Молекулярный изобутилена

Хлорид алюминия, трифторид бора, тетрахлорид титана и т. д. энергично полимеризуют изобутилен при обычных температурах, давая тяжелые сложные жидкости и смолы. Когда температура понижается примерно до —80° С, имеет место энергетическая реакция, которая может контролироваться подбором растворителя. Образуются полибутены с высоким молекулярным весом, свойства которых колеблются от вязких масел до упругих твердых тел класса резины [395, 396]. [c.115]

Скорость гидратации олефинов Са—С4 в идентичных условиях возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода. Разветвленная структура обусловливает большую скорость реакции так, изобутилен присоединяет воду с заметно большей скоростью, чем линейные 1- и 2-бутены. Правда, при этом скорости побочных реакций тоже больше. [c.193]

Зависимость молекулярной массы бутилкаучука от содержания в изобутилене 1-бутена (/) и диизобутилена (2). [c.344]

Влияние примесей. Наличие бутиленов (1-бутен, 2-бутен) в изобутилене понижает молекулярную массу и выход бутилкаучука. Действие 1- и 2-бутена примерно одинаково. Бутены индукционного периода, не вызывают, полимеризация при наличии бутенов протекает более спокойно. Выход полимера при наличии бутенов может быть увеличен повышением количества катализатора. [c.345]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Изобутилен в присутствии хлорида алюминия при низких температурах (от -30 до -70°С) образует полимер молекулярной массы 10000-400000. Этот процесс применяется при получении высокомолекулярных полимерных продуктов типа синтетических масел и каучуков. [c.45]

Данная технологическая схема имеет ряд серьезных недостатков, главные из них - отсутствие возможности регулировать подачу катализатора в реактор и периодическая работа самого реактора. Более современная схема производства полиизобутилена с подачей хлорида алюминия в виде суспензии в легком полимере приведена на рис. 12. Подача катализатора в виде суспензии хлорида алюминия в легком полимере обусловливает возможность непрерывного его поступления в реактор, а сам реактор работает как аппарат непрерывного действия, параметрами которого легко управлять при помощи автоматических приборов и регуляторов. При этом резко возрастает производительность реактора, а качество полиизобутилена повышается. Качество полиизобутилена зависит также от концентрации изобутилена в сырье. Так, чтобы получить полиизобутилен с молекулярной массой 10000 -12000, достаточно, чтобы исходное сырье содержало 17 - 30% изобутилена для получения же полиизобутилена с молекулярной массой 100000 необходимо применять в качестве исходного сырья чистый изобутилен. [c.47]

Изобутилен может давать полимеры, весьма различные по молекулярному весу. Полимеры с молекулярным весом от 400 до 800 —вязкие жидкости, в диапазоне 80 ООО—200 ООО — твердые каучукоподобные вещества. [c.109]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Полимеры пзобутилена молекулярного веса 500—1500 получаются непосредственно из бутан-бутиленовой фракции, содержащей небольшие количества углеводородов Сз и Сб. Изобутилен селективно извлекается из 10— 35%-ной смеси его с нормальными, ненасыщенными и насыщенными углеводородами G4. Бутадиен получается дегидрированием бутиленов при 80%-ном содержании их в сырье [24]. Дегидрирование бутана на бутадиен проводится при 99,5%-НОМ содержании насыщенных углеводородов С4. [c.158]

Присоединение водорода к алкенам изучалось масс-спектрографическим методом [78] на системах дейтерий — этилен, дейтерий — пропилен, дейтерий — 1-бутен, дейтерий — 2-бутен и дейтерий — изобутилен. Изучали зависимость распределения изотопных молекул от продолжительности процесса, соотношения реагирующих компонентов, температуры (вплоть до 200° С) и давления (до 105 ат) с применением различных катализаторов и носителей. Полученные результаты исключают возможность непосредственно молекулярного присоединения газообразного алкена к адсорбированной молекуле водорода или газообразного водорода к адсорбированной молекуле алкена. Механизм реакции, очевидно, включает стадии с участием многочисленных молекулярных форм на поверхности катализатора, ведущие в конечном счете к образованию алкена. Важным промежуточным продуктом этой реакции, очевидно, является алкильный радикал. [c.128]

