Хроматографический обращенная

Разделить смесь на газо-жидкостной хроматографической колонке. Особое внимание обратить на точность дозировки, пользуясь откалиброванным и проверенным микрошприцем. Исходя из известных величин процентного содержания каждого компонента, объема смеси, ее плотности, площади соответствующего пика на хроматограмме, рассчитать соотношение q /S . Опыт проводить трижды. Вычислить Ki для всех углеводородов по (VII. 1) или (VII. 18), взяв среднее значение qi/S -, величины С и Са, Сд должны быть известны заранее (см. условия опыта). [c.136]

Следует обратить особое внимание на два чрезвычайно важных фактора для количественной оценки, а именно на поддержание постоянной рабочей температуры дозатора, хроматографической колонки и детектора и на поддержание постоянной скорости газа-носителя. Оба фактора могут непосредственно влиять на форму пиков компонентов, выходящих из колонки, С ростом температуры пли с увеличением скорости потока газа-посителя пики становятся выше и уже, причем высота и ширина пика изменяются разной степени. Площадь пика, таким образом, зависит от рабочих условий. [c.286]

Одним из самых ранних и наиболее широко используемых методов разделения является газовая хроматография (ГХ). Популярность этого метода обусловлена относительно легкой возможностью встраивания хроматографической аппаратуры в технологический цикл с целью контроля за протекающими процессами и широкой областью применения ГХ. Этот метод активно используется в нефтяной и химической промышленности. Для ознакомления с теорией хроматографии следует обратиться к ссылке [16.4-3] и гл. 5. [c.655]

Обратим внимание на то, что уравнение (118), характеризующее размывание хроматографической полосы, идентично уравнению (83), выведенному на основании теории тарелок. Оба они являются уравнениями Гаусса и характеризуют распределение концентрации ана- [c.151]

В процессе перемещения вдоль колонки хроматографическая зона уширяется вследствие дисперсионных процессов. Детальный расчет этого явления выходит за рамки данной книги читатели, желающие более глубоко ознакомиться с этим разделом хроматографии, могут обратиться к специальным работам, приведенным в конце этой главы. Однако фундаментальные уравнения хроматографии, которые позволяют понять сравнительные преимущества различных типов энантиомерных разделений, следует рассмотреть. [c.47]

Обратимся к созданию новой методики анализа. Прежде всего надо придумать новый метод анализа, как это было, скажем, при создании хроматографического или полярографического метода. Хотя статистика вездесуща и могла играть определенную роль в таких знаменательных событиях, мы все же не станем вдаваться в обсуждение подобных возможностей. Пока идея не сформировалась, трудно говорить о каких бы то ни было регулярных методах исследования. [c.5]

Установим прежде всего связь между коэффициентом диффузии и а . Обратимся к уравнению кривой Гаусса (1.21) и преобразуем его применительно к процессу в хроматографической колонке. Будем считать, что это уравнение описывает распределение концентраций на слое сорбента в конце колонки. В этом случае под временем следует понимать время [c.60]

Таким образом, рассматриваемый случай быстрых необратимых реакций в основном аналогичен обычному процессу разделения стабильных соединений в хроматографической колонке. Поэтому для быстрых реакций фактором, обычно лимитирующим анализ, является размывание зон продуктов и их разделение, на что следует обратить особое внимание. [c.20]

Следует обратить внимание на разработанную Я. Янаком [10, И] технику разделения сложных смесей — многомерный хроматографический метод. В многомерной хроматографии разделение смеси проводится вначале на хроматографической колонке методом газо-жидкостной хроматографии. Во время разделения зоны, выходящие из хроматографической коло ки, непрерывно наносятся на движущуюся пластинку с адсорбентом или [c.171]

Особо перспективной формой метода вычитания, на развитие которой целесообразно, по нашему мнению, обратить внимание, является двухстадийный вариант, первой стадией которого является вычитание, а второй— выделение (обратное вычитанию) и хроматографический анализ удаленных на первой стадии компонентов. Селективность, точность и надежность в этом варианте существенно выше, чем в обычном. Существенного упрощения метода можно достичь, используя эффективные, селективные летучие реагенты. Это направление также является весьма перспективным, в частности его использование позволяет наиболее просто реализовать двухступенчатый вариант. Представляет интерес также дальнейшая разработка метода для концентрирования примесей, в том числе и в анализе окружающей среды. [c.160]

При использовании хроматографической методики в каталитических исследованиях следует обратить особое внимание на стандартизацию условий опытов. Их результаты могут зависеть от предварительной обработки катализатора, от его количества, от объема вводимой пробы и от ряда других факторов. [c.279]

М. С. Цвет разработал аппаратурное оформление процесса жидкостной хроматографии, которое с некоторыми изменениями используется и поныне, он впервые осуществил хроматографические процессы в вакууме и при избыточном давлении, разработал рекомендации по приготовлению эффективных колонн, впервые использовал как микронасадочные, так и препаративные колонны, обратный поток подвижной фазы в колонне, обратил внимание на необходимость учета одновременного протекания в колонне адсорбционных процессов и чисто диффузионных явлений. [c.23]

Обратим теперь внимание на то, что теория эффективной диффузии и массообмена приводит к тому же виду уравнения хроматографической полосы (89), что и теория тарелок [см. уравнение (67)], т. е. к уравнению Гаусса. Это позволяет легко связать друг с другом эти теории и выразить основную величину, применяемую в теории тарелок,—высоту эквивалентной теоретическоЛ гарелки Н через эффективный коэффициент диффузии D , а следовательно, через скорость и газа. Действительно, из уравнения (67) теории тарелок следует, что на высоте хроматографической кривой с=/(р), равной г" =0,368 [c.584]

НОМ растворе. Молекулярный вес растворителя в данном случае является фиктивной величиной, не имеющей непосредственного физического значения. На это обратил внимание Келькер (1963) при проведении хроматографических определений 7°. [c.451]

Из-за относительно малого размера пор болынинстиа продажных модифицированных силикагелей традиционной областью приложения обратнофазовой гидрофобной ЖХВД для интересующих нас объектов было фракционирование и очистка сравнительно низкомолекулярных компонентов белков и НК аминокислот, пептидов, нуклеозидов и коротких олигонуклеотидов. Мы начнем с анализа опыта, накопленного в этой области, чтобы далее обратиться к рассмотрению возможности использования такого типа ЖХВД для исследования самих белков и нуклеиновых кислот. Но сначала сделаем несколько практических замечаний общего характера, относящихся к планированию и подготовке хроматографического эксперимента. [c.192]

Этим мы ограничим число примеров использования ионообменной хроматографии для фракционирования белков (при обычных давлениях). Читатель, конечно, обратил внимание на то, что во всех примерах фигурировали щелочные белки. Это отвечает реальной хроматографической практике. Дело здесь не в каких-либо хроматографических преимуществах катиоиообменников или щелочных белков, а в различии чисто биологических ситуаций. [c.312]

Рассмотрение принципа действия и особенностей использования аминокислотного анализатора начнем с того, что сформулируем представления об анализируемом препарате. Для наиболее интересного случая — анализа состава белка — им является смесь 20 природных аминокислот. Все компоненты этой смеси представляют одинаковый интерес, подлежат полному разделению и количественной оценке. Интервал. молекулярных масс простирается ог 75 (Gly) до 204 (Тгр), диапазон значений р1 — от 2,97 (Glu) до 10,76 (Arg). Различия в стеиени гидрофобности тоже выражены сильно от гидрофильных дикарбоновых и оксикислот до весьма гидрофобных, несущих довольно протял<енные алифатические и ароматические боковые группы. Заметим сразу, что такие различия должны облегчить задачу хроматографического разделенпя, но вряд лн позволят обойтись без ступенчатой смены элюентов. В обычных условиях хроматографии все алшнокислоты достаточно устойчивы, но следует обратить внимание с этой точки зрения и на предшествующий хроматографии этап исчерпывающего гидролиза белков и пептидов (от него будут зависеть и результаты анализа). Агрегация аминокислот маловероятна, за исключением возможности окисления цистеинов до цистинов. Не-специфическая сорбция за счет гидрофобных взаимодействий с материалом матрицы безусловно возможна, но здесь она будет использоваться в интересах фракционирования. [c.515]

Использование автоматических систем ввода жидкой пробы в хроматограф позволяет существенно снизить дисперсию величин удерживания на стадии ввода пробы. Отклонение величин удерживания, обусловленное несовершенством электроники системы программирования температуры термостата, чрезвычайно мало (мерее 0,005 мин) и нрактически постоянно. Таким образом, роль этого фактора пренебрежимо мала. Незначительна также и дисперсия величины удерживания за счет устройства вывода данных (электрометра, детектора, интегратора и т. д.). Таким обратом, основным источником погрешности при онределении времени удерживания является система управления. Наибольшее влияние на воспроизводимость хроматографических данных оказывают пневматическая часть системы управления и регулятор темнературы термостата. Неудачная конструкция пневматического регулятора может привести к изменению линейной скорости нотока через колонку. Наиболее устойчивая линейная скорость нотока через колонку достигается нри исиользовании регулятора с электронной обратной связью. [c.67]

В НИХ ВХОДЯТ система подачи подвижной фазы в колонку, устройство ввода пробы, разделительная колонка и система обнаружения разделенных компонентов. В ГХ важным является также наличие термостата, в котором размещается колонка, и отдельных термо-статируемых пространств для системы ввода и детектора. Чрезвычайно быстрое соверщенствование приборов для ГХ и ЖХ привело к тому, что в настоящее время сформировалась самостоятельная область приборостроения, задачей которой является разработка приборов для хроматографии. Целью данной главы отнюдь не является подробное рассмотрение современного уровня оснащенности хроматографии, мы лишь хотели бы обратить внимание читателя на те аспекты этой проблемы, которые важны при разделении энантиомеров. Для более детального ознакомления с хроматографическими приборами читателю следует обратиться к обстоятельной работе Поля и Шутте (см. список литературы к данной главе). [c.51]

Первым примером использования АРП для количественного определения органических веществ является, по-видимому, исследование Вирмана [6] об энзиматическом образовании летучих компонентов малины, где отмечалась линейная зависимость высоты хроматографических пиков паров водных растворов простейших кислородных соединений от их концентрации (10 2—10- %). Видоизменив технику отбора проб, Бассет, Озерис и Уитна [7] смогли определить этим методом летучие соединения в еще более разбавленных растворах (до 10- —10- %) и обратили внимание на существенные различия в чувствительности таких анализов для соединений разных классов и увеличение наклона прямых при переходе от простейших членов гомологических рядов к более сложным [8]. [c.12]

Небольшие количества полярной добавки не дают заметного воздействия при использовании ненасыщенной сэндвич-камеры (если не считать веществ с Кг < 0.2), как следует из рис. 223. Однако такая добавка может радикально повлиять на вид хроматограммы, получаемой при работе с насыщенной обычной камерой или при употреблении любой другой системы, допускающей возможность предварительного насыщения слоя (эта ситуация показана на рис. 194). Смесь красителей элюировали стабилизированным хлороформом, содержащим 1.5% этанола случай а соответствует работе с ненасыщенной сэндвич-камерой случай б - с насыщенной обычной камерой с предварительным насыщением слоя. Спирт уничтожил все следы активности в слое и, более того, ликвидировал разрешающую способность (что объясняется, по-видимому, тем, что смесь веществ 1+3+4 оказалась слишком близкой к действительному фронту при Кг я= 0.7). Наличие этанола в хлороформе (в последнее время стали применять хроматографически более нейтральные стабилизаторы) является классическим примером присутствия примесей в растворителях подобные примеси, если на них не обратить внимание, могут привести ко многим ошибкам (например, даже к помещению хлороформа не в том месте элюотропного ряда). [c.137]

М. С. Цвет разработал аппаратуру для жидкостной хроматографии, впервые осуществил хроматографические процессы при пониженном давлении (otкaчкe) и при некотором избыточном давлении, разработал рекомендации по приготовлению эффективных колонок, впервые использовал как микронасадочные, так и препаративные колонки, обратный поток подвижной фазы в колонке, обратил внимание на необходимость учета одновременного протекания в колонке адсорбционных процессов и чисто диффузионных явлений. Разделение веществ он осуществлял как по методу частичного, так и полного вымывания их из колонки. [c.13]

В эквивалентности вторрго и третьего равенства первому легко убедиться, обратившись к соотношениям (1.14) и (1.35). Третье равенство применяют для расчета а по результатам хроматографического эксперимента. Коэффициент а, который в дальнейшем будем называть просто коэффициентом разделения, имеет те же пределы изменения, что и а , поэтому кроме него вводят производный коэффициент селективности [c.58]

Обратим внимание, что и С 2 являются суммарными концентрациями, содержащимися во всем объеме и (Кг2 1 г ) соответственно. Эти концентрации определяют хроматографически и они ие связаны равновесной зависимостью с и После сложения записанных уравнений получим [c.213]

