Кислоты водородные спектры

Эти символы (I и II) не следует смешивать с двумя резонансными структурами водородной связи. Они обозначают два различных соединения с различными свойствами, такие, например, как ацетофенон и его сопряженная кислота, которые существуют одновременно в 70%-ной серной кислоте. Ультрафиолетовые спектры ароматических кетонов позволяют легко различать эти соединения, в то время как спектры ЯМР некоторых алифатических кислородсодержащих оснований не дают такой возможности. [c.202]

Повторите опыт, используя вместо бензилового спирта уксусную кислоту. Объясните спектр с точки зрения образования межмолекулярной водородной связи. [c.97]

Большой интерес представляют исследования водородной связи в карбоновых кислотах. В спектрах комбинационного рассеяния этих соединений полоса ассоциированных молекул имеет частоту в максимуме около 3000 см , т. е. значительно смещена по сравнению с аналогичной полосой в спиртах (3370 см ). Такое большое смещение полосы можно объяснить за счет образования весьма устойчивых димеров вида [c.360]

Фенолы растворяют найлон, вероятно, за счет разрыва межмолекулярных водородных связей между полиамидными цепями полимеров, поскольку эффективность их как растворителей найлона коррелируется со способностью образовывать водородные связи. Фенолы не так устойчивы, как муравьиная кислота, но они слабые кислоты, и спектр поглощения красителя в фенолах гораздо меньше отличается от такового в нейтральной среде, чем спектр в муравьиной кислоте. Для растворения найлона 66, окрашенного дисперсными, кислотными и активными красителями, применялся о-хлорфенол [6]. Использовался также жидкий фенол (фенол без добавок стабилизаторов), но оказалось, что поглощение некоторых красителей изменяется, и поэтому была использована смесь о-хлорфенол — пиридин. Однако в работах [62] и [63] применяли водный фенол фенол — вода 3 10) при определении кислотных красителей в найлоне. л-Крезол использовали для растворения найлона, окрашенного хромовыми комплексами [54]. Найлон 6 [64] и найлон 66 [65], окрашенные кислотными красителями, растворялись в 20% растворе хлорида кальция в метаноле или этаноле, а матирующая добавка удалялась центрифугированием. Упомянутый этанольный раствор является наименее [c.533]

Проявление водородной связи в ИК-спектрах. При образовании водородного мостика А—Н---В происходит ослабление связи А—Н, в результате чего характеристичная частота валентного колебания А—Н уменьшается, наблюдается низкочастотный сдвиг, сопровождаемый обычно расширением полосы. В ИК-спектрах жидких карбоновых кислот и их паров, спектрах воды и им подобных ассоциированных жидкостей вместо узкой полосы характеристического колебания связи О—Н (3670 см" ) наблюдается полоса водородной связи шириной до нескольких сотен см", смещенная в область низ- [c.178]

Неослабевающий интерес исследователей к изучению структуры и состава комплексов ароматических соединений с катализаторами Фриделя — Крафтса объясняется тем, что выяснение этого вопроса в значительной степени облегчает познание закономерностей электрофильного замещения. Еще в ранних работах на основании изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения было установлено, что ароматические углеводороды при взаимодействии с СЬ, Вгг и Ь образуют комплексы, проявляя при этом основные свойства. Кроме того, было показано, что при растворении НС1 в ароматических углеводородах получаются комплексы состава 1 1, не вызывающие заметных изменений в спектрах поглощения, а в экспериментах с D I обмена с водородными атомами ароматических ядер не происходило. Ароматические углеводороды при взаимодействии с сильными кислотами Льюиса проявляют себя как основания, образуя двойные (ArR—МХ ) и тройные (ArR— MX —НХ) комплексы. [c.79]

Межмолекулярные связи, как правило, слабее обычных химических связей, но могут существенно влиять на скорость реакции. Огромную роль играют, наиример, водородные связи в процессах с участием биологически важных объектов эти связи определяют многие специфические свойства белков, нуклеиновых кислот. Непрочность некоторых межмолекулярных связей приводит к тому, что соответствующие им колебания могут наблюдаться только в дальней ИК-области спектра, что требует применения специальных приборов для исследований в этой области. [c.219]

С помощью рентгеновских спектров было установлено, что дезокси-нуклеиновые кислоты, ио-видимому, представляют собой двойные молекулы , состоящие из двух цепей, одна из которых винтообразно обвивает другую. Основания, входящие в состав одной цепи, связываются водородной связью с основаниями другой (например, гуанин с цитозином, аденин с тиминам). Дезоксинуклеиновые кислоты, вероятно, составляют основу или существенную часть генов. Они всегда содержатся в хромосомах, но отсутствуют в других частях клеток. [c.1049]

