Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анализ метод Брэгга

    Сопоставление приведенных в табл. 1.10 данных приводит к выводу, что методы рентгеноструктурного анализа, использующие синхротронную радиацию и излучение рентгеновской трубки, не обладают друг перед другом ощутимыми преимуществами при изучении нативных конформаций белковых молекул и их стабильных комплексов, т.е. во всех тех случаях, когда решается статическая задача определения атомных трехмерных структур. До недавнего времени полагали, что в компетенцию рентгеноструктурного анализа по принципиальным соображениям не может входить рассмотрение вопросов, касающихся динамики межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий белков. Использование синхротронного излучения заставило если и не изменить такое представление на противоположное, то во всяком случае поставить под сомнение его безапелляционность. Как видно из табл. 1.10, новый источник излучения снижает время экспозиции с многих десятков часов (9), дней (16) и даже недель (11) до долей секунд (3,5). Дж. Томас в статье, посвященной 80-летнему юбилею методов Брэгга и Лауэ, отмечает, что дифракционные рефлексы белковых кристаллов, облучаемых синхротронной радиацией, могут быть измерены за 100 пс, т.е. 10 с [521]. Значительное сокращение экспозиции не только позволяет существенно сократить время анализа трехмерной структуры белка, но и открывает принципиально новую [c.141]


    Наиболее принятое представление о строении жидких металлов принадлежит английскому физику Дж. Берналу. Он создал структурную теорию жидкостей в конце 50-х годов нашего столетия. Исключительную роль Бернала в изучении различных веществ методами рентгеноструктурного анализа Л. Брэгг охарактеризовал так Никто не сделал больше чем он в качестве разведчика и открывателя новых путей. Рассматривая тог или иной раздел рентгеноструктурного анализа, имеющий в настоящее время большую актуальность, мы каждый раз вынуждены признать, что именно он был вдох-новителем первых основополагающих экспериментов в указанной области . Добавим к этому, что Бернал был не только физиком, но и философом, автором замечательной книги Наука и общество . Он был одним из самых активных борцов за мир, лауреатом Международной Ленинской премии За укрепление мира между народами (1953 г.). [c.184]

    Уравнение Брэгга особенно полезно при интерпретации дебаеграмм — рентгенограмм, полученных методом порошка. Единственной геометрической характеристикой каждого дифракционного луча в этом методе является угол между направлением этого луча и первичным пучком, всегда равный 2 . Определив О и зная Я, ио уравнению (20) получим величину n/d как параметр характеризующий данную дифракцию. Набор значений п/й вместе с оцененными относительными интенсивностями дифракционных лучей и составляет так называемый рентгеновский паспорт каждого индивидуального соединения. Такие паспорта используются в рентгенофазовом анализе как эталоны для идентификации исследуемых образцов. [c.59]

    Химики часто пользуются экспериментальными данными, характеризующими форму кристаллов, поскольку это помогает идентифицировать вещества. Описание форм кристаллов является предметом специальной науки кристаллографии. Метод изучения структуры кристаллов при помощи дифракции рентгеновских лучей, предложенный в 1912 г. немецким физиком Максом фон Лауэ (1879—1960) и усовершенствованный английскими физиками У. Г. Брэггом (1862—1942) и У. Л. Брэггом (1890—1971), стал особенно полезным в последние десятилетия. Значительная часть информации о строении молекул, приводимой в данной книге, получена благодаря применению метода дифракции рентгеновских лучей (рентгеноструктурного анализа). [c.33]

    Третичная и четвертичная структуры белков определяются при помощи рентгеноструктурного анализа, который впервые был проведен применительно к миоглобину и гемоглобину Дж. Кендрью и М. Перутцем в Кембридже. Значение рентгеноструктурного анализа белков трудно переоценить, так как именно этот метод дал возможность впервые получить своеобразную фотографию белковой молекулы. Для получения информативной рентгенограммы необходимо было иметь полноценный кристалл белка с включенными в него атомами тяжелых металлов, так как последние рассеивают рентгеновские лучи сильнее атомов белка и изменяют интенсивность дифрагированных лучей. Таким образом можно определить фазу дифрагированных на белковом кристалле лучей и затем электронную плотность белковой молекулы. Это впервые удалось сделать М. Перутцу в 1954 г, что явилось предпосылкой Д 1я построения приближенной модели молекулы белка, которая затем была уточнена при помощи ЭВМ. Однако первым белком, пространственная структура которого была полностью идентифицирована Дж. Кендрью, оказался миоглобин, состоящий из 153 аминокислотных остатков, образующих одну полипептидную цепь, В результате было экспериментально подтверждено предположение Л. Полинга и Р. Кори о наличии в молекуле миоглобина а-спиральных участков, а также М. Перутца и Л. Брэгга о том, что они имеют цилиндрическую форму Несколько позднее М. Перутцем была расшифрована структура гемоглобина, состоящая из 574 аминокислотных остатков и содержащая около [c.43]


    Крупные структурные неоднородности не могут быть обнаружены обычными методами рентгеноструктурного анализа, если брэгговские углы оказываются меньше 2°. Действительно, из формулы Вульфа — Брэгга следует, что [c.50]

    Еще В. К. Рентген делал всевозможные попытки разложить пучок открытых им лучей на его спектр, но применяемые призмы обладали настолько близкими к единице показателями преломления, что дисперсия была невозможна. М. Фон Лауэ и др. 132] выяснили, что в качестве дифракционных решеток могут быть использованы кристаллы солей. Это позволило В. Л. Брэггу [10], X. Г. Дж. Мозли [25, 26] и другим исследователям получить спектр и показать, что эмиссионные линии характерны для вещества, применяемого в качестве мишени в рентгеновской трубке. Вскоре стало ясно, чт это явление можно использовать для анализа, но трудоемкий процесс установки пробы на мишень рентгеновской трубки и откачивания воздуха из трубки препятствовал широкому использованию метода. [c.217]

    Кристаллические структуры силикатов являются традиционным объектом рентгеноструктурного анализа. Невозможность растворения силикатов без их разрушения исключает исследование их строения химическими методами, основанными на переводе изучаемого объекта в раствор с сохранением целостности если не всего соединения, то по крайней мере входящих в его состав анионных радикалов. Неудивительно поэтому, что вся кристаллохимия силикатов была создана благодаря использованию дифракционных методов исследования кристаллических структур. Первые работы по исследованию строения силикатов связаны с именем Брэгга и его учеников. Позднее крупнейший вклад в кристаллохимию силикатов был внесен советскими исследователями — Н. В. Беловым и его школой. Ниже кратко описываются результаты исследований кристаллических структур силикатов и их ближайших аналогов — германатов, проводившиеся в течение ряда лет в Институте химии силикатов им. И. В. Гребенщикова АН СССР. Эти исследования, естественно, не могли не испытать сильного влияния принципов и идей кристаллохимии силикатов, развитых Н. В. Беловым. Ряд методических приемов расшифровки кристаллических структур, таких как использование кратных пиков при интерпретации функции Паттерсона, применение симметричных цепочек в прямых методах и др., разработанных школой Н. В. Белова, также использовались в этих работах. [c.107]

    Все, что мы знаем о строении веществ и особенно о расположении атомов в кристаллическом твердом теле, получено в основном с помощью рентгеноструктурного анализа. Рентгеновские лучи способны проходить через вещество, и при этом они в некоторой степени рассеиваются отдельными атомами. Картину рассеивания, или так называемую дифракционную картину, можно фиксировать на фотографической пластинке. Изучение этой картины позволяет судить об относительном расположении центров рассеивания, т. е. атомов в структуре кристалла. Пионерами в этих исследованиях были Вильям Брэгг и его сын Лоуренс Брэгг, создавшие метод рентгеноструктурного анализа. [c.87]

    Согласно условию Вульфа—Брэгга, дифракционные максимумы получаются только для определенных направлений и межплоскостных расстояний. Методы рентгеноструктурного анализа делятся, грубо говоря, на два типа в зависимости от условий съемки а) угол падения луча на кристалл постоянный, но меняется длина волны б) длина волны постоянная, но меняется угол падения. В том и другом случаях на фотопластинке или на счетчиках регистрируются [c.131]

    Реальные кристаллы никогда не бывают совершенными, т. е. полностью-упорядоченными и свободными от примесей. Однако приступать к изучению проблемы полезно с рассмотрения совершенного кристалла. В данной книге неуместно было бы пускаться в подробное рассмотрение существующих методов рентгеноструктурного анализа, но без ряда замечаний о -них здесь не обойтись. Поскольку промежуток между атомами в кристалле соизмерим с длиной волны рентгеновских лучей, кристалл на пути их распространения действует подобно трехмерной дифракционной решетке. Основные уравнения выведены Лауэ и Брэггом. Последний трактовал дифракцию рентгеновских лучей как отражение от атомных плоскостей. Один вариант уравнения Брэгга гласит, что [c.21]

    За последние несколько десятков лет благодаря рентгеноструктурным исследованиям в корне изменились представления в одном из наиболее сложных по химическому составу классов неорганических соединений — кислородных соединений кремния, называемых силикатами. Так как силикаты в большинстве своем нерастворимы в воде, то исследование их строения химическими методами оказалось чрезвычайно затруднительным и большей частью приводило просто к неверным результатам. А между тем кремний играет важную роль в неорганическом мире, подобно тому как углерод в органическом. Большинство горных пород, составляющих земную кору, состоит из силикатных минералов. В 95% всех минералов кремний—самая важная элементарная составная часть. Силикаты имеют и большое промышленное значение вся промышленность строительных материалов целиком базируется на них. Для объяснения их свойств было предложено большое количество предполагаемых структурных формул. Однако, как показали современные исследования, все эти формулы оказались неверными. Важность исследования строения этого класса соединений была настолько очевидна, что первые работы по установлению их структур были предприняты одним из основоположников рентгеноструктурного анализа У. Л. Брэггом, положившим начало кристаллохимии силикатов. Но только в последние годы, в основном, благодаря работам советских ученых во главе с Н. В. Беловым, были окончательно выяснены закономерности строения силикатов. [c.99]


    Чтобы разъяснить современное развитие рентгеноструктурного анализа, необходимо начать с исторического экскурса. Известно, что с того момента, как в 1913 г. Брэгг изобрел метод [c.90]

    Рассеяние рентгеновских лучей. Наряду с рентгеноструктурным анализом дисперсных материалов, базирующимся на условии Брэгга — Вульфа и позволяющим определять параметры кристаллической структуры углеродных материалов, в последнее время для исследования характера функции распределения областей неоднородности электронной плотности по размерам (радиусам инерции) в интервале от 0,7 до 150 нм все большее применение находит метод диффузного рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [46—48]. [c.24]

    Рассмотрение областей применения методов, основанных на явлениях дифракции электронов и используемых для изучения структуры полимеров, выявило их преимущества по сравнению с рентгенографическим анализом, что объясняется возможностью комбинирования чисто дифракционных методов с электронно-микроскопическим наблюдением дифрагирующих структурных элементов (фибриллы, пластины и т. п.). Именно таким путем можно установить определенную взаимосвязь между морфологическим типом структуры и ее кристаллографическими характеристиками. С другой стороны, дифракционные эффекты могут играть чрезвычайно важную роль при интерпретации результатов электронно-микроскопических исследований. Часто на электронно-микроскопических снимках, помимо обычной контрастности, обусловленной различием в толщине или в плотности образца, наблюдается появление дополнительного контраста, вызванного дифракцией электронов от плоскостей кристаллической решетки [5, 46]. Контраст, обусловленный такого рода дифракцией электронов, получил название бахрома Брэгга (рис. 153). [c.254]

    Гораздо более точен открытый позже В. Л. Брэггом метод, который позволяет определять плотность электронного облака в трехмерном пространстве на разных расстояниях от атомных ядер. Поскольку при трудоемких /X расчетах в этом методе используются ряды Фурье, он был назван анализом Фурье кристаллов. Результаты таких определений представляют в виде диаграмм, подобных приведенной на рис. 44. Кривые вокруг атомных ядер на диаграмме соответствуют сечениям поверхностей одинаковой электронной плот- [c.116]

    Эффективный радиус иона — это радиус сферы действия иона в данном кристалле. Он не является для данного иона (как и радиус атома) строго определенной величиной, зависит от типа связи и от координационного числа. Эффективные радиусы находят из расстояний d между центрами соседних ионов. Эти расстояния определяются с большой точностью современными методами рентгеноструктурного анализа (Вульф, Брэгги, Дебай и др.). Их приравнивают сумме радиусов ионов. Например, у Na l длина ребра элементарной ячейки найдена равной 5,62 А. откуда d = 2,81 А У фторида натрия d = 2,31 А и т. д. Однако, чтобы найти ионные радиусы, нельзя d просто делить пополам, как это делается при вычислении радиусов атомов в атомных решетках простых веществ. Надо знать, по крайней мере, радиус одного иона, найденный тем или другим способом. Наиболее надежная исходная величина была получена для иона [c.129]

