Удерживания максимальное

Размер пробы. Размер введенной пробы анализируемой смеси должен быть таким, чтобы не вызывать перегрузку колонки. При введении пробы больше максимально допустимой начинает увеличиваться начальная ширина полосы и изменяться время удерживания. Максимально допустимое количество дозируемого вещества можно установить по соответствующим экспериментальным графикам зависимости времени удерживания от размера пробы (рис. VI, 6). [c.69]

Численные значения параметров удерживания выбранных стандартов должны перекрывать численные значения параметров удерживания максимально возможного числа характеризуемых соединений (включая наиболее распространенные лекарственные препараты и природные продукты) при использовании наиболее употребительных подвижных фаз ацетонитрил — вода, метанол — вода, тетрагидрофуран — вода. [c.247]

Если удерживание в реальном трубчатом реакторе приводит к значительному уменьшению производительности, то для получения той же степени превращения, что и в идеальном трубчатом реакторе, требуется больший реакционный объем. Следует также иметь в виду, что для некоторых сложных реакций от распределения времени, пребывания зависит не только превращение, но и селективность. Это особенно существенно в случае консекутивных реакций, когда один из промежуточных продуктов целевой. Его выход проходит через максимум в зависимости от загрузки реактора. Как максимальный выход, так и отвечающая ему загрузка реактора снижаются при возникновении продольного перемешивания. Это показано в приводимом ниже примере. [c.97]

Здесь Тв — температура удерживания, т. е. температура, при которой элюируемое вещество достигает максимальной концентрации. При постоянной скорости потока уравнение (VI.15) примет вид [c.184]

Непосредственно измеряемой на хроматограмме величиной является длина линии 0G — 1 (см. рис. 2) —расстояние на хроматограмме от момента впуска пробы вещества в колонку до достижения вымываемым веществом на выходе из колонки максимальной концентрации Смакс- Это расстояние, выражающееся в миллиметрах, следует перевести в единицы времени. Для этого необходимо знать скорость движения ленты самописца л, мм/с, на которой была произведена запись хроматограммы. Тогда время удерживания Тл равно [c.38]

Сорбционная способность неподвижной фазы по отношению к разделяемым веществам характеризуется временем удерживания Это — расстояние на хроматограмме от момента введения вещества в слой сорбента до момента появления на выходе нз слоя сорбента вещества в максимальной концентрации в потоке подвижной фазы. Объем подвижной фазы, прошедший при этом через слой сорбента, называют объемом удерживания Vк. [c.187]

Объем газа-носителя, необходимый для вымывания адсорбированного вещества из колонки, называется удерживаемым объемом. Время выхода из колонки максимальной концентрации компонента принято называть временем удерживания. Эти факторы позволяют судить о возможности разделения анализируемой смеси на отдельные компоненты. [c.279]

Многие отечественные технические средства и материалы по эффективности действия имеют практически одинаковые или лучшие параметры и характеристики с зарубежными аналогами и значительно дешевле своих зарубежных аналогов. Однако необходимо также отметить, что в основном оценка эффективности применяемого оборудования основывается на технической оценке эффективности работы. Например, эффективность боковых заграждений оценивается по следующим показателям объем 100 п.м. вес 1 п. м. допустимая скорость течения при установке минимальная допустимая температура использования гарантийный срок износостойкость материалов максимальная допустимая разрывная нагрузка размеры бона (высота экрана общая и подводная) плавучесть время развертывания время стыковки замка время установки 100 п. м. бонов эффективность локализации и удерживания нефтяного пятна (визуально) разрешение Г осгортехнадзора наличие ТУ наличие сертификата качества стоимость. Сертификатов добровольной экологической сертификации нет в целом по продукции и отдельно на их составляющие. Возможность использования в разные сезоны года также нет. [c.112]

Время удерживания /д — время от момента ввода пробы в хроматографическую колонку до момента выхода из нее максимальной концентрации определяемого вещества. [c.163]

Объем удерживания, или удерживаемый объем — объем газа-носителя, прошедший через хроматографическую колонку от момента ввода пробы до момента выхода максимальной концентрации определяемого вещества Объем удерживания находят по уравнению [c.164]

В условиях программированного изменения температуры колонки наиболее представительным абсолютным параметром является температура удерживания веществ — температура, соответствующая выходу из колонки максимальной концентрации определяемого вещества (иначе говоря, температура колонки в момент регистрации вершины хроматографического пика). [c.170]

Требование (а) подразумевает применение неактивного твердого носителя при содержании неподвижной фазы меньше 10%. При этом достигается максимальная эффективность разделения на единицу длины колонки и соответственно при данном относительном удерживании для данного разделения обеспечивается минимальная длина колонки. [c.67]

На этих неполярных неподвижных фазах, которые служат очень хорошими растворителями для всех анализируемых веществ типа углеводородов, алканы обладают максимальными (по сравнению с другими неподвижными фазами, имеющими близкие значения вязкости) удельными объемами удерживания. Последние величины лежат выше, чем можно было бы ожидать по давлению пара чистых веществ. [c.190]

В некоторых случаях важно, чтобы температуры удерживания были невелики. Это имеет место при анализе нетермостойких соединений или при использовании в качестве неподвижной фазы жидкости с относительно высоким давлением пара. Достигаемое при этом понижение температуры удерживания не так уж велико, зато вследствие увеличения критерия разделения допустимо уменьшение длины колонки или повышение величины или так что анализ может проводиться при значительно меньших максимальных температурах. [c.406]

Для получения надежных и воспроизводимых результатов определения ММР концентрационные эффекты должны быть устранены в максимально возможной степени. Поэтому в каждом отдельном случае нужно экспериментально определять допустимую массу образца, концентрацию и объем дозируемого раствора полимера, при которых еще не искажаются характеристики удерживания, выбрать оптимальные значения и выдерживать их во всех анализах. [c.51]

Количество групп как силанольных, так и силоксановых на единицу массы силикагеля зависит от ряда факторов. Так, чем больше удельная поверхность силикагеля (она меняется в пределах от 1000 до 15 м /г), тем больше групп обоих типов находится на сорбенте в колонке и, следовательно, сильнее удерживание взаимодействующих с ними веществ. Далее, в процессе получения силикагеля он подвергается сушке, от длительности и условий которой зависит соотношение силоксановых и силанольных групп. При сушке геля поликремневой кислоты — исходного продукта для силикагеля — сначала идет поликонденсация с выделением воды и образованием жесткого скелета силикагеля. При нагревании до 200°С вся физически сорбированная вода удаляется, а поверхность остается полностью гидроксилированной, т. е. количество силанольных групп будет максимальным, а силоксановых — минимальным. Если продолжить нагревание, силанольные группы начнут отщеплять воду с образованием силоксановых групп этот процесс заканчивается примерно при 1000°С. Дальнейшее нагревание приводит к спеканию частиц силикагеля с уменьшением как объема пор, так и размера частиц, а затем и к плавлению с образованием кварца. [c.89]

Как следует из этого уравнения, в любой точке на левой ветви электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла положительный, т.е. обкладка двойного электрического слоя со стороны раствора состоит из анионов. На правой ветви кривой заряд поверхности металла отрицательный, и двойной электрический слой со стороны раствора образован катионами. Важной точкой электрокапиллярной кривой является ее максимум. Согласно уравнению (4.47) в максимуме электрокапиллярной кривой заряд электрода равен нулю. При этом его поверхностная энергия максимальна. Понижение с при изменении потенциала в любую сторону от Ек является следствием изменения поверхностной энергии за счет удерживания ионов у поверхности электрода, а также их адсорбции. [c.132]

Зная свойства неподвижной жидкой фазы и природу разделяемых веществ, например класс, строение, можно достаточно быстро подобрать подходящую для разделения данной смеси селективную жидкую фазу. При этом следует учитывать, что время удерживания компонентов будет приемлемым для анализа, если полярности стационарной фазы и веществ анализируемой пробы близки. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения, и если разница температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие диполь-дипольного взаимодействия. С увеличением полярности жидкой фазы время удерживания полярных соединений возрастает. В табл. 8.1 приведены жидкие фазы и максимальные температуры, при которых их можно использовать. [c.299]