Методом ИК-спектроскопии определены изменения в составе функциональных групп на поверхности углей в процессе озонирования. Спектры бурого угля и соответствующей гуминовой кислоты практически идентичны. В озонированных углях наблюдается устойчивый сдвиг большинства полос в сторону больших длин волн, что может быть связано с разрушением водородных и других связей. [c.91]

Исследование спектров комбинационного рассеяния света растворов анилина и п-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах, произведенное П. П. Шорыгиным, показало, что эти спектры подобны спектрам анилинов в ацетоне и что в спектрах растворов не происходит изменений, которыми характеризуется образование солей, нанример солянокислых. Это говорит о том, что, вероятно, анилин связан с кетонами и кислотами эа счет водородной связи. [c.252]

Тиолы в отличие от спиртов, кислот и аминов образуют слабые водородные связи. Частота поглощения S—Н практически не изменяется в спектрах тиолов в жидком, газообразном состоянии, а также в нейтральных растворителях. Если растворитель имеет основные свойства, то частота поглощения существенно уменьшается, что свидетельствует об увеличении энергии взаимодействия функциональной группы растворителя с группой S—Н тиола. Калориметрически определенная энергия водородной связи тиолов с полярными растворителями не превышает 6,28 кДж/моль. [c.335]

Было проведено также сравнение разностных спектров насыщенных сульфидов, полученных вычитанием спектра компонентов фракций, прошедших через колонку с 73 -ной кислотой из спектра исходной фракции и спектра насыщенных углеводородов, ввделенных на силикагеле [ 10 1. Те и другие спектры показали одинаковые максимумы в распределениях по молекулярным пикам. Это соответствует одному и тому же рангу молекулярных масс этих веществ, одному и тому же рангу температур кипения, но различию групп водородной недостаточности углеродных скелетов на 4 единицы (табл.1). Полученные данные не противоречат данным работы С 3 ]. [c.68]

Рассматривая различные перегруппировки с точки зрения стабильности образующихся осколков, Мак-Ла фферти [1363] учитывал также влияние стерических факторов. Особое внимание он обращал на те случаи, в которых принимал участие водород при этом имелся в виду не тот водород (а), который находится около углеродной связи, разрывающейся при перегруппировке, а водородный атом, расположенный у р-атома углерода. Например, пик пере-группировочного иона с массой 60 состава (СгН402)" весьма интенсивен в спектрах алифатических кислот в спектре масляной кислоты этот пик максимален, но отсутствует в спектре пропионовой кислоты, так как она не имеет р-водоро-дов. Миграция р-водородных атомов способствует повышению стабильности при образовании двойной связи в нейтральных осколках. Так, [Р СНг- СНг- X ] —> Р СН СН2+ [НХ] [c.280]

Иногда в масс-спектрах сложных эфиров наблюдается не простая водородная перегруппировка, а перенос двух атомов водорода с образованием иона, который, как полагают, соответствует протоннрованной кислоте. В спектре н-пропилацетата (рис. 4.18) такой двойной водородной перегруппировкой обусловлен интенсивный пик с т/е 61. [c.125]

Идентификация олефиновых связей в органических молекулах представляет собой одну из самых плодотворных областей применения ЯМР-спектроскопии к структурным проблемам. Ранними примерами применения метода ЯМР к решению такого рода проблем в химии природных соединений являются работы Даубена и Ханса [44], посвященные изучению реакций с участием ф-сан-тонина, а также работы Робертса [19] и Эттлингера [53] по исследованию структуры кислоты Фейста. Спектры ЯМР дают информацию относительно всех типов олефиновых связей выводы делают на основании характеристических частот олефиновых протонов или по данным резонансного поглощения соседних протонов, в частности, протонов метильных групп (см. выше). В то время как инфракрасная спектроскопия способна дать достаточно надежную информацию только в отношении экзоциклических и л ис-дизамещенных олефиновых связей, пользуясь методом ЯМР, можно получить сведения о числе олефиновых протонов, о типе двойной связи, а во многих случаях также о геометрической конфигурации групп, расположенных вокруг двойной связи. Поскольку двойная углерод-углеродная связь дезэкрани-рует соседние протоны, эти протоны дают сигналы в области 4,5—8,0 м. д., хорошо отличимые от сигналов обычных, рассмотренных ранее типов водородных группировок. [c.239]