    Эффективныйрадиусиона — это радиус сферы действия пона в данном кристалле. Он не является для данного иона (как и радиус атома) строго определенной величиной, так как зависит от типа связи и от координационного числа. Эффективные радиусы определяют из расстояний d между центрами соседних ионов. Эти расстояния определяются с большой точностью современными методами рентгеноструктурпого анализа (Вульф, Брэгги, Дебай и др.). Их приравнивают сумме радиусов ионов. Например, у Na l длина ребра элементарной ячейки найдена равной 0,562 нм, отк -да d= = 0,281 нм, у фторида натрия Л=0,231 нм и т. д. Однако, чтобы определить ионные радиусы, нельзя d просто делить пополам, как это делается при вычислении радиусов атомов в атомных решетках простых веществ. Надо знать, по крайней мере, радиус одного иона, найденный тем или другим способом. Наиболее надежное исходное значение было получено для иона F (0,133 нм) с помощью оптических методов, зная которое можно определить радиусы = 0,231—0,133 = 0,098 нм Гс,- = = 0,281—0,098=0,183 нм и т. д. Таблицы ионных радиусов приведены в справочной литературе. [c.160]

    Впервые понятие об атомных радиусах было введено Брэггом [52]. Для облегчения рентгенографического анализа сложных структур он сделал рабочее предположение, заключающееся в том, что каждому атому может быть придано определенное пространство в структуре, так что атомы не могут сблизиться на меньшие расстояния, чем сумма радиусов соответствующих им сфер [там же, стр. 171]. В известных пределах, согласно Брэггу, атомам каждого элемента можно приписать сферы, центры которых совпадают с центрами атомов, а диаметры представляют константу, характеристичную для данного элемента. Расстояние между центрами двух соседних атомов может быть выражено как сумма двух констант, представляющих радиусы соответствующих сфер [там же, стр. 170]. При этом оказывается, что такой закон аддитивности выполняется с высокой точностью. Так, например, если диаметр углеродного атома (в алмазе) равен 1,54 А, а диаметр атома кислорода (в окиси цинка) равен 1,30 А, то расстояние между центрами атомов углерода и кислорода, когда они соединены между собою, должно составлять 1,42А, тогда как рентгенографическим методом Брэггом было найдено, что оно равно 1,47 А. Брэгг видит согласие (agreement) между двумя этими числами, тогда как теперь разница в 0,05А рассматривалась бы, конечно, как неудовлетворительный результат для любой аддитивной схемы расчета межатомных расстояний. Для сравнения с последующими схемами выпишем из таблицы Брэгга [там же, стр, 180] атомные радиусы элементов, чаще всего встречающихся в органических соединениях С 0,77, N 0,65, [c.197]

    Затем Лоуренс Брэгг (1890), еще будучи студентом Кембриджского университета, развил теорию дифракции рентгеновских лучей (уравнение Брэгга, см. ниже) и на основании этой теории в ноябре 1912 г. определил структуру сфалерита (кубическая форма сульфида цинка) он применил свою теорию при анализе фотоснимков дифракции рентгеновских лучей сфалеритом, опубликованных Лауэ, Фридрихом и Книппипгом. Его отец Уильям Брэгг (1862—1942) сконструировал в этот период рентгеновский спектрометр (рис. 3.23), после чего за один год Л. и У. Брэггам удалось определить точную атомную структуру многих кристаллов и для целого ряда элементов установить длины волн характеристических рентгеновских лучей, испускаемых некоторыми элементами, используемыми в качестве мишеней в рентгеновских трубках. В методе Брэгга (рис. 3.23) пучок рентгеновских лучей направляется на грань кристалла, например [c.70]

    Покажите, какие результаты можно ожидать от рентгеновского анализа кристалла типа s l по методу Брэгга. [c.259]

    Фазовый состав катализаторов. Для общего фазового анализа катализаторов используются в основном два метода — рентгенография и дифракция электронов (электронография), хотя для некоторых специальных задач могут применяться и другие физические методы — магнитной восприимчивости, термография, ЭПР, различные виды спектроскопии. Практически наиболее широко применяется рентгенография, основанная иа дифракции характеристического рентгеновского излучения на поликристаллических образцах. Каждая фаза имеет свою кристаллическую решетку и, следовательно, дает вполне определенную дифракционную картину. На дебаеграмме каждой фазе соответствует определенная серия линий. Расположение линий на дебаеграмме определяется межплоскостными расстояниями кристалла, а их относительная интенсивность эависит от расположения атомов в элементарной ячейке. Межплоскостные расстояния d вычисляются по уравнению Брэгга—Вульфа  [c.379]

    Как наука К. сформировалась вскоре после 1912, когда М. Лауэ, В. Фридрих и П. Книппинг открыли дифракцию рентгеновских лучей, быстро превратившуюся в мощный метод исследования строения твердых в-в-рентгеновский структурный анализ. В послед, неск. лет У. Г. Брэгги, У. Л. Брэгги и др. изучили кристаллич. структуры мн. ме- [c.536]

    В 1912 г. Лауэ предположил, что длина волны рентгеновских лучей может быть примерно равной расстоянию между атомами в кристалле таким образом, кристалл может служить дифракционной решеткой для рентгеновских лучей. Этот опыт был проведен Фридрихом и Книппингом, которые действительно наблюдали дифракцию. Вскоре Брэгг (1913 г.) улучшил эксперимент Лауэ в основном путем замены монохроматического излучения полихроматическим и тем, что дал физическую интерпретацию теории рассеяния Лауэ. Брэгг также определил структуру ряда простых кристаллов, включая Na l, s l и ZnS. Со времени возникновения рентгеновской кристаллографии как науки рентгеноструктурный анализ монокристаллов превратился в наиболее широко применяемый и самый мощный метод определения расположения атомов в твердом теле. После 50-х годов с появлением быстродействующих электронно-вычислительных машин, способных обрабатывать рентгенографические данные, стал возможен более детальный анализ структуры таких сложных соединений, как белки. [c.565]

    Научные работы посвящены главным образом изучению строения молекул и природы химической связи. Первые исследования относятся к кристаллографии за них он первым в 1931 получил премию И. Ленгмюра. Наряду с американским физикохимиком Дж. Слейтером разработал (1931— 1934) квантовомеханический метод изучения и описания структуры молекул — метод валентных схем (ВС). Создал (1931—1933) теорию резонанса, представляющую собой модернизацию классической структурной теории с ее формульной символикой в рамках квантовомеханическсго метода ВС. Занимается (с 1940-х) вопросами биохимии. Совместно с Дж. Д. Берналом и У. Л. Брэггом заложил (1946—1950) основы структурного анализа белка. Разработал представления о структуре полипептидной цепи в белках, впервые высказав мысль о ее спиральном строении и дав описание а-спи-рали (1951, совместно с американским биохимиком Р. Кори). Открыл молекулярные аномалии при некоторых болезнях крови. Занимался изучением строения дезоксирибонуклеиновой кислоты, структуры антител и природы иммунологических реакций, проблемами эволюционной биологии. В годы второй мировой войны разработал новые горючие смеси и взрывчатые вещества, плазмозаменители для переливания крови и кровезаменители, новые источники кислорода для подводных лодок и самолетов. Автор многих книг, Б том числе монографии Общая химия  [c.399]

    Уравнения Лауэ или Вульфа-Брэгга (см. гл. 6) показывают, что при съемке неподвижного монокристалла с использованием параллельного пучка монохроматического излучения условия получения хотя бы одного дифракционного максимума могут не выполняться (не соблюдается уравнение 2с1пы 5 п Ь=пК). Поэтому целью методов рентгеноструктурного анализа является получение дифракционной картины путем изменения ориентировки кристалла или падающего пучка (О уаг) или с помощью сплошного спектра (Я=уаг). [c.218]

    Первые годы развития рентгеноструктурного анализа характеризуются как быстрой расшифровкой многих простых, но исключительно важных неорганических структур, так и быстрым развитием основных положений физической теории этого нового метода. Уже в 1915 г. Дарвин показал, что кристаллы с совершенными решетчатыми структурами встречаются чрезвычайно редко. Он ввел понятие мозаичного кристалла. Брэгг предположил, что распределение вещества в кристалле, отражающего рентгеновские лучи, можно выразить математически с помощью рядов Фурье. В это же время Дебай разработал количественнзгю теорию влияния теплового движения на интен- сивность отраженных рентгеновских лучей. Вскоре после этого он совместно с Шерером и Холлом создал простой, но важный метод использования в рентгеноструктурном анализе порошков вместо монокристаллов. Эвальд примерно в это же время разработал метод количественного расчета интенсивности отраженных рентгеновских лучей. Несколько позднее Эвальд выдвинул блестящую идею обрат-V ной решетки. [c.17]

    Открытие Лауэ рентгеноструктурного анализа, получившего впоследствии разнообразнейшие применения, имело своим следствием то, что реальное твердое тело стали обычно рассматривать как идеальную математическую решетку. Однако уже первые опыты Брэгга показали, что кристаллы в том виде, в каком они встречаются в природе, должны рассматриваться, скорее, как мозаичные картины, составленные из отдельных кусочков, слегка сдвинутых по отношению друг к другу. Неравномерность процесса роста, а также высокие давления, которым подвергаются природные кристаллы, изменяют их решетку в такой мере, что полная регулярность наблюдается лишь в пределах тонких слоев, толщина которых часто составляет всего несколько тысяч межатомных расстояний. После разработки методов выращивания металлических монокристаллов тонкая мозаичная структура была ясно показана, в частности, Хауссером. Я хотел бы еще отметить интересные опыты Пржибрама с окраской кристаллов, которые в особенно наглядной форме продемонстрировали эффект возникновения плоскостей [c.263]

    В науке никогда не исчезал глубокий интерес к вопросу о связи между химическим составом и физическими свойствами кристаллических веществ. Стереохимические исследования прошлого века в этом отношении создали прочную основу наших знаний о химической структуре веи1ества. В нашей стране эти работы связаны с именем А. М. Бутлерова, положившего начало структурной теории углеродсодержащих органических соединений. С другой стороны, другому великому русскому ученому, Е. С. Федорову, принадлежит создание геометрической теории о 230 пространственных группах, по которым располагаются элементарные частицы в кристаллических структурах, и разработка метода кристаллохимического анализа вещества. Однако исключительного успеха кристаллохимические исследования достигают с момента обнаружения диффракцин рентгеновских лучей в кристаллах. Благодаря рентгеновскому анализу, а затем электронографическому анализу и другим физическим методам учение о пространственном расположении атомов сделало огромный шаг вперед. Напомним, что основной закон отражения рентгеновских лучей в кристаллах независимо от Брэгга был сформулирован у нас Ю. В, Вульфом. В наше время учение о пространственной структуре вещества стало основой физического и химического знания. [c.5]

    Впервые (1912 г.) на возможность применения рентгеновских лучей для структурного анализа кристаллов обратил внимание Ла-уэ. Дебай и Шеррер в 1916 г. предложили метод порошков , который применялся главным образом для идентификации веществ, но не для структурного анализа, о котором идет речь. И только после того, как Брэггами (Ш. Н. и . Ь.) в начале 20-х годов стал разрабатываться метод съемки монокристаллов, появилась возможность изучения этим методом и органических соединений [c.171]

    В более ранних работах по исследованию катализаторов с использо1ванием рентгенографического метода рентгеновская диффракционная картина определялась для углов от 5° и более, так что анализ в основном заключался в определении межпло-окостных расстояний изучаемых образцов согласно закону Брэгга. Рассеяние под малыми углами, т. е. под углами, меньшими чем 2°, начало изучаться вслед за появлением работы Гинье [2], который экспериментально подтвердил предположение Дебая [3] о существовании в этой области непрерывного рассеяния для материалов определенного типа. Непрерывное рассеяние под малыми углами как по своему характеру, так и по теоретической интерпретации отлично от брэгговского рассеяния. Для возникновения рассеяния этого типа нет необходимости в том, чтобы образец обладал периодической структурой или представлял собой кристаллическое вещество. Необходимо только наличие резко выраженной неоднородности, существование субмикроскопических областей, между которыми имеют место изменения электронной плотности (или показателя преломления рентгеновских лучей). Такие области обычно возникают в результате неоднородности плотности. Если они существуют, то наблюдается непрерывное рассеяние в области малых углов. Интенсивность рассеяния зависит от градиента показателя преломления между этими областями (а также и от других факторов), скорость же изменения с величиной угла рассеяния зависит от размера и формы указанных областей. [c.358]

    Впервые идея трех- и многокристальных спектрометров была выдвинута Дю-Мондом [119], который предложил наглядный графический метод анализа свойств подобных приборов. Реннингер 101] использовал этот метод для качественного рассмотрения возможных схем трехкристального спектрометра, построил его и получил с его помощью существенно новый результат кривую отражения по Брэггу от кальцита с отчетливой асимметрией. Таким образом, была устранена паразитная симметрия кривых отражения, которые получаются при использовании классической схемы (гг, — п) двухкристального спектрометра. Полная теория и схема трехкристального прибора были развиты в работе [109] и успешно использованы для получения кривых отражения от Ое и 81. [c.246]

    В заключение заметим, что трактовка многоволнового рассеяния в случае Брэгга отличается от изложенной теории для случая Лауэ необходимостью учета эффектов экстинкции. В результате при анализе различных возможных решений дисперсионного уравнения устанавливается мнимость некоторых из них. Экспериментальные исследования отражений по Брэггу почти отсутствуют. Основной экспериментальный метод исследования многократных отражений в случае Брэгга—это метод Реннингера [29]. [c.354]

    Главное, что было разработано нового Кэмбриджской школой (Брэгг, Перуц, Кэндрю и др.) для рентгеноструктурного анализа белков — это экспериментальный метод преодоления основного затруднения, метод измерения фаз в интерферепционных максимумах. Для того чтобы изложить физическую идею, заложенную в этом методе, мы сделаем небольшое отступление. [c.96]

    В основе рентгено- и электронографического анализа твердых тел лежат, как известно, теории дифракции рентгеновских лучей и электронов, развитые многими физиками (см. [32, 33]). Методы рентгенографического изучения веществ разрабатывались, начиная с 1915—1918 гг. Лауэ, затем Дебаем, Шерером, Селяковым, Бриллем, Джонсом, Кохендорфером и другими (см. 32]). Методы электронографического изучения тел создавались несколько позднее в результате работ Томсона, Тартаковского, Линника, Брэгга, Пинскера и Вайнштейна и других (см. [33]). Электронная микроскопия, в основе которой находятся начальные элементы теории электронной оптики Буша, стала создаваться только в 30—40-х годах и продолжает интенсивно совершенствоваться. Примерно в таком же порядке эти три метода (или точнее, три системы методов) начали использоваться и для исследования катализаторов первыми были привлечены рентгенографические методы, затем электронографические и, наконец, электронная микроскопия. [c.170]

    Весьма устойчивыми к нагреванию и действию химических реагентов комплексными соединениями являются основные кар-боксилаты бериллия (Ве40(КС00)д), которые можно перегонять, без разложения при атмосферном давлении при температурах, превышающих 300—350°. Структура основного ацетата бериллия исследована методами рентгеноструктурного анализа Брэггом и Морганом , показавшими, что это соединение имеет тетраэдрическое строение с атомом кислорода, расположенным в центре тетраэдра и атомами бериллия—в углах тетраэдра. Ацильные группы распределены по ребрам тетраэдра. [c.9]

    В других случаях [23] использовались проколотые библиографические карточки и стандартные счетные машины. Все эти методы дают в конечном счете числа, которые должны быть расположены так, чтобы можно было нанести рисунок контурной диаграммы. Брэгг [24—25] предложил два других оптических метода, при которых используются фотопленки для получения конечной суммы. Оба оптических метода разработаны, однако, не в такой степени, чтобы их можно было бы применить для изучения белков. Интересно, что Брэгг применил., первый из этих методов к гемоглобину [28]. Полученная диаграмма хотя и представляет известный интерес, но она все же хуже, чем диаграмма, полученная из математического ряда. В настоящее время можно сказать, что для получения более надежных результатов вернее все же применять более громоздкий математический метод. Для более полного знакомства с методом анализа Фурье в применении к молекулярным структурам см. работы Робертсона [29] и Хэггинса [30]. [c.333]


Смотреть страницы где упоминается термин Анализ метод Брэгга: [c.27]    [c.641]    [c.158]    [c.195]    [c.304]    [c.53]    [c.294]    [c.124]    [c.90]    [c.77]   
Курс неорганической химии (1963) -- [ c.233 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.209 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Брэгг

Брэггит



© 2025 chem21.info Реклама на сайте