Бюргер [33] определил времена удерживания 90 органических соединений на порапаке Q и показал, что логарифм исправленного времени удерживания является приблизительно линейной функцией логарифма молекулярного веса соединений с максимальным отклонением 45%. Внутри же одного класса соединений логарифм времени удерживания Ig ta является линейной функцией логарифма молекулярного веса с максимальным отклонением 20%. Точность 20— 45% авторы считают достаточной для обнаружения различий между некоторыми возможными структурами неизвестных компонентов. [c.34]

Систематические исследования удерживания обычно проводятся в таких условиях, когда максимальное число параметров уравнения (4.6) сохраняет постоянные значения. Фактически при этом решается задача интерпретации и прогнозирования не абсолютных, а относительных величин удерживания Б рамках определенных (иногда довольно узких в смысле разнообразия структур) классов веществ. Этот подход, являющийся, разумеется, вынужденным компромиссом, в то же время служит единственной тактикой исследований, приводящей уже [c.65]

Если предстоит измерение и обработка основных пиков на хроматограмме, масса соответствующих компонентов, вводимых в колонку, не должна выходить за пределы линейности детектора. Максимальное с этой точки зрения количество вещества при детектировании по УФ-поглощению зависит в первую очередь от коэффициента экстинкции сорбата и его удерживания. В качестве ориентировочных пределов для соединений с молярным коэффициентом экстинкции порядка 10 можно назвать [c.225]

Объем элюента, необходимый для извлечения из колонки максимальной концентрации вещества, называют объемом удерживания Ул. Время от момента ввода пробы в колонку до момента выхода из нее максимальной концентрации определяемого вещества называют временем удерживания // . Объем удерживания равен произведению времени удерживания на объемный расход элюента РГ при температуре и давлении колонки [c.50]

Для описания фармакокинетических процессов применяют ряд параметров, к основным из которых можно отнести - максимальная концентрация в крови (плазме, сыворотке), - время ее достижения, То 5 - период полувыведения препарата, K i - константа элиминации, С1у - общий клиренс, - объем распределения, MRT - среднее время удерживания-препарата в крови, AU - площадь под фармакокинетической кривой "концентрация-время", f (f) - абсолютная или относительная биодоступность препарата, и многие другие [I]. [c.615]

Во время прохождения через измерительную камеру каждого компонента газа на картограммной бумаге чертится кривая в виде пика. Ограниченная этой кривой и нулевой линией площадь (ниже называемая площадью пика) пропорциональна концентрации данного компонента в исследуемом газе. При некотором приближении и при постоянных условиях анализа высота пика может быть также мерой концентрации. На рис. 173 приведена типичная хроматограмма, которая показывает, что данная смесь состоит из шести компонентов, находящихся в ней в определенном количественном соотношении. При расшифровке хроматограммы используется следующее обстоятельство для колонок одинаковой длины с одинаковым наполнителем при постоянной температуре и расходе газа-носителя время удерживания данного компонента в колонке постоянно. Оно равно отрезку времени от момента впуска пробы газа в колонку до момента выхода из колонки данного компонента при максимальной его концентрации в газе-носителе. [c.253]

Одним из основополагающих принципов микробиологической очистки воды является иммобилизация микроорганизмов в очистном сооружении [9]. Задача заключается в выборе и реализации приемлемого способа иммобилизации, обеспечивающего сохранение биохимической активности микроорганизмов в отношении загрязнений воды и предотвращение их существенного выноса из биореактора. Также они должны быть неспецифичными (универсальными), максимально простыми, дещевыми, обеспечивающими удерживание значительного количества микроорганизмов в реакторе при экстремальных условиях (изменении состава и концентрации загрязнений, гидравлического режима). Этим требовяниям более всего удовлетворяет иммобилизация микроорганизмов путем адгезии на поверхности носителя. Поскольку при изучении взаимодействия клеток с носителями часто используют аппарат, разработанный для адсорбции из растворов, в литературе наряду с термином адгезия (прилипание к поверхности) употребляют термин адсорбция (удержание у поверхности), особенно в отношении начального периода процесса взаимодействия. [c.167]

Для осушествления циклизации ферментом циклазой необходим а-участок. р-Участок надлежащим образом ориентирует А -двойную связь относительно образующегося карбониевого иона и таким образом контролирует вторую ферментативную стадию. Реакция, судя по всему, протекает без остановки до тех пор, пока не образуется тетрациклическая система. Роль скваленоксидцик-лазы заключается в удерживании углеродной цепи в конформации с максимальным перекрыванием орбиталей, что способствует возникновению ст-связей в молекуле стерина. [c.332]

Применяемые для разделения веществ, можно подразделить на три категории неполярные, например сквалан (2,6,10,18,19,23-гексаметилтетракозан) умеренно полярные, например динонилфталат, и сильно полярные, как диметилформамид или эфир р,Р -бис-(пропионитрил). Силы взаимодействия, возникающие между пробой и жидкой фазой, определяют относительную летучесть анализируемого вещества и достижимую степень разделения. Неполярные вещества распределяются в неполярной жидкой фазе в соответствии со значениями температур кипения [преобладание первого члена в уравнении (7.3.14)]. Полярные вещества быстрее элюируются неполярными жидкими фазами, чем неполярные с аналогичной температурой кипения, так как летучесть их возрастает в неполярной жидкой фазе вследствие диссоциации ассоциированных молекул. С увеличением полярности жидкой фазы в равной мере происходит увеличение времени удерживания полярных соединений. Аналогичное действие оказывают образование водородных связей и комплексообразование (об этом свидетельствуют экспериментальные данные [28]). Некоторые жидкие фазы, применяемые в хроматографии, с данными максимальных рабочих температур и областями применения приведены в табл. 7.10. [c.366]

Разделительное действие, выраженное относительным удерживанием гептан/гсксап постоянно уменьшается с повышением температуры колонки. Острота разделения (как выражение эффективности разделения) проходит через максимум нри 80°. Разделительная способность, отражающая взаимодействие этих величин, может быть выражена критерием разделения Лгексан/гептан- Максимальное значение критерия разделения (7,5) в соответствии с хроматограммами получено прп i = 60°. [c.61]

Оптимальным вариантом между крупным зернением (преимущества которого — равномерность заполнения, небольшое сопротивление потоку газа и малая величина времени удерживания) и возможно меньшей величиной р и, следовательно, А является зернение 0,05—0,8 мм, причем особенно в интервале 0,15—0,30 мм. Чтобы повысить разделительную способность колонки, можно из этих фракций путем дальнейшего фракционирования получить фракции 0,15—0,18 0,18—0,25 и 0,25—0,30 мм. Каждая из этих фракций дает хорошие результаты разделения последняя фракция, по данным Бекера, Ли и Уолла (1961), имеет особые преимущества при больших скоростях потока газа (более 100 мл1мин). Эти величины, рекомендуемые для аналитических колонок, совпадают с данными исследований, проведенных для препаративной газовой хроматографии с целью изучения соотношений между максимальной производительностью и минимальным временем удерживания. Битей (1962) нашел, в частности, что самое короткое время удерживания, исправленное с учетом перепада давления, получают тогда, когда отношение диаметра колонки к диаметру частиц составляет около 25. Для обычно применяемых в аналитических целях колонок диаметром 6 мм это соответствует величине зерна 0,24 мм. [c.77]

На рис. 1 воспроизведена хроматограмма и-алканов Се — Сд, на которой пики отдельных компонентов приблизительно симметричны. По максимальной концентрации Сщах (высота пика) и соответствующему ей временп удерживания рассчитывают, пользуясь формулой гауссовского распределения [c.285]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг ппков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, пент " [c.353]

Фрайер, Хэбгуд и Харрис (1961), пренебрегая мертвым объемом в величине общего объема удерживания, отнесенного к грамму неподвижной фазы Vdgтr, рассчитали для большого числа гипотетических веществ в отдельности зависимость величин Т 2 — и Vg тт — Vg2тт от условий опыта и, комбинируя результаты, получили соответствующую зависимость для Л Для наибольшего числа пар веществ 1,2 достигает максимальной величины прп Р, равном примерно 0,1. Если величина Р превышает 0,5, то 1 1,2 существенно уменьшается. Пренебрежение мертвым объемом приводит к заметным отклонениям от этой величины, если отношение очень велико и начальная температура также велика относительно температуры удер-жпвания. [c.405]

Разделяемые вещества проявляются на хроматограмме в виде пиков (пологих и острых). Площадь пика пропорциональна количеству разделяемого вещества. Временем удерживания (ц называют время, проходящее с момента появления на хроматограмме пика воздуха до появления пика с максимальной конценграцпей вещества. При постоянной скорости газа-носителя это время соответствует объему, обозначаемому как удерживаемый объем Уп-Время удерживания (удерживаемый объем) является для данного вещества характеристической величиной, так же как, например, значение Яр [см. уравнение (А.20)]. В практической газовой хроматографии вместо абсолютного значения удерживания имеют дело с относительным удерживанием, которое определяют с по.мощью соединения, прибавляемого к определяемым веществам н выступающего в качестве стандарта [c.97]

Помещения лаборатории должны быть оборудованы приточной и вытяжной системами вентиляции, причем последняя должна быть снабжена фильтрами для удерживания газообразных радиоактивных веществ и радиоаэрозолей. Помещения лаборатории должны быть строго функциональны (т. е. предназначены для прсжедения какой-либо одной разновидности работ, например, расфасовки препаратов, работы с высокими активностями, измерений радиоактивности ИТ. п.) и обеспечивать максимальную радиочистоту проводимых работ. [c.128]

Простота и универсальность прямого соединения, вместе с отсутствием эффектов дискриминации, обеспечили его практически исключительное использование в капиллярных ГХ-МС-приборах. Интерфейс этого типа имеет лишь незначительные недостатки, включая 1) необходимость обеспечить высокую устойчивость покрытия неподвижной фазы в капиллярной колонке (обычно необходимо использовать сшитые неподви ые фазы), поскольку интерфейс поддерживает температуру несколько выше максимальной температуры термостата колонок, а также 2) сдвиг времен удерживания по сравнению с детекторами, работающими при атмосферном давлении. Тот факт, что колонка подсоединена к вакууму, лишь незначительно влияет на хроматографическое разрешение. [c.600]

Влияние температуры на величины удерживания представляет интерес с нескольких точек зрения. Во-первых, уравнение (4.35) является ключевым соотношением, позволяет от величин удерживания перейтц к термодинамическим параметрам и выяснить некоторые аспекты механизма сорбции. Во-вторых, применение жидкостной хроматографии для аналитических целей требует достижения максимально возможной воспроизводимости величин удёрживания, и поэтому важно знать, в какой мере изменения температуры колонки способны повлиять на [c.85]

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет "На—хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвщщюй фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186]. [c.131]

Время удерживания. Наибольшая точность измерения времени удерживания достигается при пользовании секундомером с ценой деления 0,2 с и менее. Однако этот прием не слишком удобен, так как привязывает оператора к хроматографу, к тому же точность фиксации момента максимума пика операто ром невелика, и это обстоятельство частично сводит на нет усилия по максимально точному измерению времени удерживания с помощью секундомера. В связи с этим многие авторы измеряют [c.226]

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

Ионы металлов, входящие в состав проявителя, могут адсорбироваться на поверхности подложки и при последующей термодиффузин примесей в подложку вызывать дефекты полупроводниковых структур. Для сверхбольших интегральных схем отрицательное влияние удерживания подвижных нонов металлов особенно велико и повышается с ростом плотности элементов схемы. Поэтому необходнмо, чтобы максимальное содержание ионов Na+ и К в резисте составляло 0,2—5 млн . Поскольку проявление позитивных резистов проводится растворами щелочей, требуется хорошая промывка подложки после проявления. Заметна тенденция использовать растворители, не содержащие ионов металлов, и для проявления позитивных резистов, так как прн этом меньше вносится всевозможных загрязнений. Примером таких проявителей могут служить MF-314 Shipley, а также системы на основе водных растворов аминов [2] и смесей этаноламинов с глицерином [79]. [c.51]

Снайдер определял значения Г(Х,5) и а следующим образом. Он выбирал произвольно адсорбент, например оксид алюминия, и удалял всю обратимо сорбируемую воду. В этом случае активность максимальна и а=1.00. Затем Снашер определял удельные объемы удерживания [c.321]