Бредерик и сотрудники установили, что при введении в неактивный растворитель вышеупомянутых умеренно активирующих растворителей эффективность флуоресценции растет постепенно (в противоположность хлорофиллам) и достигает максимального значения лишь в чистом активирующем растворителе. Однако в случае сильно активирующего растворителя флуоресценция резко усиливается с ростом его концентрации, и, например, ее интенсивность имеет заметное значение уже в 10 М растворе трихлоруксусной кислоты в гептане. При низких концентрациях характер спектров такой же, как и в умеренно активирующих растворителях — они обладают структурой, расположены при сравнительно высоких волновых числах и не испытывают красного сдвига. Однако при высоких концентрациях трихлоруксусной кислоты в спектре появляется дополнительный максимум при более длинных волнах, который при увеличении концентрации сдвигается в сторону длинных волн, так что, например, при концентрации I М флуоресценция становится зеленой. Авторы предположили, что, поскольку активация при низких конп,ентрацпях трихлоруксусной кислоты не сопровождается красным сдвигом, она обусловлена не уменьшением энергии флуоресцентного л — я-состояния, а повыщением я — п-уровня относительно уровня основного состояния. Далее, ее нельзя объяснить реакцией в возбужденном состоянии, поскольку эффект наблюдается при низких концентрациях. Таким образом, активация обусловлена, вероятно, взаимодействием в основном состоянии, которое приводит к образованию новых частиц — комплексов с водородной связью. Этот вывод, по-видимому, подтверждается изменениями в спектрах поглощения. [c.358]

Увеличение необменного поглощения НС1 с ростом ее концентрации во внешнем растворе объяснялось образованием НС12-И0Н0В, для которых характерны полосы поглощения 1565 и 1180 см-. . По мере роста концентрации соляной кислоты в спектре анионита АВ-17 интенсивность этих полос увеличивалась. Повышение интенсивности и уширение полосы в области 3400 см- свидетельствовало о том, что необменное поглощение сопровождается увеличением доли водородных связей в фазе сорбента. А поскольку четвертичные аминогруппы не образуют водородные связи, то происходящие изменения относили к взаимодействиям противоионов с соляной кислотой [106]. Анализ спектров показал также причину преимущественной сорбции соляной кислоты анионитами АН-21 и АВ-16 по сравнению с АВ-17. Возрастание интенсивности и уширение полосы поглощения 2900—2700 см- свидетельствовали об образовании водородных связей с участием аминогрупп пониженной основности. [c.19]

Идентифицировать карбоновые кислоты можно по характерному ИК-спектру (рис. П. 4). В спектре насыщенных кислот (себациновая) интенсивные полосы поглощения в области 2800—3000 см обусловлены колебаниями связей С—Н метиленовых и метильных групп. На них накладывается широкая полоса поглощения в области 2400—3400 СМ , свидетельствующая о наличии сильных водородных связей. Полоса 1690 см характерна для карбонильной связи, а полоса при 930 см обусловлена деформационными колебаниями гидроксильных групп димеров кислот. В спектре алкено- [c.117]

Между спектрами пог,пош,ения и спектрами излучения ураниловых соедхшений имеется некоторое зеркальное подобие, которое состоит в том, что огибающая спектра поглощения быстрее падает при переходе от максимума в сторону малых частот, огибающая же спектра излучения, наоборот, быстрое падает при переходе от максимума в сторону больших частот. Зеркальное подобие спектров видно из фиг. IV, на которой приведена позитивная спектрограмма (а) спектра излучения и негативная б) спектра поглощения кристаллического азотнокислого уранила, (б)—непрерывный спектр водородной лампы, служивший фоном для спектров поглощения. Приблизительное зеркальное нодобие имеется также у спектра поглощения растворов сернокислого уранила в серной кислоте и спектра излучения кристаллического уранилсульфата, хотя следует отметить, что спектры поглощения более размыты (рис. 102). Подобное же соответствие может быть обнаружено и в структуре отдельных полос излучения и поглощения. Полного зеркального подобия между спектрами поглощения и излучения, взятыми в целом, не может быть, так как спектральные интервалы между полосами излучения больше, чем между полосами поглощения, и потому спектр поглощения несколько сжат по сравнению со спектром излучения. [c.208]

Последние работы [87] по рентгеноструктурным исследованиям а-литпческой протеазы показали, что Asp-102 находится в сильно полярном окружении и имеет рКа = 4,5. Далее, с помощью гистидинового ауксотрофа Myxoba ter 495 [88] в состав а-литической протеазы был включен гистидин, обогащенный N. Изменение спектров N-ЯМР такой а-литической протеазы, меченной по каталитической триаде , в зависимости от pH ясно указало на существование водородной связи между NH-группой в 3-положении гистидина (N61) и соседней спрятанной карбоксильной группой аспарагиновой кислоты. [c.224]

Установление большого [сходства спектров соединений азоиндикаторов с водородными кислотами и с апротонными (с двуокисью серы), а также сопоставление имеющихся фактов и теорий, критика теорий Льюиса и Усаио-вича привели Шатенштейна к представлению о том, что наряду с водородными кислотами имеются вещества, сходные по свойствам с водородными кислотами. Эти вещества изменяют окраску индикаторов, катализируют те же реакции, что и протонные кислоты, и т. д. [c.289]

Между силой кислоты и прочностью водородной связи, как правило, нет параллелизма. Константы нестойкости соединения ряда карбоновых кислот различной силы (СНдСООН, СН аСООН, СНа СООН, G lg OOH) с ацетоном и ацетонитрилом — одного порядка. Константы нестойкости соединения этих кислот с нитробензолом несколько больше, но также мало зависят от силы кислоты. Эти же кислоты дают со спиртами соединения состава ABj, очень мало различающиеся по прочности. Данные о влиянии растворителей на положение OD-полосы в спектре ряда дейтерированных хлорзамещенных карбоновых кислот говорят о том же. Изменение положения OD-полосы в спектрах кислот в различных растворителях не зависит от силы этих кислот. [c.293]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенныс образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизированные продукты присоединения, образованные за- счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные нары. Мея ду катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также,возникает водородная связь [c.293]

С уменьшением общей концентрации С (Н—ОН) уменьшается концентрация ассоциированных частиц. Основываясь иа этом, можно различить межмоле-кулярные и внутримолекулярные водородные связи, поскольку межмолекулярная водородная связь исчезает при разбавлении раствора. В этом случае наряду с полосами поглощения ассоциатов в спектре будут наблюдаться полосы свободных ОН-групп (рис. 5.13). Кроме того, положение равновесия можно изменить действием растворителя. Из рис. 5.13, а, б видно, что в среде четыреххлористого углерода ассоциация уксусной кдслоты сильнее, чем в бензоле. Это можно объяснить стабилизирующим эффектом л-элек-тронной системы бензола на ОН-группы уксусной кислоты. Благодаря этому взаимодействию равновесие сдвигается в сторону мономерной формы уксусной кислоты. [c.226]

Для определения конфигурации тех же диастереомерных кислот был использован и косвенный способ, основанный на оценке способности к образованию внутримолекулярной водородной связи по данным ИК-спектров [3]. Для этого диасте- [c.180]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Дикетоциклобутендиол представляет собой белое твердое вещество (разл. около 293°С) и является двухосновной кислотой, почти такой же сильной, как и серная кислота с хлорным железом он дает интенсивное пурпурное окрашивалие и не реагирует с фенилгидразином, так как его карбонильные грунты имеют характер карбоксильных карбонилов. ИК-спе,ктр комплекса с железом указывает на наличие прочных водородных к хелатных связей. Аниону дикетоциклобутендиола отвечает формула IV, в которой все четыре атома кислорода эквивалентны вследствие резонанса, поскольку в инфракрасном спектре дикалиевой соли вместо карбонильного поглощения свободной кислоты при 5,5 мк имеется интенсивная полосе при 6,5—6,75 мк, характерная для коле баний связи С—О в солях карбоновых кислот. [c.510]

Витамин В1-гидрохлорид имеет спектр поглощения в ультрафиолетовом свете с максимумами, зависящими от pH 235 и 267 нм [20, 23] при pH 7 и выше (рис. 8) 245—247 нм при pH 5.5 и менее [131. Таким образом, абсорбционный сиектр поглощения витамина В1 является функцией концентрации водородных ионов [24]. Витамин В1 стабилен в кислой среде. Чистый витамин В 1-гн-дрохлорид в водном растворе при pH 3,5 выдерживает нагревание при 120° С без разложения, а в более слабых кислотах разрушается. Крепкие минеральные кислоты разрушают молекулу с выделением аммиака [21]. В присутствии сульфита молекула витамина В1 расщепляется на свои составные компоненты [25] [c.66]

В случае комплексонов на основе двухатомных фенолов — гидрохинон-, пирокатехин-, резорцинметилениминодиуксусных кислот (2.3.16—2.3.18) — исследования ИК- и ПМР-спектров свидетельствуют о том, что диссоциация бетаиновой группы также предшествует диссоциации фенольных гидроксилов. Первым из фенольных гидроксилов диссоциирует, по всей вероятности, наиболее удаленный от метилениминодиацетатной группы. Протон фенольного гидроксила, расположенного в орто-положении к комплексонной группе, диссоциирует последним, что обусловлено, по-видимому, образованием водородной связи с участием атома азота иминодиацетатной группы [440]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология