать и для приближенного описания изотермы адсорбции на однородном участке г. Для каждого г-го однородного участка поверхности надо различать свое значение константы Генри уравнения (1У,17), определяемое энергией е, взаимодействия адсорбат — адсорбент. Далее пред-полгагается [11], что отношение констант двухмерного состояния и учитываюш ее взаимодействие адсорбат — адсорбат, можно вычислить из отношения соответствуюш,их трехмерных констант ау и Ьу по уравнению [И] [c.168]

Дегидратация эфира в этилен. Согласно Топчиевой и Юн-Пину [264], уравнение (26) после исключения переменной х передает также результаты превращения диэтилового эфира в этилен на окиси алюминия. Значения энергии активации и нредэкспоненциалъ-ного множителя приведены в табл. 9. [c.149]

Холодное пламя. Явление самовоспламенения может осложниться возникновением холодного пламени, характеризующего такой режим горения, при котором химическое взаимодействие сопровождается свечением, но реакция остается незавершенной. В этом случае смесь разогревается в меньшей степени, чем прн полном адиабатическом сгорании, когда вся химическая энергия горючей смеси расходуется на разогрев продуктов реакции. Зона холоднопламенного горения в виде свечения наблюдается в пространстве между аппаратами в производствах синтетического каучука, если в помещения цехов попадают газовоздушные смеси, содержащие диэтиловый эфир. То же наблюдается и в других производствах при образовании газовоздушных смесей, содержащих лиэтиловый эфир и сероуглерод. Возникновение холодного пламени связано с развитием реакции по чисто цепному механизму с образованием более или менее стабильных промежуточных продуктов или радикалов, способных к сравнительно длительному существованию. [c.152]

Они ус13новили, что процесс торможения происходит исключительно в газовой фазе, а не на стенках реакционного сосуда Подтверждением этих взглядов является то, что небольшая добавка окиси азота к диэтиловому эфиру при 800° С полностью тормозит разрушение теллуровых зеркал радикалами, обычно образующимися из эфира. Более поздние эксперименты Форсайта 2 показали, что между свободным метилом и окисью азота при комнатной температуре легко происходит бимолекулярная реакция, требующая небольшой энергии активации в 6,5 ккал. [c.149]

Строгое теоретическое обоснование зависимости величин Avoh и /в//с от энергии взаимодействия встречает большие трудности. Вследствие этого представляет интерес использование в работе [58] параметрической зависимости для определения энергии водородной связи адсорбированных молекул с поверхностными гидроксильными группами. С помощью вычисленного по энергии специфического взаимодействия диэтилового эфира с поверхностью кремнезема электроноакцепторного фактора си-ланольной группы удалось найти теплоты образования водородной связи. Эти величины находятся в хорошем соответствии с величинами разностей теплот адсорбции на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностях кремнезема, т. е. с величинами AQoпeциф [c.185]

Рассмотрим результаты для винилбутилового, дпвинилового и диэтилового эфиров (см. pi[ . 1). Серный эфир дает обычный спектр ноглощения растворенного в нем фенола. Интереснее данные для винил-н.бутн-лового и дивинилового эфиров. Как известно [10, 11], эти эфиры могут существовать в виде нескольких поворотных изомеров. Вероятность существования отдельнь[х изомеров нам неиэвестяа, поэтому нельзя заранее предполагать, сколько типов водородных связей дает фенол с этими соединениями. Но, видимо, даже в случае водородной связи с различными изомерами ее энергия должна меняться сравнительно мало. При растворении фенола в винил-н.бутиловом эфире в спектре ноглощения появляется полоса с максимумом при 3448 см (смещение 163 см ). Эта полоса явно асимметрична и вытянута в коротковолновую сторону. Можно предполагать, что это явление вызвано наличием слабой полосы поглощения, соответствующей ассоциации фенола на двойную связь. [c.174]

Метилэтиловый эфир и диэтиловый эфир кристаллизуются в растянутой (антиперипланарной) конформации, а сравнение данных ИК-спектров дает возможность предположить предпочтительность растянутой конформации и для жидкого состояния. Дополнительные полосы в близкой ИК-области для жидкого состояния интерпретируют как следствие присутствия небольших количеств гога-конформаций (синклинальных). Предпочтительность ант -конформации (1) вицинальных связей С—О и С—С в простых эфирах по сравнению с гош-конформацией (2) обусловлено различием в энергии, равным 3,8 кДж-моль , что немного больше значения, определяющего предпочтительность акгы-конформа-ции для двух вицинальных связей С—С в алканах. [c.294]