Нафтенаты применение

При этом можно полагать, что молекулярными ситами требуемых размеров пор целесообразно будет депарафинировать узкие масляные фракции, не содержащие низкомолекулярных нафтенов и ароматических углеводородов, способных проникать в поры адсорбента и препятствовать адсорбции основной массы к-алканов. Из легкого масляного сырья, температура застывания которого обусловливается в основном к-алканами, можно ожидать получения этим способом достаточно низкозастывающих масел. Для среднего же и тяжелого масляного сырья, содержащего застывающие компоненты разветвленных и циклических структур, метод депарафинизации молекулярными ситами может оказаться неэффективным. Но тем не менее не исключена возможность, что молекулярные сита получат применение при обработке средних и вязких масляных фракций не для снижения их температуры застывания, а для выделения из них к-алканов как целевого продукта, необходимого для большого ряда технических надобностей. Процесс обработки молекулярными ситами сможет найти применение также и для выделения к-алканов из технических парафинов или их узких фракций. [c.165]

Структурно-групповые методы анализа (применение их не исключает, конечно, и идентификацию некоторых индивидуальных углеводородов в тех же смесях) являются хорошими, перспективными методами исследования высококинящих нефтяных углеводородов и особенно нафтенов. [c.361]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Кроме прямогонных нефтяных фракций находят применение и вторичные продукты нефтехимии. Главным образом это относится к бензинам-рафинатам, получаемым после выделения-ароматических углеводородов в процессах риформинга. Свойства сырья такого рода приведены в Приложениях 2—4. Как правило, эти бензины содержат повышенное количество алканов изостроения и сравнительно немного нафтенов. Выход низших олефинов из бензинов-рафинатов достаточно высок, а выход пропилена вообще выше, чем выход его из широкой фракции прямогонных бензинов. Однако надо иметь в виду, что использование чистых бензинов-рафинатов приводит к ускоренному закоксовыванию змеевиков, тем более при повышенных температурах. Для замедления этого процесса целесообразно проводить пиролиз таких бензинов при повышенном разбавлении водяным паром (0,6—0,7 кг/кг). Часто осуществляемый в практике пиролиз смеси прямогонного бензина и бензина-рафината (в соотношении 3 1) не требует никаких дополнительных мероприятий по сравнению с пиролизом одного прямогонного бензина. Реже используют пиролиз сланцевого бензина из-за высокого содержания в нем олефинов [до 60% (об.)], поскольку возможно закоксовывание конвекционной секции печи (данные по выходам продуктов его пиролиза приведены в табл. 13). По сравнению с прямогонными бензинами такого же фракционного состава выход этилена на 10% ниже, а выходы бутенов и бутадиена-1,3 выше на 20 и 30% соответственно. Кроме того, очень высок выход бензол-толуол-ксилольной фракции, что связано с повышенным содержанием олефинов в исходном сырье. [c.51]

Строение моноциклических нафтенов установлено надежно благодаря применению метода каталитического дегидрирования. Однако, начиная с цикланов Са, из-за присутствия гем-за мещенных углеводородов этот метод дает существенную ошибку и для исследования полициклических нафтенов применяется ограниченно. Наиболее существенные результаты дает в этом случае сочетание методов ГЖХ, встречного синтеза, хромато-масс-спектрометрии. [c.190]

В настоящее время еще нельзя достоверно назвать марки топлив для сверхзвуковых пассажирских самолетов. Но можно высказать предположение о том, какими они будут. Вероятнее всего это будут керосины как продукты прямой перегонки, так и гидрокрекинга, подвергнутые тщательной гидроочнстке. Из топлива будут максимально удалены гетероорганические соединения микрозагрязнения и вода. Углеводородная часть будет состоять главным образом из алканов и нафтенов. Температурные пределы выкипания будут определяться условиями применения на самолете и экономическими соображениями. Можно предполагать, что фракционный состав топлива будет находиться в пределах 150—300° С. [c.115]

