Никель как как катализатор при разложении

При низкотемпературном процессе конверсии лигроин или другие углеводороды проходят над слоем обогащенного никелем катализатора при температуре 450—500°С и подвергаются взаимодействию с паром, в результате чего образуется газовая смесь, содержащая приблизительно 21% двуокиси углерода, 25 % водорода, 53% метана и минимальное количество окиси углерода (состав рассчитан на сухой газ). Однако из-за того, что реагирует только часть пара, добавляемая к лигроину на первой стадии разложения, газ остается все еще разбавленным непрореагировавшей влагой в соотношении 1 1. Йз реактора газ уходит при температуре около 550°С, поэтому перед процессом метанизации он должен быть охлажден. [c.181]

Электрон, необходимый для осуществления этой стадии, переходит от металла и, очевидно, тем легче, чем меньше работа выхода электрона для данного катализатора. Опыт показывает, что медь является более активным катализатором разложения пероксида водорода, чем никель. Этому соответствует работа выхода электрона, которая составляет 4,1 эВ для меди и 4,9 эВ для никеля. [c.360]

Электрон, необходимый для осуществления этой стадии, представляется металлом и, очевидно, тем легче, чем меньше работа выхода электрона для данного катализатора. Опыт показывает, что медь более активный катализатор разложения перекиси водорода, чем никель. Это соответствует тому, что работа выхода электрона у меди (4,1 эВ) меньше, чем у никеля (4,9 эВ). [c.279]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Влияние природы металла на активность катализатора разложения метана иллюстрируют графики рис. 5, а—в. Как следует из рисунка, активность катализаторов растет в ряду железо, кобальт, никель. Для никеля скорость науглероживания после восстановления так велика, что на кривой науглероживания отсутствует характерный перелом, связанный с потерей кислорода окислом при науглероживании (ср. а, б, с в на рис. 5). [c.144]

Термическое разложение паров жирных кислот избегают местного перегрева получается уксусный ангидрид выделение воды комбинируется с термическим разложением например, уксусную кислоту нагревают с 1—2 частями (по объему) метана в присутствии метафосфата натрия до 600—650° и пропускают над мелкораздробленным никелем при 700- 750° Рубидий, теллур и другие металлы и сплавы, содержащие катализаторы разложения — никель или кобальт 818 [c.100]

Работы С. 3. Рогинского и его сотрудников показали, что последнюю стадию приготовления катализаторов (разложение Солей, гидроокисей, восстановление окисей и т. д.) следует вести в условиях, далеких от химического равновесия. Катализаторы получаются с большой удельной поверхностью. К примеру, для получения катализатора окиси никеля углекислый никель разлагают при непрерывной откачке образующегося углекислого газа. [c.20]

Металлические катализаторы чаще всего получают путем восстановления окислов водородом или разложением некоторых солей в токе водорода. В работах Рогинского с сотрудниками показано, что последнюю стадию приготовления катализаторов (разложение солей, гидроокисей, восстановление окисей и т. д.) следует проводить в условиях, далеких от равновесия. Катализаторы при этом приобретают большую удельную поверхность. Например, для получения катализатора— окиси никеля — углекислый никель разлагают при непрерывной откачке образующегося углекислого газа. [c.208]

Фенолы гидрируются при температурах 200—250° С и повышенном давлении (100—150 ат) в присутствии никелевых катализаторов. Обычно активным катализатором для данной реакции является никель, полученный разложением формиата. Гидрирование фенола протекает при температуре 250°С и дав-дении 100—130 ат с количественным выходом циклогексанола (90—95%). При температурах выше 250°С из циклогексанола образуются циклогексанон, циклогексан, циклогексен и бензол. [c.143]

ПОЛУЧЕНИЕ НИКЕЛЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА РАЗЛОЖЕНИЕМ ФОРМИАТА НИКЕЛЯ (катализатор Сабатье) [c.166]

Константа скорости окисления в реакторе (ftp) зависит от начальной концентрации остаточных органических загрязнений после электролизера (Сэ) и с ее увеличением уменьшается (рис. 4.15), причем скорость окисления на пиролюзите больше, чем на оксиде никеля. Это, в первую очередь, связано с различным механизмом разложения активного хлора на катализаторах. Как показано выше (см. рис. 4.3 и 4.4), разложение активного хлора на пиролюзите протекает более интенсивно и, следовательно, достигается более глубокая минерализация органических загрязнений. На оксиде никеля скорость разложения активного хлора низкая, поэтому невелика и степень окисления присутствующих органических соединений. [c.158]

Получение никелевого катализатора разложением формиата никеля (катализатор Сабатье) [c.120]

Процесс получения этого осажденного катализатора включает три основные химические стадии получение карбоната никеля, термическое разложение соли до закиси никеля и восстановление закиси никеля до металлического никеля. [c.155]

Восстановление никеле-медного катализатора. Разложение углекислых солей никеля и меди и восстановление их до металлов производятся в аппарате, схема которого приведена на рис. 50. [c.165]

Работа выхода электрона для меди составляет 4,Ь эВ, а для никеля — 4,9 эВ, поэтому медь должна быть более активным катализатором разложения перекиси водорода, что и подтверждается опытом. Сплавы меди и никеля, скорее всего, обладают промежуточными значениями работы выхода. Действительно, каталитическая активность сплавов сильно понижается с ростом концентрации никеля. Поскольку для разложения перекиси водорода наиболее активными неорганическими катализаторами являются металлы платиновой группы (работа выхода электрона у Р1 составляет 5,36 эВ), следует предположить, что разложение перекиси может идти и по другому механизму, включающему образование нестойкого промежуточного соединения с четным числом атомов кислорода. [c.483]

Работа выхода электрона для меди составляет 4,1, а для никеля — 4,9 эВ, поэтому медь должна быть более активным катализатором, разложения пероксида водорода, что и подтверждается [c.491]

Большая часть металлов способствует разложению углеводородов. Наиболее активными металлическими катализаторами разложения являются никель, железо, кобальт. [c.37]

Хотя принято считать, что никель в присутствии водорода обладает гидрирующей и дегидрирующей способностью, в ряде случаев содержащие никель катализаторы могут выполнять функцию катализатора дегидратации, вызьгоая превращения некоторых спиртов в олефины. Такой никелевый катализатор должен содержать небольшую примесь ( - 2%) закиси никеля /6/. Кроме того, осаждение гидрата закиси (или карбоната) никеля следует проводить не щелочью, а аммиаком или карбонатом аммония. Никель и закись никеля можно наносить и на кизельгур /7 /. Заключительная стадия приготовления никелевого катализатора - разложение гидрата закиси или карбоната никеля и дальнейшее восстановление в токе водорода. Проводя реакцию в импульсном микрореакторе при температурах 125-190°С и давлении водорода 4 атм, можно получить из к-бутилового, изобутилового, неопентилового, а также из [c.60]

Выяснилось, что в начальный период работы активированные угли проявляют высокую активность, но быстро ее утрачивают при использовании их в качестве катализаторов разложения метана. Сложившееся представление о малой активности угольных контактов объясняется, вероятно, тем, что их каталитические свойства оценивались методически неверно (после того, как они зауглерожи-вались). Интересно, что повышенная степень разложения метана достигается при проведении реакции в пустом кварцевом реакторе в короткий начальный период его работы, если реактор ранее не использовался. Непосредственно после восстановления металлических катализаторов их активность максимальна. Все испытанные катализаторы по характеру изменения их активности при эксплуатации можно разделить на три группы. К первой относятся катализаторы, обладающие максимальной активностью в самом начале своей работы затем их активность быстро падает до очень низкого уровня (а .тивированные угли всех испытанных марок, никельглиноземный катализатор (ГИАП-3), содержащий небольшое количество никеля). Катализаторы второй группы после достижения максимума активности (в результате восстановления) сравнительно быстро ее снижают (сидерит, никель-хромовый катализатор). Катализаторы третьей группы лишь незначительно снижают свою активность по сравнению с максимальной (после восстановления)и сохраняют ее на высоко.м уровне длительное время (железо-хромовый и плавленный железный катализаторы). Железные катализаторы, относящиеся к последней группе, наиболее перспективны для практического применения. [c.113]

Активными катализаторами разложения гидразина являются скелетный никелевый катализатор типа никеля Ренея, кобальтовая и никелевая черни. Разложение гидразина может проходить как по химическому, так и по электрохимическому механизму. [c.341]

Анализ всех полученных данных об активности катализаторов разложения метана позволяет заключить, что имеется определенная связь между активностью восстановленных катализаторов и скоростью, с которой они восстанавливаются. Чем больше скорость восстановления окисной формт г катализатора мета ном, тем тив-нее полученный в результате восстановления катализатор. Эта зависимость прослеживается и для чистых металлических катализаторов (рис. 5) и для металлических катализаторов с добавками. С наибольшей скоростью восстанавливается закись никеля, обладающая максимальной активностью в ряду железо — кобальт — никель. Самый активный (железный катализатор) восстанавливается в наиболее короткие сроки. Из общей зависимости выпадает сидерит. Особое положение сидерита (РеСОд), возможно, объясняется тем, что для него процесс восстановления окисла совмещается с термическим разложением карбоната железа. [c.145]

Для дегидрогенизации нафтенов до ароматики могут применяться и другие катализаторы, например соединения хрома, вольф )ама и молибдена. Эти катализаторы требуют более высоких температур, и процесс сопровождается многочисленными побочными реакциями разложения. Над этими катализаторами реакция дегидрогенизации нафтенов не может быть проведена количественно, как это часто бывает при использовании в качестве катализаторов платины или никеля. Катализаторами для дегидрогенизации нафтенов могут быть также глина и силикагель. Катализаторы этого типа, т. е. окислы металлов и адсорбирующие вещества, не отравляются в присутствии сернистых соединений. Имеются патенты на процессы с применением таких катализаторов, как соединения хрома, вольфрама и т. п. для дегидрогенизации нафтенов и бензинов, сддержащих нафтены. [c.72]

Согласно теории пересыш,ения необходимым условием приготовления активного контакта является проведение процесса вдали от равновесия. Для центробежных процессов решающее значение имеют пересыщения в конце процесса, а для центростремительных — в начале [82]. По данным Целипской [83] и Кейер [84], каталитическая активность образцов закиси никеля (катализатор для окисления окиси углерода), приготовленных путем разложения карбоната никеля при крайних значениях пересыщения, отличалась в несколько десятков и даже сотни раз. Жаброва с сотрудниками [85] исследовала топохимические стадии ириготовления медного катализатора, применяемого для синтеза акролеина, из карбоната и оксалата меди с последующим разложением их на воздухе, в вакууме и в атлгосфере окиси и двуокиси углерода. Различные условия пересыщения генетической реакции привели к изменению фазового состава медного катализатора (т. е. содержания в ней окиси, закиси и металлической меди). После активации реакционной смесью активность различных образцов катализатора отличалась одна от другой. [c.26]

Марголис [149] была изучена хемосорбцпя непредельных и насыщенных углеводородов на различных полупроводниках на простых окислах металлов — пятиокиси ванадия, закиси меди, закиси никеля, окиси хрома, и па сложных — шпинелях (СиСг204 и М Сгг04). В статической вакуумной установке катализаторы тренировали в вакууме ири 10 мм рт. ст. ири различных температурах. Сорбцию углеводородов изучали при низких давлениях объемным методом, а при давлениях 200 мм рт. ст. — на кварцевых пружинных весах. Для изучения хемосорбции подбирали такие условия, при которых полностью отсутствуют побочные процессы (окисление углеводородов кислородом решетки катализатора, разложение углеводорода и т. д.). [c.48]

Разложение водорода перекиси Окись кобальта, закись никеля Катализатор реагирует с перекисью водорода на обоих катализаторах выделяется кислород кобальт превращается в низший окисел, который затем окисляется в перекись кобальта если перекись никеля получается промежуточно (не возникает в реакции первоначально), то она реагирует с перекисью водорода подобно соединениям кобальта Кобальт при этом попеременно изменяется между С03О5 и СоОа 26 [c.32]

Необходимость получения соответствующего соотношения катализатора и промотора доказана на многих примерах. Медсфорт [198] установил, что добавление 0,5% окиси церия к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз в этом катализаторе 1 молекула окиси церия приходится на ИЗО атомов никеля. При разложении перекиси водорода в присутствии соли железа, активированной в качестве промотора солью меди, максимальная скорость реакции достигается при добавлении 1 ашллимоля соли меди на 1 л максимальная концентрация промотора, повидимому, не зависит от концентрации катализатора [55]. Хэст и Райдил [126] изучили влияние концентрации промотора при селективном сжигании окиси углерода на медном катализаторе (фиг. 27а). Окись меди получалась взаимодействием меди и кислорода при низких температурах. [c.360]