При необходимости разработки прописи для анализа лекарственных препаратов известного состава в лаборатории промышленного контроля обычно требуется отчетливое разделение определяемых компонентов с использованием всего разделительного пути. При этом в случае разделения сложных смесей, например приведенного в табл. 71 поливитаминного препарата, необходимо провести многочисленные предварительные опыты с учетом изложенных выше теоретических основ (стр. 81). При получении большого числа хроматограмм их переносят на кальку, как описано на стр. 50, и путем сравнения таких копий находят подходяш,ие условия разделения. Важным предварительным условием является выбор соответствую-ш его экстрагента для отделения смеси биологически активных вещ,еств от вспомогательных лекарственных веш,еств. Следует, по возможности, использовать нейтральный растворитель или смесь растворителей с низкой температурой кипения, чтобы избежать изменения разделяемых вещ,еств в процессе экстракции и при нанесении на тонкослойные пластинки. С другой стороны, при выборе экстрагента следует обратить внимание на то, чтобы экстрагируемые при этом вспомогательные вещества не мешали хроматографическому разделению. Это обстоятельство было подробно обсуждено Нус-баумером [29] при испытании пенициллиновых препаратов. [c.327]

В связи с использованием вириальных разложений следует обратить внимание на то, что для сопоставления с молекулярной теорией адсорбции суш,ественна правильная оценка экспериментальных величин. Константы Генри и величины теплоты адсорбции при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи могут быть непосредственно определены из газо-хроматографических измерений при малых пробах и достаточно высоких температурах. Определение же этих констант и других вириальных коэффициентов из изотерм адсорбции, измеренных статическими методами, вызывает определенные трудности. Для обработки экспериментальных данных на однородных или почти однородных поверхностях при достаточно высоких температурах в этом случае можно нри.менить вириальное разложение [c.351]

Многие соединения либо окрашены и непосредственно обнаруживаются на хроматографической пластинке, либо флуоресцируют и проявляются в виде ярких флуоресцирующих зон при освещении пластинки ультрафиолетовой лампой. Однако большинство соединений бесцветны, и потому для их обнаружения требуются специальные приемы. Универсальным методом является опрыскивание пластинки концентрированной серной кислотой с последующим нагреванием до 100 °С. Любое органическое соединение можно затем различить в виде черных обуглившихся зон. (Этот прием неприменим для слоев, где в качестве связующего вещества используют крахмал.) Для ускорения обугливания к серной кислоте можно добавить хромовую или азотную кислоту. Второй почти универсальный прием заключается в обработке пластины парами иода. Для этого помещают несколько кристалликов иода вместе с пластинкой в пустой сосуд для проявления. Пары иода не реагируют с органическими соединениями, они лишь предпочтительно конденси руются на зонах растворенных веществ, очевидно, связываясь с орга ническими молекулами исключительно за счет ван-дер-ваальсовых сил Поэтому зоны проявляются в виде оранжевых пятен на желтом фоне Процесс полностью обратим как только пластинку извлекают из сосу да для проявления, через несколько минут пятна исчезают этот прием особенно полезен, когда зоны растворенных веществ необходимо извлечь для дальнейшего анализа. [c.563]

Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

Соединение, имеющее радикальную структуру, несомненно способна к переносу электронов [6], на что в последнее время обратили внимание германские авторы [7], Однако нужно подчеркнуть, что принятие или отдача электронов поверхностью твердого катализатора еще ве решает вопроса о каталитической реакции. Примером заряжения без катализа является, например, зарядка хроматографического столбика А12О3 и пептизация коллоидов [8]. Электронный перенос следует понимать как первую стадию каталитической реакции, которая приводит к возникновению новых радикалов, т. е. прежде всего — к цепи реакций, связанных с перемещением электронов. [c.382]

В предлагаемой методике мы использовали описанный выше микрореактор (см. рис. 2) с катализатором гидрирования, расположенный между колонкой газового хроматографа и масс-спектрометром (см. рис. 1). Аналогичная система была использована ранее [7] для установления наличия двойной связи в молекулах изомерных гексенолов. Однако структурно-аналитические воз-, можности методики в этой работе не выяснялись. Хотелось бы еще раз обратить внимание на существенное достоинство такого расположения микрореактора, которое хорошо видно на примере исследования алкенов. Действительно, в этом варианте последовательность и времена выхода пиков гидрированных продуктов па хроматограмме отвечают таковым для исходных алкенов, хотя в результате реакции может получиться один продукт (это имеет место для изомерных алкенов с одинаковым углеродным скелетом, но различным положением двойной связи). Таким образом, для каждого изомерного соединения по хроматограмме может быть определено его количественное содержание в смеси, а по масс-спектру продукта превращения — его структура. Эти вопросы нельзя решать, если микрореактор расположен перед хроматографической колонкой, поскольку в этом случае все изомерные олефины с одинаковым углеродным скелетом, при гидрировании дающие один и тот же продукт, проявляются на хроматограмме в виде одного пика. [c.43]

Следует обратить внимание на хроматографические ники № 2 и 7 исходной хроматограммы. Эти пики не разрешены относительно веществ VII и XI (пик № 2), XII и XVI (пик № 7). Масс-спектры, зарегистрированные для этих пиков при пропускании компонентов через байпас, соответствуют сумме спектров указанных соединений. Если в хромато-масс-спектрометрическую систему устанавливать микрореактор дегидрирования между колонкой и масс-спектрометром, то масс-спектр пика № 2 представляет собой сумму спектров соединения VII и нафталина, а спектр пика № 7 — сумму спектров 1,1-дифенил-этана и изопентилнафталина. Несмотря на то что в обоих этих случаях такие суммарные масс-спектры в какой-то мере могут-быть интерпретированы (соединения, обусловливающие оба пика, различаются по молекулярным массам и некоторым масс-спектральным признакам), все же лучше попытаться добить- [c.51]

Следует обратить внимание на соответствие Bf хроматографических зон для ПЭО с разными М (см. рис. VIII.24). Это полимергомологи с одинаковым числом звеньев N. Серповидная форма хроматографических пятен (см. рис. VIII.24а) связана с концентрационной зависимостью адсорбируемости полиолов, характеризуемой выпуклой изотермой адсорбции, при которой с увеличением концентрации Bf увеличивается. Следовательно, В/ боковых крыльев хроматографического пятна, где концентрация вещества уменьшается, будет меньше, чем Bf центральной части зоны полимера. В результате хроматографическое пятно приобретает своеобразную форму с резко очерченным носиком , значение Rf которого относительно В крыльев пятна может быть использовано для количественного анализа. [c.318]

Большой вклад в развитие методов реакционной газовой хроматографии для исследования каталитических процессов внесли С. 3. Рогинский, М. И. Яновский и Г. А. Га-зиев [8], впервые обратившие внимание на характерные особенности химических реакций в хроматографических реакторах. [c.6]

В зависимости от конкретных условий эксперимента определяющими могут быть различные параметры опыта, связанные как с химической реакцией, так и с хроматографическим разделением. Правильный выбор этих параметров обеспечивает успешное проведение анализа в целом. Так, в анализе нелетучих соединений по хроматографическому спектру продуктов их пиролиза (см., например, [1]) особое внимание следует обратить на температуру пиролиза и его продолжительностт. — факторы, определяющие степень превращения и представительность образующихся продуктов, а также иа размывание хромато- [c.18]

Большой вклад в развитие газо-хроматографических методов для исследования реакции полимеризации внесли работы Гийо с сотр. [9 — 14], который одним из первых обратил внимание на перспективность этого метода для определения кинетических параметров реакции образования полимеров. Он применил газовую хроматографию для изучения полимеризации бутадиена [9 —11], пропилена [10—12] и хлорвинила [13]. [c.86]

В заключение необходимо подчеркнуть, что многие методы, разработанные в ГХ для проведения кинетических исследований, могут быть непосредственно использованы в КГХМ. В настоящее время КГХМ разработан пока недостаточно. Разрабатывая этот метод, в первую очередь целесообразно обратить внимание на решение следующих задач 1) идентификация соединений на основе кинетических параметров 2) повышение чувствительности определения примесей 3) определение содержания изомеров, характеризующихся различной реакционной способностью, в общей неразрешенной хроматографической зоне. [c.68]

Рассмотренные в этой статье нути улучшения твердых тел для газовой хроматографии — адсорбентов, инертных носителей, стенок капиллярных колонок, а также рассмотренные возможности использования твердых дисперсных тел с однородной поверхностью в качестве вводимых в поры инертных носителей неподвижных фаз показывают, что наряду с усовершенствованием хроматографической аппаратуры и расширением ассортимента жидкостей для дальнейшего развития газовой хроматографии большое значение имеет усовершенствование применяемых в ней твердых тел. Особое внимание надо обратить на создание модифицируюш их слоев с равномерно химически привитыми функциональными группами, а также на создание специфических адсорбентов с однородной поверхностью. [c.25]

Указанный метод может быть использован также для быстрого определения изостерных тенлот адсорбции. Для этого десорбциопные кривые снимаются нри разлрсчных температурах. В этом случае следует обратить внимание на то, чтобы газ-носитель перед поступлением в колонку был предварительно подогрет до температуры адсорбента или катализатора. Так, нанример, определенная хроматографическим методом изостерная теплота адсорбции гептана на модифицированном силикагеле оказалась равной 4 ккал молъ. [c.86]