Изобутилен или изобутен - 2-метилпропен, (3-метилпропен, а,а-диметилэтилен (молекулярная масса 56, 10) прр обычных условиях - бесцветный газ с характерным малоприятным запахом. Впервые он был выделен из продуктов высокотемпературного разложения животных жиров и описан Фарадеем в 1825 г. [c.5]

Изобутилен легко полимеризуется по катионному механизму в присутствии электрофильных катализаторов с образованием широкой гаммы продуктов -от низших олигомеров (п-2-3) до полимеров с молекулярной массой более нескольких миллионов. [c.37]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

С 95 %-ной кислотой реакция сильно усложняется. В 1927 г. Орменди и Кревеи [38] при обработке смеси пентенов 96 %-ной кислотой обнаружили присутствие парафинов в смеси масел, отделенных от кислоты. Более низкокипящие фракции продукта, отделенные от неразбавленной кислоты, состояли в основном из парафинов. Теперь общепринято называть этот результат гидрополимеризацией. Более высококипящие фракции показывают непредельность, а масло, выделяемое нри разбавлении кислоты, имеет молекулярный вес и бромное число, соответствующие соединению jsHje (имеющему три двойных связи). Эти изменения, происходящие нри использовании концентрированной кислоты, более подробно исследованы Ипатьевым и Пинесом [23] они обрабатывали / -бутилены, изобутилен, ди- и триизобутилены, изопропилэтилен, нонен и додецен 96 %-ной кислотой при 0°. Масло, отделяемое от кислоты, содержало фракцию, выкипающую при 225—250°, которая оказалась вполне предельной, или парафиновой. [c.354]

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации некоторое количество к-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан [251]. Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С., и со значительным количеством W30- 4H8. Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с з величением молекулярных весов компонентов. Фракция jg содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что пекрекировапный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация (см. табл. VI-9). [c.330]

В присутствии концентрированной Н23 04 высшие олефины легче полимеризуются с другой стороны, образование эфиров серной кислоты протекает при концентрации кислоты тем меньшей, чем выше молекулярный вес олефина. Используют обычно фракцию газов крекинга, содержащую углеводороды с тремя и четырьмя атомами углерода, из которой предварительно удаляют изобутилен (абсорбцией 50%-ной Н2504) и бутадиен (экстракцией фурфуролом). [c.202]

Наличие диизобутилена в изобутилене резко понижает молекулярную массу бутилкаучука и незначительно уменьшает выход полимера. Выход полимера может быть повышен увеличением количества катализатора. При наличии диизобутилена в системе полимеризации начинается после достижения определенного отношения катализатора к диизобутилену и затем протекает очень активно. На рис. 6 показано влияние 1-бутена и диизобутнлена на молекулярную массу полимера. [c.345]

Высокая селективность цеолитпых катализаторов, кроме других причин, связана еще с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, -могут проникать, из-з1а геометрических ограничений, только определенные молекулы или их части. Так на цеолитах можно осуществлять селективное гидрирование бутена в смеси его с изобутеном или дивинила в смеси с изобутиленом. Вариация размеров окон в решетке при синтезе цеолитов создает довольно широкие возможности для повышения селективности действия цеолитпых катализаторов. [c.41]

Буген-2 устойчивее бутена-1, но оба они образуют одинаковые продукты. Изобутилен (2-метилпропен) — наиболее устойчивый из бус иленов. При 600 °С скорость его распада совсем еще незначительна при 700 °С половина прореагировавшего изобутилепа превращается в жидкие, преимущественно ароматические углеводороды, а половина — в газообразные продукты меньшего молекулярного веса. [c.416]

Если сырьем для алкилирования являются тяжелые олефины, то образуются легкая фракция и изопарафины относительно небольшой молекулярной массы. Почти одинаковые по составу алкилаты (включая легкую францию и диметилгексаны) получаются в результате алкилирования изобутана изобутиленом нли [c.127]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, т. е. при рекациях молекулярной полимеризации, например, этилена, реакция образования димера имеет сравнительно высокий стерический фактор (0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру или образование тримера сопряжено с резким уменьшением стерического фактора на три—четыре порядка. Это может объяснить известный из области полимеризации непредельных молекул факт задержки полимеризации на стадии димеризаций (изобутилен и др.) [2571]. [c.205]

Поразительним при этом является тот факт, что превращение происходит тем более гладко и полно, чем ниже выбранная температура. Средний молекулярный вес полимера также увеличинается со снижением температуры реакции. Если обработать пробу кипящего изобутилена (температура кипения около —6°) парами фтористого бора, то лишь после длительного индукционного периода внезапно начинается реакция, при которой образуется только масло. Охлажденный до —80° изобутилен, напротив, реагирует при тех же условиях сразу с образованием полимера высокого молекулярного веса (опианол, вистанекс). [c.567]

Чем ниже температура и чем чище изобутилен, тем выше средний моле-1сулярный вес получаемого полимера. На рис. 120 Ц показана зависимость молекулярного веса полимера от температуры полимеризации изобутилена высокой чистоты. При температуре —100° получают полимер молекулярного веса 200 000, т. е. в среднем соединяется около 3500 молекул изобутилена. Разницу в протекании реакции прн низкой (—100°) и при более высокой (—6 до - 20°) температурах можно объяснить различными механизмами реакций. Имеются четкие доказательства того, что механизм реакции полимеризации изобутилена в оннанол В совершенно иной, чем механизм реакций ди- или тримеризации. [c.567]

Если к изобутилену, подлежащему полимеризации, добавить опреде ленные нендества, молекулярный вес полимера сразу значительно уменьшается в отдельных случаях полимеризация даже полностью прекращается. В то время, как, папример, этилен и пропилен сопсршенно 116 ОКазЫНаюТ никакого влияния на степень полимеризации, как и вообще на весь процесс [c.567]

ИзобутилеН имеет более разнообразные области применения. В основном его используют для производства бутилкаучука совместной полимеризацией с 2 молями изопрена в растворе хлористого метила. Второй по значению облао.тью применения изобутилена является производство высокополимеров. Полимеризация изобутилена при очень низкой температуре под действием tj хфтористого бора приводит к получению полиизобутилена с молекулярным весом от 3000 до 200 ООО. В 1955 г. в США было произведено около 15 тыс. m полиизобутилена. Кроме того, нз изобутилена получают диизобутилен, идущий на производство искусственных моющих средств и пластификаторов, тре/тг-бутилс[)енолы (антиокислители и вспомогательные вещества в резиновой промышленности ) и mpem-бутиловый спирт. [c.132]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Известно, что 50/о 1 2804 на холоду только гидратирует изобу-тилен в триметилкарбинол, но при нагревании до 100° превращает его в диизобутилен в тех же условиях 80%> Н.,504 превращает изобутилен в триизобутилен, а более концентрированная кислота образует высшие полимеры. Аналогично ведут себя и изомерные амилены 80—90 о Н. ЗО димеризует пентен-1 и пентен-2. изомеры же с разветвленной цепью полимеризуются уже под действием 70— 75% Н,504 на холоду или 50—60% Н2504 при 100°. С повышением молекулярного веса олефинов стойкость их к действию серной кислоты возрастает,особенно для олефинов нормального строения. Так, например, С Нд, при 20° с 85% Н.,504 совершенно не полимеризуется и лишь с 95% Н2504 образует смесь полимеров. [c.594]

Взаимодействие олефинов с H l облегчается по мере увеличения их молекулярного веса, но большое значение имеет и строение углеводородов. Скорость реакции гидрохлорирования трех изомерных бутиленов, находящихся в смеси, настолько различна, что этим можно пользоваться для нх разделения, при —78 изобутилен полностью превращается в (СНз)дСС1, а оба бутилена нормального строения в этих условиях почти не реагируют. Особая легкость взаимодействия изобутилена с НС1 была установлена А. Е. Фаворским (1907 г.) Амилены хорошо реагируют с НС1 в присутствии AI I3. [c.778]

В числе реакций присоединения алкенов очень важное место занимает реакция по-липрисоединеиия. В такой реакции из небольших молекул, называемых мономерами, образуются длинные цепные молекулы с большой молекулярной массой, называемые полимерами. Например, молекулы 2-метилпропена (тривиальное название этого соединения изобутилен) в присутствии небольшого количества кислотного катализатора реагируют друг с другом, образуя полиизобутилен, молекулы которого могут содержать больше тысячи изобутиленовых структурных единиц [c.423]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

В зависимости от условий опыта изобутилен может подвергаться ступенчатой или цепной полимеризации. В первом случае п родуктами реакции являются полимеры невысокого молекулярного веса (димеры, тримеры, тетрамеры, шентамеры изобутилена), а во втором случае — высокомолекулярные поли- [c.141]

Лолимеризацию осуществляют, интенсивно перемешивая сжиженный изобутилен с катализатором, вводимым малыми порциями. Реакция сопровождается выделением тепла, что может вызывать нежелательное увеличение температуры выше О °С. При получении полимеров молекулярного веса выше 15 000 ре" комендуется применять разбавители зобутилена, иапример [c.143]

Изобутилен (СНз)аС = СН2—бесцве+ный горючий газ. Молекулярный вес - 56,11. Темп, кип, —7,01 °С темп. пл. — 14О,350°С. Плотность по воздуху при 0°С и 760 мм рт. ст. [c.351]

По-видимому, наиболее важным мономером, полимеризация которого осуществляется в промышленном масштабе катионными катализаторами, является изобутилен. Он полимеризуется очень легко при низких температурах с образованием сравнительно мягких каучукоподобных полимеров с большим молекулярным весом. Изобутилен не полимеризуется в присутствии свободно-радикальных инициаторов. Однако катионная полимеризация тщательно очищеппого мономера может развиваться настолько бурно, что возможен взрыв, [c.235]

Предложен ряд других процессов выделения ж- или п-ксилола, основанных на проведении химических реакций. При всех этих методах достигается весьма высокая избирательность выделения того или иного изомера. Для выделения о- или ж-ксилола можно использовать избирательность алкилирования смеси ксилолов некоторыми веществами, содерн ащими третичный углерод [29]. Алкилирование ксилольной фракции изобутиленом можно использовать [28] для выделения п-ксилольного концентрата, который в реакцию алкилирования не вступает. Предложено также [15] выделять тг-ксилол при помощи клатратообразующих веществ. В частности, клатратное соединение п-ксилола осаждается при добавке к смеси ксилолов такого реагента, как никельтетра-4-метилииридиндироданат. Эта реакция весьма избирательна. Вполне возможно, что аналогичные возможности даст применение проницаемых мембран и молекулярных сит. [c.268]

Введение вспомогательного катализатора М-5 позволяет повысить выход олефинов Сд и без повышения температуры в реакторе. Этот катализатор представ 1яет собой селективный катализатор на основе молекулярного сита, позволяющий крекировать обладающие пониженными 04 н-олефины и н-парафины, выкипающие в начале кипения бензиновой и.ракции, в олефинк С3 и С , в том числе в изобутилен. [c.269]

При взаимодействии с изобутиленом реакционная способность спиртов уменьшается с увеличением молекулярной массы, а внутри гомологического ряда - с увеличением степени разветвления молекулы спирта. Реакция является равновесной (табл. 1.9) [59]. Равновесная степень превращения изобутилена в эфир возрастает с повышением мольного соотношенртя метанол изобутилен и увеличением содержания олефина в исходной углеводородной фракции. [c.25]