Метод приготовления катализатора. Чанетта и Хантер [38] при изучении реакции изомеризации к-гексана (см. табл. 51) пользовались никелевым катализатором (на алюмосиликатном носителе), приготовленным разными способами. Стандартный катализатор приготовляли смешением свежеприготовленного алюмосиликата с раствором нитрата никеля и последующим осаждением никеля путем добавления водного раствора карбоната аммония. При приготовлении катализатора SA-5N(XVI) вначале получают осадок карбоната никеля взаимодействием нитрата никеля и карбоната аммония. Суспензию промытого карбоната никеля смешивают затем с водной суспензией алюмосиликата. Полученный катализатор затем подвергают сушке и активации. Активация проводится так же, как при приготовлении стандартного катализатора. В процессе приготовления катализатора SA-5N(X) первоначально получают карбонат никеля взаимодействием водных растворов нитрата никеля и карбоната натрия. Полученный в виде осадка карбонат никеля отмывают от ионов натрия, суспендируют в воде и смешивают с водной суспензией алюмосиликата. Катализатор SA-5N (VIII) приготовляют пропитыванием алюмосиликата раствором нитрата никеля, последующим разложением нитрата, сопровождающимся образованием соответствующего [c.570]

Целый ряд исследователей сходится на том, что кремнезем, фарфор и содержащие кремнезем веи(ества не являются активными катализаторами разложения газообразных парафинов на элементы. Медь и вольфрам также мало влияют на разложение углеводородов на углерод и водород . hamberlin и Bloom а также Wheel( r и W ood применяли медные трубки для получения ароматических углеводородов при. высокотемпературном пиролизе газообразных парафиновых углеводородов. Что касается железа и никеля, то они оказались активными катализаторами, способствующими образованию угля и водорода из метана. Уголь, получающ шся в результате пиролиза естественного газа, обладает избирательной. активностью при превращении парафинов в ароматические углеводороды. В случае углеводородов с малым молекулярным весом разложение как будто протекает через промежуточное образование лабильных остатков первичной же реакцией разложения для высокомолекулярных соединений, как уже было сказано выше, является распад с образованием одной предельной и одной непредельной молекул. [c.122]

Существует несколько методов получения непирофорных катализаторов, основанных на разложении формиата никеля в различных средах. Аллисон, Комт и Фриц-Давид предложили способ получения непирофорного никелевого катализатора разложением формиата никеля в среде парафина и вазелинового масла при 250° в вакууме водоструйного насоса. Разложение идет по схеме [c.105]

К рассмотренным работам тесно примыкают исследования каталитического влияния металлов на разложение ацетилена. Эти исследования показали, что железо, никель, кобальт, платина являются для чистого ацетилена катализаторами разложения, а для смесей ацетилена с водородом — катализаторами гидрогенизации (А. Муассан, Ш. Мурё, П. Сабатье, Ж.-Б. Сандеран [274—276]). Причем, согласно Сабатье, действие катализаторов... направляется главным образом в сторону понижения температуры разло кения [274, стр. 226]. [c.64]

Фосфор образует интерметаллическое соединение с никелем. Реакцией, определяющей скорость процесса восстановления никеля, является разложение гипофосфита с образованием атомарного водорода. Разложение гипофосфита ускоряется с по-выщением температуры и увеличением концентрации гипофосфита и при введении некоторых органических кислот. При отсутствии катализаторов гипофосфит может разлагаться лишь в щелочной среде. Работы с изотопами показали, что выделяющийся атомарный водород может отщепляться из групп ОН", а также из групп, связанных непосредственно с фосфором. Как видно, факторы, определяющие скорость разложения гипофосфита, определяют и скорость осаждения никеля. [c.108]

Зависимости ky от pH среды, представленные на рис. 4.3, имеют экстремальный характер с ярко выраженным максимумом, который для пиролюзита и оксида никеля приходится на pH 7,4, что совпадает с литературными данными [91], полученными при саморазложении активного хлора. В случае С03О4 максимум несколько смещен в область более щелочных растворов и приходится на pH 8,5. Сравнение данных показывает, что наибольшей активностью обладает С03О4, причем скорость разложения активного хлора на нем превышает аналогичные значения для пиролюзита в 240 раз, а для оксида никеля даже в 40 ООО раз. Аномально высокая скорость процесса и экстремальная зависимость от pH указывают, что разложение активного хлора в случае оксида кобальта протекает по цепному механизму с инициированием процесса самим катализатором (разложение неустойчивого активированного комплекса). [c.148]

Известно, что гидроокиси металлов разлагают гапохлорит с различной скоростью. Гидроокиси кобальта и никеля являются эффективными катализаторами разложения гипохлоритных растворов, гидроокиси меди и железа разлагают гипохлорит весьма слабо, тогда как смесь гадроокисей яикеля, меди и железа (так называемая тройная соль ) высокоэффективна. Так, при соотношении компонентов 1 1 3 и их общем количестве 0,01 г/л большая часть гипохлоритов разлагается при 60—80 °С в течение 30—60 мин [12]. [c.93]

