Процесс с образованием атомов в газовом

Показано, что первичным процессом при фотохимическом разложении перекисей является разрыв связи —О—О— с образованием свободных радикалов, которые затем могут распадаться дальше или реагировать, образуя различные продукты. Например, перекись ди-/лре/и-бутила образует, по-видимому, в начальной стадии два радикала (СНд)зСО [215, 216]. Эти радикалы могут распадаться с образованием ацетона и метильного радикала или отрывать атом водорода от перекиси с образованием трет-бутилового спирта и другого свободного радикала. В жидкой фазе [215] в качестве основного продукта образуется окись изобутилена. В газовой фазе [216] наряду с ацетоном и трет-бутиловым спиртом получаются метан и этан. [c.270]

Изомеризация происходит под влиянием катализаторов кислотного типа. Среди них наиболее активен хлорид алюминия, способный вызывать реакцию в жидкой фазе уже при 50°С. В присутствии гетерогенного алюмосиликатного катализатора требуется более высокая температура (400—500 °С), и процесс проводят в газовой фазе. В последнее время получили распространение и цеолитные катализаторы. В любом случае реакция протекает через промежуточное образование о-комплексов, образующихся из ароматического соединения и протона, генерируемого катализатором. Дальнейший процесс состоит в образовании я-комплекса и миграции СНз-группы к соседнему атому углерода с последующей отдачей протона [c.70]

Из каталитических процессов, осуществляемых во взвешенном слое, для химической промышленности важное значение имеет также процесс синтеза аммиака. Синтез аммиака во взвешенном слое (при наличии износоустойчивых железных катализаторов) экономически выгоден при условии секционирования реактора. Известную трудность представляет необходимость проведения процесса под давлением (- -ЗОО ат). Однако перемешивание газа в однородном взвешенном слое под давлением при малой степени его расширения не может значительно уменьшить движущую силу процесса. Образование пузырей, ведущее обычно к проскоку газовой фазы через слой катализатора, наблюдается сравнительно редко. Концентрационный к. п. д. процесса для этих условий достигает 0,8—0,9. [c.49]

Из приведенных выше тепловых эффектов отдельных процессов видно, что отщепление электрона от атома натрия требует большей затраты энергии, чем может дать его присоединение к атому хлора. Поэтому с образованием в газовой фазе только ионов Na-" и С1" реакция вообще пе должна идти. Однако в действительности процесс на этом не останавливается, а происходит стяжение образовавшихся ионов в кристалл. Стяжение это сопровождается выделением такого большого количества энергии, которое не только вполне перекрывает затрату ее на другие отдельные процессы, но и дает в остатке значительную величину теплоты образования. Последняя оказывается таким образом зависящей не столько от химической природы вступающих в реакцию нейтральных атомов, сколько от характера образующихся ионов. Это обстоятельство весьма важно, так как оно определяет выбор аналогов при сопоставлениях элементов по свойствам, связанным с ионизацией атомов. [c.265]

Практическое решение указанной задачи в свою очередь предполагает понимание того, каким образом в тех либо иных условиях осуществляется перегруппировка накопившихся в материале газовых атомов с образованием все меньшего и меньшего количества пузырьков, каковы движущие силы этой перегруппировки, какие процессы способствуют, тому, что указанная перегруппировка сопровождается увеличением удельного (приходящегося на один газообразный примесный атом) распухания материала и как можно воспрепятствовать протеканию этих негативных процессов. [c.51]

В большинстве процессов, механизм которых я изучал, всегда проявляется роль следов веществ, не участвующих в реакции, например роль следов кислорода или перекисей при термическом распаде паров органических веществ, роль ионных инициаторов при образовании полиацетальдегида. Известно, что одной из больших заслуг цепной теории является то, что она очень просто объяснила как инициирующую, так и ингибирующую роль малых количеств примесей (реакции с длинными цепями). Интересно, что аналогичные эффекты обнаруживаются в реакции совершенно другого типа, а именно в реакции горения угля, которой я совместно с большим числом сотрудников посвятил много работ, начиная с 1945 г. Следы минеральных загрязнений , содержащиеся в угле, значительно увеличивали скорость горения [54]. Есть ряд доводов в пользу того, что эти загрязнения действуют как переносчики кислорода попеременно, то окисляясь воздухом, то восстанавливаясь углем. Был обнаружен совсем удивительный факт оказалось, что достаточно иметь 5 мм рт. ст. паров воды в воздухе, чтобы уменьшить в 2 раза скорость горения угля высокой степени очистки (670°С) [55, 56]. Конечно, механизм ингибирования этой гетерогенной реакции должен быть совсем иным, чем механизм ингибирования реакций в газовой и жидкой фазах, объясненный ценной теорией. Инстинктивно, однако, старались найти в этой теории модель, которая могла бы объяснить описанные выше явления. При реакции в газовой фазе ингибитор хотя бы временно захватывает свободные радикалы — носители цепей и тем самым препятствует развитию всех звеньев цени, которые обычно рождают этот радикал. Вполне вероятно, что и при ингибировании горения угля парами воды последняя временно связывается с атомом или с группой атомов, благоприятно расноложенных в решетке кристалла для реакции. Вода закрывает этот атом от атаки кислорода и одновременно пре- [c.283]

Процесс объединения отдельных пузырьков радиусом г в любом случае приводит к их укрупнению. Однако этого еще не достаточно для увеличения удельного (приходящегося на один газовый атом) распухания. Действительно, сразу после объединения дочерний пузырек будет иметь объем, равный сумме объемов исходных пузырьков, и содержать то же количество газовых атомов. Удельное распухание при этом не изменится. Вместе с тем дочерний пузырек сразу же после образования [c.57]

Переход протона от одной молекулы к другой означает возникновение двух ионов КА" и (НВК ) . В газовой фазе этот процесс, разумеется, сильно эндотермичен. Поскольку в ионе (НВК )" связь с В представляет собой типичную донорно-акцепторную связь, естественно считать, что образование водородной связи всегда есть первая стадия перехода протона. При этом но мере передвижения к атому В протон все глубже проникает в деформируемое им электронное облако неподеленной пары атома В, что означает усиление донорно-акценторной связи Н и В. Чем сильнее эта связь в переходном состоянии, тем ниже энергия активации перехода протона. [c.267]

Принимая во внимание, что водородная связь в значительной степени обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием атома Н, имеющего некоторый эффективный положительный заряд, с неподеленной парой электронов соседней молекулы, можно представить себе следующий механизм водородного обмена [247]. Предположим сначала, что комплекс состоит только из двух молекул, например молекул RA—Н и BR, соединенных водородной связью, RA — Н—BR. В таком комплексе водород может перейти от RAH к BR только в виде протона, поскольку нейтральный атом Н всегда будет отталкиваться от неподеленной пары атома В, участвующей в образовании водородного мостика. Переход протона от одной молекулы к другой означает возникновение двух ионов RA и (HBR )" -В газовой фазе этот процесс, разумеется, сильно эндотермичен. Поскольку в ионе (HBR )+ связь +Н В представляет собой типичную донорно-акцепторную связь, естественно считать, что образование водородной связи всегда есть первая стадия перехода протона. При этом по мере передвижения к атому В протон все глубже проникает в деформируемое им электронное облако неподеленной пары атома В, что обозначает усиление донорно-акцепторной связи Н — В. Чем сильнее эта связь в переходном состоянии, тем ниже энергия активации перехода протона. Если комплекс имеет циклическую конфигурацию, то механизм в своей основе остается 1 ем же. Отличие заключается только в том, что в цикле пе возникает иоиов ни на одной из стадий перехода протонов, поскольку их передвижение сопровождается одновременным смещением электронной плотности. При таком механизме значительно снижается энергия активации процесса, вследствие чего последний может происходить и в газовой фазе. [c.279]

Описание процесса (рис. 13). Азото-водородная смесь, содержащая 75% водорода и 25% азота, поступает на прием компрессоров, сжимается примерно до 400—600 ат, охлаждается, проходит через маслоотделитель, смещивается с рециркулирующей азото-водородной смесью и направляется в колонну синтеза системы Клода. Азото-водородная смесь поступает в колонну синтеза при температуре около 38°С и за счет внутреннего теплообмена нагревается до температуры, требуемой для быстрого образования аммиака. За счет тепла экзотермической реакции температура в колонне повышается примерно до 590°С, но так как это тепло расходуется на нагрев поступающей азото-водородной смеси, температура газовой смеси, выходящей из колонны синтеза, не превышает примерно 250—265°С. Выходящая из колонны синтеза газовая [c.27]

Если каким-нибудь путем, например, в результате термической диссоциации молекулы хлора в газовой фазе образовался свободный атом хлора, то он взаимодействует с молекулами водорода с образованием хлористого водорода и свободного атома водорода, который вступает в реакцию с молекулой хлора и дает молекулу хлористого водорода и атом хлора. Таким образом, в результате каждого цикла, помимо конечного продукта реакции, остается свободный атом хлора, дающий начало новому циклу, т. е. происходит цепной процесс. [c.40]

В представленной работе предложен механизм поверхностной реакции окисления графита в температурной области 400—800° с учетом роли диффузии в порах образца. Когда молекула кислорода адсорбируется поверхностью графита, она диссоциирует так, что кислород оказывается на поверхности только в виде атомов, связанных с атомом углерода ковалентной связью. Атом углерода, с которым связан атом кислорода, разрывает затем свою связь с поверхностью, образуя молекулу окиси углерода в газовой фазе. Так как адсорбция молекул кислорода, очевидно, является процессом первого порядка по кислороду, то процесс разрыва связей углерод— углерод определяет скорость образования молекул окиси углерода. [c.195]

Промышленное производство искусственного бензина осуществляется следующим образом. Мелкоразмолотый и смешанный с маслом для образования пасты уголь вместе с небольшим количеством катализатора (он теряется с золой) нагревают с водородом при высоком давлении. Полученное при этом первичное масло пропускают затем в виде пара ( газовая фаза ) через катализатор (например, соединения вольфрама или молибдена в смеси с другими веществами), расположенный в определенном порядке в реакторе. Рабочие условия такие, как давление и температура реакции, а также расположение и сорт катализатора в пастообразной и газовой фазах, можно варьировать в широких пределах, благодаря чему можно получать не только чистый бензин, но также и смазочное масло, топливное масло, дизельное масло, осветительное масло. Оба указанных выше процесса гидрирования проводят в автоклавах при температуре 400—450° и давлении около 250 ат. В качестве исходных веществ можно использовать бурый.уголь, каменный уголь или другие углеродсодержащие вещества. [c.469]

Жидкий аммиак подают в сборник J, откуда его направляют в реактор 3, а также через испаритель 4 — в колонну отдувки 5. Последняя работает при температуре 160—200° С и давлении 100—150 ат. Основное количество двуокиси углерода поступает в реактор, а небольшую ее часть (для поддержания теплового баланса) вводят в газовый поток, выходящий из колонны 5 и направляемый в конденсатор карбамата 7. В колонне отдувки от раствора мочевины отгоняют аммиак и двуокись углерода. Небольшие количества этих газов отделяют от раствора мочевины при низком давлении и возвращают в процесс. Использование избыточного количества аммиака в процессе замедляет образование биурета и уменьшает коррозию аппаратуры [48]. [c.489]

Вероятно, почти все нейтральные атомы обладают способностью присоединять электрон. Этот процесс происходит с выделением энергии. Сродством к электрону называют количество энергии, которое выделяется при присоединении электрона к нейтральному газовому атому в его основном состоянии с образованием газового отрицательно заряженного иона также в основном состоянии. Иначе говоря, энергия сродства к электрону равна энергии, выделяющейся в процессе [c.131]

Газовый аппарат для получения 100%-ного сернистого ангидрида периодического действия, работающий под давлением, изображен на рис. 82. Допустимое рабочее давление внутри аппарата 5 ат. В процессе работы возможно быстрое образование больших количеств сернистого ангидрида, вследствие чего давление в аппарате может превысить допустимое. Для обеспечения безопасной работы аппарат снабжен специальным предохранительным, пружинным клапаном. [c.297]

Аналогично ингибиторам и антиоксигенным веществам действуют антидетонаторы. Антидетонаторами называют вещества, противодействующие детонации и замедляющие скорость горения газа. Они препятствуют взаимодействию топлива и кислорода и представляют собой вообще вещества, легко разлагаю1циеся с образованием твердых частиц. Известно, что сжигание топлива в двигателях внутреннего сгорания может сопровождаться детонацией или протекать без детонации. Явление детонации наблюдается при горении газсв в определенных условиях. Для детонации характерна определенная, большая скорость распространения химического процесса по всей газовой фазе. Эта скорость близка к скорости звука [131], достигая ее при критическом давлении, которое определяет характер горения. Указывают, что детонация индуцируется определенными органическими соединениями, которые действуют с различной силой. Установлено, что соединения, содержащие этильный радикал, соединенный с бромом, кислородом и серой, а также более простые соединения, содержащие этильную группу, вызывают относительно слабую детонацию, между тем как алкилнитраты и нитриты [132], если они вводятся в топливовоздушную смесь, вызывают сильную детонацию. Способность вызывать детонацию приписывалась в молекуле атому, который в наибольшей степени изменен связанными с ним радикалами или группами. Вещество, индуцирующее детонацию, должно быть или смешано со всасываемым воздухом, или растворено в топливе. Предполагали, что механизм детонирующей реакции представляет собой видоизмененный механизм цепной реакции [3] в том смысле, что он содержит не отдельный центр, но группу центров, дающих микроцепи . [c.348]

Смеси паров бензола и циклогексана, содержащие около 5 мол. % циклoгeк aнa-i l2 (плотность около 0,005 г/мл) облучали при 125° П2]. Результаты, полученные в жидкой и газовой фазах, различаются вполне отчетливо. В жидкой фазе бензол замедляет и процесс образования Ог, соответствующий реакции первого порядка (вероятно, молекулярный отрыв Оа от циклогексана- г). и процесс второго порядка, в котором образуется НО [40]. В то же время в газовой фазе бензол не влияет на образование Вз по реакции первого юрядка. Поскольку на основании представлений о захвате атомов водорода как единственном механизме нельзя объяснить наблюдаемые результаты, было предположено, что уменьшение выхода водорода происходит с участием ионных процессов [12]. По-видимому, необходимо учитывать осколочные ионы, которые в отсутствие бензола могут взаимодействовать с электронами или участвовать в реакции иона гидрида с циклогексаном с образованием осколочных юлекул или радикалов и иона цикло-С И . Нейтрализация иона сопровождается распадом на атом водорода и олефин. Бензол, очевидно, образует с осколочными ионами комплексы, распадающиеся в другом направлении [25]. Сеард [120], также облучавший пары циклогексана в присутствии бензола, показал, что положительные доны циклогексана не образуют таких комплексов. Это объяснение согласуется с результатами, сообщенными Борковским и Ауслузом [14], наблюдавшими, что бензол уменьшает выходы продуктов, образующихся из осколочных ионов, но не влияет на процессы молекулярного отщепления. [c.215]

Логическая связь мыслей Дальтона рисуется следую-щ,им образом атом представляет собой чисто механическую частицу поэтому диффузия двух газов, состоящих из подобных механических атомов, представляет собой простое механическое перемешивание двух независимых между собой систем независи.мость давлений газов и пароз в пх смеси сводится к механической независимости атомов одного рода от атомов всех других родов. На этой основе Дальтоном создается новая механическая теория процесса образования газовых систем, диаметрально противоположная старой химической теории. [c.69]

На другой установке регенеративного риформинга с платиновым катализатором через 1200 ч эксплуатации также было замечено резкое увеличение (до 2,1 ати) сопротивления головного реактора и образование проскоков газовых потоков в слое катализатора [46]. Для восстановления нормального режима потребовалось уже через 4 месяца работы выгрузить и просеять катализатор из трех реакторов установки. Обильные отложения, частично занесенные и частично образовавшиеся на месте, были обнаружены также на трубках первого по ходу катализата теплообменника, выполненных из хромомолибдеповой стали (1,25% Сг 0,5% Мо). После 127 суток эксплуатации при температуре 427—524°, давлении 21 ати и переработке лигроина, содержащего 0,02% вес. серы, чему соответствует в условиях ведения процесса концентрация сероводорода в газовых потоках реактора 0,04% об., было произведено обследование аппаратуры установки, которое показало следующее [c.66]

Величина А х равна работе, которая должна быть затрачена для удаления электрона от иона галогена эта величина известна под названием сродства электрона к атому. Ее можно онределить измерением равновесных концентраций М, X и X, например с помощью масс-спектрометра, в струе пара соли, испускаемой накаленной вольфрамовой нитью ]24]. В четвертой стадии конденсируется пар металла Ьш — теплота сублимации металла, определяемая по изменению давления нара в зависимости от телшературы (гл. XV). На пятой стадии происходит соединение двух атомов галогена в газовой фазе с образованием, одной молекулы О — выражает энергию диссоциации молекулы (гл. X и XX). В шестой стадии газообразный галоген конденсируется, переходя в кидкое или твердое состояние Lx, — теплота испарения или сублимации на 1 г-моль. Последней стадией является соедпнение твердого металла и кристаллического (или жидкого) галогена в кристаллическую соль. представляет теплоту, выделяющуюся при этой химической реакции. Из перечисленных семи стадий складывается замкнутый круговой процесс, к которому можно применить уравпение, выведенное в гл. VI [c.495]

Автоклавный процесс. Опубликованы [35] результаты обширных полузаводских испытаний работы автоклавной секции. Для этого использовались стальные облицованные свинцом и [и футерованные кирпичом автоклавы емкостью 190 л, с крышкой из нержавеющей стали. В автоклав заливали раствор и содержимое нагревали, пропуская водяной пар с избыточным давлением 14 ат, до устойчивоп о протекания реакции. В этот момент подачу водяного пара прекращали реакция, протекающая с выделением тепла, продолжалась. После завершения реакции содержимое автоклава медленно охланадали до достижения избыточного давления около 3,5 ат. Затем раствор направляли на извлечение сульфата аммония, а серу спускали в специальные формы. Автоклавная обработка растворов от опытов, при которых в качестве добавочного абсорбционного раствора применяли чистый 25%-ный водный аммиак, привела к образованию раствора сульфата аммония, содержащего свободную серную кислоту. К растворам же, полученным в пробегах с применением аммиачной воды газового завода (содержащей 18% аммиака), для предотвращения образования свободного аммиака требовалась добавка серной кислоты. Аммиачная вода газового завода содержала некоторое количество тиосульфата аммония и сероводорода, которые вступают в реакцию и также превращаются в сульфат аммония и свободную серу. Возможно, что присутствие сероводорода вызывает выде- [c.158]

Реакция аммония с двуокисью серы в присутствии жидкой воды (реакция облачных капель) зависит от поступления NN3. Если значение pH поддерживается достаточно высоким, например вследствие поступления NN3 из газовой фазы, то реакция может продолжаться.Ат. иак и аммиачные соединения являются, в свою очередь, продуктами процессов сгорания и распада органического вещества (в особенности животного происхождения). Механизм образования сульфата аммония эффективен только в присутствии жидкой воды, т.е. в атмосферных слоях, где существуют облака и туманы. Модельные расчеты показывают, что скорость окисления в облачных каплях равна 12 ЗОз в I ч. Измерения с самолетов содержания частиц (МН )2 04 показывают, что максимум концентрации сульфатных частиц часто наблюдается под нижней границей облака. Чаотицы оульфата аммония могут оставаться взвешенными в воздухе после испарения капель облаков и туманов. [c.18]

Водород на серебре не хемосорбируется, в то время как на меди хемосорбция водорода — активированный процесс, степень покрытия обычно мала. Поэтому водород для определения удельной поверхности этих металлов не пригоден. Кислород легко хемосорбируется на меди даже при 77 К, но трудно быть уверенным, что Хт — 2 из-за тенденции к сверхмонослойному поглощению. Схолтен и др. [106] разработали способ определения удельной поверхности меди, основанный на разложении на ней закиси азота. Реакция протекает при 360—370 К и примерно 27 кПа ( 200 мм рт. ст.) с образованием поверхностного кислорода в соотношении один атом кислорода на один атом меди и с выделением азота в газовую фазу. Результаты определения удельной поверхности указанным методом удовлетворительно согласуются с данными определения среднего диаметра частиц меди по уширению рентгеновских дифракционных линий. [c.328]

Водородная связь представляет собой ориентационную силу настолько важную в газо-жидкостной хроматографии, что ее следует рассмотреть отдельно. Юэлл и другие [27 ] опубликовали полезную классификационную схему для предсказания образования азеотропов в процессе фракционной дистилляции, основанную на концепции водородных связей. Хотя азеотроны и не образуются в газо-жидкостной хроматографии, высказывалось мнение, что эта классификация может быть полезной при рассмотрении взаимодействий между веществом и жидкой фазой в газовой хроматографии [54]. Водородные связи — промежуточные по силе между сильными химическими связями и слабыми лондоновскими и дебаевскими силами. Энергия водородных связей уменьшается в ряду Р—Н—Р>0—Н—0>К—Н—N>0—Н—О. Углеродный атом, имеющий нри себе достаточное количество отрицательных атомов или групп (—N02 или галогенов), образует водородные [c.129]

Выше показано, что перекись водорода нельзя получить путем пропускания электрического разряда через водородо-кислородную смесь при низких давлениях (около 1 мм рт. ст.), за исключением образования ее на стенках, происходящего при температурах поверхности зР1ачительно нил<е —79°. Поэтому промышленность интересуют такие процессы, в которых перекись водорода образуется по реакциям, протекающим примерно при атмосферном давлении, по-видимому за счет гомогенных взаимодействий, и ее можно отделить при охлаждении до комнатной температуры. При этом желательно применение газовых смесей, содержащих менее 8—10 мол.% кислорода, чтобы исключить работу в пределах взрывчатых смесей. Хотя при давлении 1 ат выход перекиси водорода возрастает при охлаждении до температуры ниже атмосферной [43J, как и при термической реакции водорода с кислородом, этого недостаточно для компенсации стоимости процесса в связи с применением низкотемпературного охлаждения. Во всех случаях желательно иметь коронный, [c.50]

В настоящее время наиболее рациональным считается синтез аммиака при среднем давлении. Процессы, проводимые под давлением около 300 ат, достаточно освоены, требования, предъявляемые к конструкционным материалам для аппаратуры, рассчитанной на такое давление, не очень высоки, и при изготовлении машин и аппаратов, используемых в этих процессах, не возникает серьезных трудностей. Для очистки газовой смеси и сжатия ее до указанного давления легко применимы различные способы. Положение разновесия реакции образования аммиака при 300 ат благоприятно, благодаря чему можно сооружать аг- оегаты большой мощности. [c.566]

Согласно первому механизму в процессе хемосорбции парафина на поверхности АХ катализатора присходит гемолитический рызрыв связи С—Н с образованием двух радикалов — КСНг и Н, которые связываются с находящейся на поверхности парой электронодонорных и электроноакцепторных центров, причем образующаяся связь должна быть в значительной степени ковалентной [7, 10]. На следующей стадии от адсорбированного алкильного радикала отщепляется второй атом водорода, и, наконец, последними стадиями данного процесса являются стадии десорбции образовавшихся молекул олефина и водорода в газовую фазу [7]. [c.6]

Схема технологического процесса одновременного получения пентаборана и декаборана показана на рис. VII. 3 [108]. Газовую смесь диборана и водорода в объемном отношении 1 3 подогревают до 149° С и затем подвергают пиролизу при 7 ат и 200° С. При времени контакта 5 сек степень конверсии диборана 25%. Из каждых 100 моль вступившего в реакцию диборана расходуется 2,4 на образование В4Н10 80 — BsHg 2,3 — В5Н11 10 — ВюНи и 5,3 — твердых продуктов. [c.293]

Можно предположить, что различие в содержании углекислого газа в двух последовательных сериях опытов (см. табл. 1, опыты 1 и 2) связано с удалением кислорода с поверхности платины при первой обработке этиленом. Действительно, количество кислорода, рассчитанное из разности количеств СОа в указанных опытах, соответствует адсорбции одного атома кислорода на один атом платины, что согласуется с данными, полученными Фишером, Астоном и Чоном [15] для воздушноокисленной платины. Однако оставался неясным источник кислорода для образования СОг, так как кислород, как можно предполагать, был уже удален с поверхности. В связи с этим было проведено несколько последовательных восстановлений платиновой черни этиленом в отсутствие электролита. Затем на том же порошке платины в присутствии раствора Н2304 был хемосорбирован этилен. Как видно из табл. 1 (опыты 3 и 6) и рис. 3, в отсутствие электролита имеет место образование значительных количеств СОг только при первой обработке платинового порошка этиленом. При повторном восстановлении адсорбента количество СО2 составляет менее 0,1 %, а при третьем оно практически равно нулю. По мере проведения последовательных опытов снижается также содержание этана в газовой фазе. Однако введение в систему с дважды или трижды восстановленной платиной, на которой уже не наблюдалось образование СОа, электролита и новой порции этилена привело к значительному увеличению содержания СОа и СаНв (опыты 5 и 9), При повторном проведении процесса с теми же адсорбентом и электролитом, но с новой порцией этилена количество образующегося СОа не уменьшается. При замене в аналогичных опытах электролита обезгаженной водой, как следует из табл. 1 (опыт 12) и рис. 3, б, также наблюдается образование значительных количеств углекислого газа после предварительного удаления кислорода с поверхности адсорбента двухкратной обработкой его этиленом. Эти данные свидетельствуют о том, что окисление органического вещества может происходить за счет кислорода воды. [c.151]

Образование ионов любого знака может происходить по различным механизмам [4]. Во-первых, молекула М может присоединиться к заряженному атому металлического субстрата А +, образуя металлоорганическую частицу (Ag+M)+. Этот процесс называется катионизацией. Во-вторых, молекула М может ионизироваться в процессе электронного перехода с образованием ион-радикалов М. или М.. В-третьих, ионы, образующиеся из органических солей, могут быть вытолкнуты из образца в результате прямого переноса при столкновении с пер вичными ионами. На рис. 22-6 приведены системы ионов, образующихся по каждому из этих механизмов. В результате мономолекулярных реакций в газовой фазе образуется много ионов с небольшими массами. [c.456]

Переход разрядившихся атомов металла в кристаллическое состояние—конечное звено в ряде процессов, происходящих при гальваническом осаждении металла на катоде. Коссет исследует процесс кристаллизации, сравнивая его с конденсацией газовой фазы. Он устанавливает, что работа для дальнейшего построения одной определенной кристаллической решетки наименьшая там, где атом, пребывающий в форме новой элементарной ячейки, может расположиться для дальнейшего образования решетки в еще незаконченной плоскости. Ввиду наимень- [c.28]