До настоящего времени на заводских установках нефтяной промышленности применялись четыре растворителя, а именно ацетон, фурфурол (обычно вместе с водой), фенол и крезолы. В табл. 1 приведены типичные примеры смесей, которые могут быть разделены при помощи этих растворителей. Как видно из приведенных данных, разность температур кипения разделяемых углеводородов и растворителя изменяется от 22 до 1(И°. Как правило, желательна разность температур кипения не менее 28, а лучше 56°. В тех случаях, когда произ Юдится очистка ксилола, применение фенола не рекомендуется, хотя его температура кипения на 38° выше температуры кипения о-ксилола, так как фонол образует азеотропные смеси с парафинами и нафтенами, [c.99]

Во всех случаях разность двух соответствующих критических температур растворимости является приближенной мерой избирательности [7]. По этой причине, а также потому, что большинство процессов экстракции растворителем, имеющих практическое применение, связано с разделением углеводородов, были составлены сводки всех известных критических температур растворимости для систем растворитель — углеводород [7, 8, 9(11. Эти сводки включают около 2400 числовых данных. В табл. 1 приведено небольшое количество критических температур растворения для бииарных систем растворителей с углеводородами, опубликованных после составления этих сводок, большинство из которых относится к фторуглсродным соединениям. В отличие от многих других растворителей фторуглеродные соединения растворяют неароматические углеводороды лучше, чем ароматические (6, 17а, 20], хотя для этих растворителей избирательность растворения невелика. Они обнаруживают лишь небольшую избирательность при разделении парафинов, олефинов и нафтенов. [c.183]

Картина несколько изменяется в лучшую сторону нри применении сырья, содержащего значительное количество нафтеновых углеводородов. Как известно, нятичленные нафтеновые углеводороды обладают более высокими октановыми числами, чем соответствующие шестичленные нафтены. При этом равновесное отношение ири высоких температурах более благоприятно для пятичлешилх нафтенов. Таким образом можно добиться некоторого повышения октанового числа в результате изомеризации нафтеновых углеводородов бензипа. Однако для сырья, которое содержит много нафтеновых углеводородов, нанример, в калифорнийской иефти, и без этого характерно высокое отношение пятичленных [c.165]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Куртц и Хедингтон [383] применили этот метод к бензинам, включающим крекинг-продукты после дистилляции и химической обработки. Кривые зависимости между интерцептом рефракции и пределами разгонки могут быть применены к крекинг-продуктам [384—385] если кривая расположена напротив средних значений плотностей для углеводородных типов, то получаются треугольные диаграммы, которые могут быть использованы, чтобы получить процентное содержание ароматических углеводородов и нафтенов в прямогопных бензинах. Видоизмененный интерцепт рефракции и номограмма для его использования были предложены Томсоном [386]. В таблице даны значения интерцепта рефракции, вычисленные с применением Д-линии Na. [c.211]

Газойль ]Иид-Континента, плотностью 0,845—0,865, полученный первичной перегонкой, является хорошим видом сырья, однако, поскольку этот продукт используют для других более важных целей, то применение находят более тяжелые и дешевые нефтепродукты [224, 225]. В критических случаях, впрочем, используют и дорогие дистилляты. Оценка нефтепродуктов как сырья для производства газа очень важна. Существуют два способа такой оценки. ]Иожно проводить для этой цели исследования химического состава, можно воспроизводить в лаборатории производственный процесс [223]. Аналитические исследования [226—227] показали, что в сырье желательно иметь больше парафинов и олефинов, чем нафтенов и ароматики, так как первые дают больший выход газа и меньший — смолы. [c.322]

Применение сверхзвукового эжектора в качестве смесителя обеспечивает протекание реакций пиролиза в короткий срок. Если длительность пребывания смеси в зоне реакции при термическом пиролизе бензинов в трубчатых печах в среднем составляет около 1 сек. то при окислительном пиролизе при 750 С она не превышает 0,2—0,3 сек. При повышении температуры практически полное разложение парафинов и нафтенов исходного бензина достигается уже при времени контакта около 0,05—0,10 сек. В табл. 20 приведен материальный баланс разложения прямогонно1-о бензина путем окислительного пиролиза на установке произвсдительностью 4- [c.124]

Каталитический риформинг в прбмйшЛенных условиях сВ язХй" , с применением высоких температур и воздействием на алюмоплатиновый катализатор серусодержащих соединений и отложений кокса, что, как было показано выше, приводит к дезактивации платины в реакции гидрогенолиза пятичленных нафтенов. Поэтомз платина может проявлять значительную активность в этой реакции лишь в начальной стадии эксплуатации алюмоплатинового катализатора. [c.27]

Из сравнения данных по суммарному содержанию ароматических углеводородов и нафтенов в сырье и по выходам ароматических углеводородов при 460 °С следует, что при этой температуре ароматические углe pдop q ы образуются главным образом в результате дегидрирования нафтеноб. о означает, что в примененных услов ийх- увеличение выхода ароматических углеводородов связано с повышением селективности их образования из нафтенов. [c.149]

Тем не менее ужесточение режима каталитического риформинга представляет определенный интерес не только потому, что способствует увеличению выхода ароматических углеводородов. Поскольку содержащиеся в риформатах парафины и нафтены образуют азеотроп-иые смеси с ароматическими углеводородами, для их выделения в чистом виде исиользуют процессы жидкостной экстракции селективными растворителями (полигликолями, сульфолаиом и др.). Применение жидкостной экстракции, обеспечивая высокий выход и высокую чистоту аро.матических углеводородов, значительно удорожает их производство. В условиях высокой жесткости, какая осуществима на устаг(овках рифор.ми[1га с непрерывной регенерацией катализатора, в частности в процессе аромайзинг, происходит глубокое, почти исчерпывающее превращение нафтенов и парафинов Q—Qo в другие углеводороды с более низкой молекулярной массой, не -образующие азеотропных смесей с ароматическими углеводородами Q и толуолом. В результате становится врз.можным выделение технического ксилола (ароматических Сд) и толуола необходимой чистоты, обычной ректификацией 1211. В комплекса.х по производству ароматических углеводородов установки риформинга с непрерывной регенерацией катализатора работают в режиме, обеспечивающем получение технического ксилола ректификациейчриформата. [c.184]

Получение технического ксилола без применения экстракции возможно и при риформинге па установках с периодической регенерацией катализатора, на которых процесс осуществляют в более мягких условиях. Одиако в этом случае необходимо ограничить содержание в сырье парафинов и нафтенов Сд, образующих азеотропные смеси с ароматическими углеводородами g. Поданным [305 1 предпочтительнее использовать в качестве сырья фракцию, перегоняющуюся приблизительно в пределах 105—127 °С и содержащую >= 5% предельных углеводородов (парафинов и нафтенов) С9. Как видно из приведенных ниже данных, ужесточение режима каталитического риформинга такой фракции приводит к значительному увеличению отбора технического ксилола необходилЮй чистоты при ректификации риформата. Это происходит вследствие снижения в риформате предельных углеводородов Сд. [c.184]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

При высоком содержании нафтеновых углеводородов в сырье риформинга резко увеличивается выход ароматических углеводородов. В случае.применения процесса для облагораживания сырья это способствует повышению октанового числа риформинг-бензина, а п.ри направленности этого процесса на получение ароматических углеводородов увеличивает их выход (например, выход бензола возрастает в 1,3—1,4 раза). Увеличение октанового числа бензина во многом зависит от содержания в нем непревращеиных парафиновых углеводородов, так как именно они значительно снижают октановОе число. Поэтому дегидрирование нафтенов должно сопровождаться другими реакциями, только в этом случае можно достигнуть высокой эффективности каталитического риформинга. [c.129]

Несмотря на Bti OKoe содержание нафтенов во многих нефтях, ВЕеделение и применение отдельных lix представителей в техническом масштабе до сих пор является вопросом будущего. [c.67]

Применение масс-снектрометрического метода исследования к нафтено-нарафиновым фракциям позволяет количественно установить содержание в них определенных типов углеводородов. В табл. 4, заимствованной из работы Клерка, Худа и О Нила [17] приводятся результаты масс-снектрометрического анализа нафте-но-нарафиновой части смазочных масел средней вязкости различных нефтей. Из приведенных материалов видно, что групповой состав этих фракций весьма разнообразен, особенно по количеству н-парафинов и конденсированных нафтенов. Анализ также показывает преобладание у нафтенов масляных фракций пятичденных колец, особенно значительное у масляной фракции калифорнийской нефти (табл. 4). [c.16]

Изомеризация нафтеновых углеаодородов может итти как с раскрытием цикла й прев ращен иам в олеф ин, так и с изменением числа углеродных атомов в цикле. Изомеризация пятичленных нафтенов в шестичленные получила в последнее время практическое применение в производстве ароматаки каталитической дегидрогенизацией нафтенов. [c.130]

Жидкости, которые обычно выбирают для образования азеотропных смесей с углеводородами, принадлежат к полярным соединениям (амины, спирты, кетоны, вода) ароматические углеводороды иногда сами образуют азеотропные смеси с парафинами и нафтенами. Жидкости, образующие азеотропные смеси, yвeJшчивaют относительные летучести углеводородов в следующем порядке парафины > нафтены > олефины > диолефины > > ароматические углеводороды. Это дает возможность расширить область применения фракционированной перегонки и разделить углеводороды, кипящие в одном и том же интервале температур, на указанные выше пять групп. [c.35]

Примером разделения систем этого типа служит экстрагирование растворителями, впервые примененное в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки керосина и смазочных масел от ароматических углеводородов. Этот метод можно использовать с успехом и в случае низкомолекулярных углеводородов, присутствующих в бензине, поскольку его применение почти не зависит от молекулярного веса и температуры кипения обрабатываемых смесей. Однако, чтобы в последнем случае образовались две жидкие фазы, надо работать при низкой температуре. Из применяемых растворителей следует назвать жидкую двуокись серы, нитробензол, хлорекс ( , б-ди-хлордиэтиловый эфир), фурфурол, фенол, а также жидкий пропан, В результате получают экстракт (раствор извлекаемых углеводородов в данном растворителе) и раффинат (углеводороды, нерастворимые в данном растворителе) в первом продукте отношение углерода к водороду высокое, во втором — низкое. Иначе говоря, с помощью этого метода можно экстрагировать ароматические углеводороды из их смесей с парафинами и нафтенами. Экстракция растворителями является сейчас распространенным техническим приемом. [c.38]

Эту реакцию проводили как с низшими, так и с высшими парафинами, например с гексадеканом (С1вНз4), а также с другими типами углеводородов (нафтенами). Катализаторами для этой реакции могут служить также фториды других металлов, существующих в двух валентных состояниях. В качестве примера можно привести фториды кобальта — кобальт образует наряду с 0)р2 трифторид кобальта (СоРз). Трифторид кобальта может быть и сам по себе применен в качестве фторирующего вещества. Если пары н-гептана смешать с азотом и газовую смесь пропустить при 225—350° над трехфтористым кобальтом, то получается перфторгептан с выходом 80% [c.89]

ТИЛ- и диметилциклопентан, метилциклогексан и С -нафтены (рис. 70), причем количества их растут с температурой. Есть указания, что применение СГаОд-катализаторов в смеси с А12О3 мало эффективно для изосинтеза, но конденсаты, получаемые при 500°, состоят почти полностью из ароматических углеводородов. Катализаторы яз окислов Сг, и ТЬ с добавками 5 —10% К2СО3 при 30 ат и 475— 500° дают на 1 м газа до 10 мл жидкого конденсата, состоящего из 50" ) толуола и ксилолов и 50% различных нафтенов. [c.698]

В качестве матрицы может использоваться пиролитический углерод, а также каменноугольный пек и коксующиеся полимеры, которые в процессе термЪдеструкции дают более 50 мас.% кокса. Чаще всего применяют феноль-ньfe смолы (выход кокса 54 - 60 мас.%). Известно применение полиимидов (63 - 74 мас.%)), кремнийорганических смол (84 - 87 мас.%), продуктов конденсации фенола и нафтенов с формальдегидом (70 мас.%)), олигобензимвда-золов (74 мас.%), фурфуриловых смол и других полимеров. Чем больше выходи прочность кокса, а также прочность его сцепления с наполнителем, тем выше качество УУКМ, [c.86]

На сегоднящний день возможности повыщения эффективности каталитического риформинга со стационарным слоем катализатора в традиционном технологическом исполнении практически исчерпаны. Дальнейшее повышение температуры и снижение давления ведёт к интенсивному отравлению ка-тализагора и снижению его активности. Применение усовершенствованных катализаторов и оптимизация технологического режима не приводят к значительному улучшению показателей процесса, т.к. он достиг термодинамически возможного предела. Рассмотрение процессов, протекающих на каждой стадии риформинга показывает, что в первом и втором реакторах в наибольшей степени протекают дегидрирования нафтенов и изомеризации парафинов, доля реакций дегидроциклизации и гидрокрекинга невысока вследствие малого времени контакта сырья с катализатором и значительного падения температуры по слою катализатора. По приведенным показателя.м последний реактор значительно отличается от головных. Здесь находится более половины всего катализатора процесса, следовательно, время контакта - наибольшее температура потока по слою катализатора, хотя и незначительно, но возрастает Все это способствует возрастанию доли реакций дегидроциклизации и гидрокре-кин1 а. [c.5]

Сложность состава высокомолекулярных нафтенов из нефтяньп остатков требует применения комплекса физико-химических методоь. Нами использован метод-структурно-группового анализа, основанный на сведениях об элементном составе и результатах ПМР-спек-троскрпии и позволяющий вычислить ряд характеристик средних молекул. Наиболее полную информацию о составе высокомолекулярных соединений дает метод масс-спектрометрии. [c.116]

При гомогенных азеотронах более часто применяются неселективные добавки. Так, например, метиловый и этиловый спирты образуют азеотропы с рядом членов гомологического ряда парафиновых углеводородов, как показано на рис. 15. Эти спирты ведут себя подобным же образом с олефинами, нафтенами и ароматическими углеводородами. Разница температур кипения азеотропа и углеводорода с такой же точкой кипения, что и добавка, зависит от химического строения углеводорода. Мэир и сотрудники [52] использовали это явление для выделения чистых углеводородов из нефтяных продуктов прямой гонки, как это показано на рис. 16, взятом из их работы. Кривые составов пара и жидкости показывают, что образуются постоянноки-пящие смеси, содержащие 50 мол.% добавки. Нефтяная фракция, кипящая от 110,0 до 1 10,5° и содержащая парафины и нафте-ны, была смешана с толуолом, который кипит при 110,6°. Применение ацетонитрила в качестве добавки позволило получить почти полное отделение толуола от нафтенов и парафинов, а также значительное, хотя и не количественное разделение последних. [c.308]

Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Полимеризация олефинов в присутствии хлористого алюминия сопровождается циклизацией даже при таких низких температурах как —35° или — 78 С [138а1, Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [c.44]

Другой достаточно активный катализатор для дегидрогенизации нафтенов—это никель. Однако процесс в присутствии этого катализатора сопровождается реакциями разложения, активируемьши никелем и ведущими к образованию метана, углерода и водорода. Зелинский и Комаревский [145] показали, что эти нежелательные реакции могут быть в значительной степени ослаблены применением никеля на окиси алюминия или активированном угле. Согласно указанию Гавердовской [42] дегидрогенизующее, действие никеля на окиси алюминия или кизельгуре будет преобладать, если концентрация никеля не будет превышать 25—30%. При более высоких концентрациях расщепляющее действие никеля будет все усиливаться. [c.71]

Для дегидрогенизации нафтенов до ароматики могут применяться и другие катализаторы, например соединения хрома, вольф )ама и молибдена. Эти катализаторы требуют более высоких температур, и процесс сопровождается многочисленными побочными реакциями разложения. Над этими катализаторами реакция дегидрогенизации нафтенов не может быть проведена количественно, как это часто бывает при использовании в качестве катализаторов платины или никеля. Катализаторами для дегидрогенизации нафтенов могут быть также глина и силикагель. Катализаторы этого типа, т. е. окислы металлов и адсорбирующие вещества, не отравляются в присутствии сернистых соединений. Имеются патенты на процессы с применением таких катализаторов, как соединения хрома, вольфрама и т. п. для дегидрогенизации нафтенов и бензинов, сддержащих нафтены. [c.72]

Автор не располагает сведениями о применении дегидрогенизации нафтенов для получения ароматики в промышленном масштабе в нефтяной промышленности. [c.73]

Дяя расчета стехиометрических коэффициентов и в Работе применен метод,предложенный в / 7 /, в котором моделируется равновесное распределение изомерных радикалов,определяющих состав продуктов.Можно показать,что этот метод может быть распространен и на расчет первичного состава продуктов распада изопарафинов, нафтенов, олефинов и диенов.Для проледнюс трех типов углеводородов метод учитывает изомеризацию алкенильных радикалов. [c.112]