Если процесс восстановления кислорода протекает через образование перекиси водорода, то в качестве катализаторов кислородного электрода эффективно применять катализаторы разложения перекиси водорода серебро, кобальт, активированный уголь, окислы вольфрама, хрома и никеля. Активным катализатором восстановления кислорода является серебро. Скорость процесса значительно возрастает на скелетных серебряных катализаторах благодаря увеличению удельной поверхности и, возможно, константы скорости реакции [Л. 4]. Скелетные катализаторы получают выщелачива-нием сплавов серебро-алюминий, серебро-цинк и серебро-магний. Высокую удельную поверхность и активность имеют порошки серебра, полученные восстановлением щавелевокислого серебра, [Л. 32]. [c.80]

Катализаторы, рассмотренные в настоящем обзоре, для удобства были подразделены на три класса. Однако различия в каталитических свойствах металлов, полупроводников и изоляторов не очень отчетливы. Доуден отметил [85], что окись цинка (полупроводник) как катализатор разложения метанола должна занимать место после медно-цинковых сплавов в ряду никель, никель-медные сплавы, медно-цинковые сплавы, окись цинка. Высокую активность сплавов, богатых никелем, можно объяснить наличием дырок в d-зонах этих сплавов. В никель-медных сплавах, богатых медью, и в медно-цинковых сплавах, в которых d-зона заполнена, уменьшение каталитической активности связано с повышением уровня Ферми, т. е. с заполнением зоны проводимости, если реакция лимитируется переходом электронов к катализатору. В окиси цинка (электронном полупроводнике) концентрация электронов выше, и потому следует ожидать соответствующего уменьшения активности. Далее окислы переходных металлов могут в ряде случаев, с одной стороны, катализировать реакции гидрирования и дегидрирования, подобно переходным металлам, и, с другой стороны, ускорять реакции кислотного типа (подобно изоляторам) [77]. [c.52]

Реакция разложения гидразина на никелевом скелетном катализаторе зависит от многих факторов и прежде всего от температуры и концентрации гидроксидио-нов. Результаты исследований, проведенных Н. В. Коровиным с сотр., и литературные данные [5, с. 142, 61] показывают, что л может изменяться от 0,33 до 1. Исследование разложения гидразина в растворе в 6 Ж КОН-Ь 0,1—0,5 М, Ы2Н4 на никелевом поверхностном скелетном катализаторе, полученном путем осаждения цинка на никель, термообработки и последующего выщелачивания [60, с. 28], показало, что газообразные продукты реакции содержат 55% водорода, в этом случае л = 0,34. Из отношения числа молей водорода к числу молей разложившегося гидразина также следует, что х = 0,34. В то же время на никелевом скелетном катализаторе, полученном выщелачиванием алюминия из сплава никель—алюминий, разложение гидразина в щелочном растворе протекает в основном по схеме (45), (5, с. 142 60, 61]. Исследования Н. В. Коровина и Г. С. Константиновой показали, что при разложении гидрази- [c.50]

Влияние металлов и их окислов на разложение окиси углерода. Влияние металлов и их окислов на разложение окиси углерода изучалось многими исследователями. Так, нагревая окись углерода в контакте с различными металлами (магнием, алюминием, хромом, марганцем, медью, цинком, 0Л0 В0м, сурьмой,, желевом, кобальтом, никелем, свинцом, серебром, платиной, молибденом и вольфрамом), установили [247], что только три ферромагнитных металла—железо, кобальт и никель—способствуют разложению окиси углерода, являясь катализаторами реакци -2С0- С + СО2. [c.284]

Факторами, влияющими на термическое разложение, являются в первую очередь температура и продолжительность нагревания. Между ними существует некоторое соотношение. Чем меньше продолжается нагревание, тем выше должна быть температура для достижения той же степени разложения. С другой стороны, большая продолжительность нагревания благоприятствует протеканию побочных реакций. Другим важным фактором является давление, которое влияет в меньшей степени па мономолекулярные реакции разрыва молекул и в значительно большей степени на синтезы (являющиеся бимолекулярными реакциями). Существенную роль может также играть поверхность приемника или трубки железо или никель ускоряют разложение, причем наблюдается значительное обугливание и выделение водорода и метана. Эти металлы инициируют гетерогенные реакции на поверхности и, следовательно, играют роль катализаторов. Стекло, кварц и среди металлов хром или стали с высоким содержанием хрома не обладают таким поверхностным действием. В приемниках или трубках, изготовленных из этих материалов, протекают гомо-геккые реакции пиролиза, особенно интересующие нас в приведенном ниже изложении. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология