Перекись активная форма

Характерным свойством перекисных соединений, как простых, так и комплексных, является способность образовывать перекись водорода при взаимодействии с разбавленными растворами кислот, а также выделять кислород в активной форме при термическом разложении или действии воды и других химических агентов. Другие неорганические соединения, которые могут быть источником кислорода, как, например, нитраты, хлораты, перхлораты, перманганаты и некоторые [c.344]

Перекись водорода может образоваться в активной форме, и поэтому, если только энергия образования не отнимается холодными стенками, она распадается, вероятнее всего па два гидроксила. Постулируется возможность образования более значительной доли стабилизированных радикалов НОа за счет столкновений с другими молекулами, если происходит дальнейшее увеличение давления. Тогда будет происходить рост доли НО2 вследствие большого числа тройных соударений, приводящих к образованию стабилизированного радикала НО по реакции [c.44]

Перекись водорода—вещество непрочное при обыкновенной температуре она постепенно разлагается на воду и кислород, который выделяется при этом в активной форме [c.73]

Выше 120° С с повышением температуры гидрирование усиливается, а гидрополимеризация уменьшается при одновременном снижении содержания более высокомолекулярных углеводородов в конечных продуктах. Кислород вступает в реакцию при 100° С на 80—90% при соотношении в исходном газе этилена и водорода, равном 1 1, и на 30—50% при соотношении 2—4 1, превращаясь в основном в воду и окись углерода. Образуются также в небольших количествах перекись водорода и органические перекиси. С повышением температуры реакции выход воды повышается, а окиси углерода падает. Показано, что ни окись углерода, ни вода не инициируют реакцию Оз-гидрополимеризации олефинов. Можно полагать, что истинными инициаторами этой реакции являются поверхностные активные формы, возникающие из органических перекисных соединений. [c.86]

Отмеченное выше совпадение экстраполированных графиков зависимости от pH общей скорости реакции в присутствии и в отсутствие белка (рис. 33) свидетельствует в пользу того, что белок использует перекись водорода в форме аниона НО2 в активном центре. Для реакций со спиртом и муравьиной кислотой такого сопоставления провести не удается. [c.221]

Применение перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила способствовало значительной интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида в суспензий. Эти инициаторы довольно близки по своей активности. Однако в большинстве случаев предпочтение отдается перекиси лауроила в связи с рядом ее преимуществ. При использовании перекиси лауроила получают ПВХ с лучшей термостабильностью, чем при инициировании полимеризации винилхлорида азо-бис-изобутиронитрилом . Применение перекиси лауроила позволяет также получать ПВХ , более однородный по дисперсности и форме частиц. Кроме того, перекись лауроила может длительное время храниться в сухом виде, не теряя своей активности. [c.81]

Шенбейн нашел, что озон образуется из свободного кислорода не только под действием электрического разряда, но также и при медленном сгорании фосфора. Поэтому первой его мыслью было, что активный кислород, образующийся в процессах медленного окисления, и есть озон. Но дальше оказалось, что при медленном сгорании фосфора образуется не только озон, но и перекись водорода. Последнюю Шенбейн нашел такн<е и во многих других изученных им случаях медленного сгорания. Особенно важен в теоретическом отпошении его опыт с медленным сгоранием свинца — опыт, который является основой современного учения о медленном сгорании. Взбалтывая на воздухе свинцовые стружки с водою, подкисленной серной кислотой, Шенбейн нашел, что при этих условиях образуются эквивалентные количества сернокислого свинца и перекиси водорода. Другими словами, из всего количества кислорода, который вступил в реакцию, половина вступила в прочное соедииение со свинцом, тогда как другая половина оказалась в виде перекиси водорода, т. е. в виде активного кислорода, связанного с водой. Исходя из положения, что озон есть первоначальная форма активного кислорода, Шенбейн думал объяснить образование перекиси водорода действием озона на воду. Но опыт показал, что озон не дает перекиси водорода с водою. Тогда Шенбейн, основываясь па известных уже тогда фактах различия между окислительным действием перекиси свинца, перекиси марганца и т. д., с одной стороны, и перекиси бария и перекиси водорода— с другой, пришел к мысли о существовании двух активных, полярных одна по отношению к другой (-f- и —) форм кислорода. [c.53]

Основные закономерности процессов самоокисления объясняются перекисной теорией окисления А. Н. Баха . Согласно этой теории окисление соединений, структура которых делает их способными к окислению свободным кислородом, протекает через стадию промежуточного образования нестойких и очень реакционноспособных первичных перекисей, содержащих активный кислород. Например, для соединения А перекись имеет состав А[0 ]. Молекулы первичной перекиси А[Ог] и вступают в дальнейшие превращения или переходят в стойкие формы, в которых кислород уже не находится в активном состоянии. [c.592]

Трудно дать определенные правила в отношении эффективности электрода для анодного окисления. В случае окислительных процессов, происходящих в присутствии кислорода в активной форме, можно ожидать, что высокий анодный потенциал будет указывать на более эффективную окисляющую способность. Но это справедливо не во всех случаях как будет показано дальше, существуют процессы, которые, по-видимому, не зависят от анодного потенциала. В этих случаях возможно, что эффективным окисляющим агентом может быть не кислород, а, вероятно, перекись водорода. Основным требованием, предъявляемым к металлу, применяемому в качестве анода, является его достаточная пассивность в используемых в процессе электролитах. В отсутствие галоидов такие металлы, как платина или золото, обычно не реагируют с электролитом и могут быть использованы в качестве анодов. Иногда они могут быть применены и при наличии небольших количеств хлоридов в среде. Это относится и к анодам из кобальта и никеля в тех случаях, когда применяются высокие плотности тока. При еще более высоких плотностях тока в качестве анода можно использовать железо. Однако, как только этот,металл становится пассивным, можно применять такой элек- [c.15]

Многие красители, флуоресцирующие в водных растворах, фосфоресцируют в твердых или стекловидных растворителях, например в глицерине при очень низких температурах в то время как средняя продолжительность существования в электронно-возбужденном состоянии обычно составляет около 10" сек., излучение света в мета-стабильном состоянии продолжается еще несколько секунд после того, как возбуждающее облучение прекратилось. Люис определил это продолжительно существующее электронно-напряженное состояние сложных молекул как триплетное или бирадикальное состояние, в котором два электрона имеют неспаренные спины, так что переход в нормальное сингулетное состояние воспрещается . Прямым измерением парамагнитных свойств Каша установил, что фосфо-ресцентная форма кислотного флуоресцеина является триплетом. Он обратил внимание на большое фотохимическое значение определения метастабильных электронных состояний как триплетных состояний. Отсутствие длительной люминесценции в жидких средах не всегда свидетельствует об отсутствии возбуждения до метастабиль-ного состояния это состояние может быть только дезактивировано. Метастабильное состояние возбужденных молекул может вызываться и другими причинами. Теренин предполагает, что метастабильное бирадикальное состояние играет значительную роль в фотохимических реакциях. Следы кислорода гасят замедленную флуоресценцию вследствие реакции с бирадикалами. При этом образуется активная форма кислорода. Лабильная окись может быть превращена в перекись с помощью воды или без нее, и краситель может при этом подвергнуться окислительному разложению. [c.1391]

Активные формы кислорода могут возникать в процессе тканевого дыхания. Для нормального течения тканевого дыхания необходимо одновременное присоединение к молекуле кислорода четырех электронов. В этом случае образуются две молекулы воды. Однако же иногда (например, при избытке кислорода) к молекуле кислорода присоединяются два или даже один электрон. В этих случаях вместо воды возникают соответственно перекись водорода (Н2О2) и супероксид-анион кислорода (Ог ), которые очень токсичны для клеток, так как являются сильными окислителями и повреждают биомембраны (подробно см. в главе 17 Молекулярные механизмы утомления ). [c.43]

Таким образом, в реакциях оксидазного окисления, пероксидаза способна катализировать окисление органических соединений, среди которых могут быть и функционально активные вещества. Причем в каталитическом процессе участвует белковый компонент. Реакция сопровождается образованием продуктов свободнорадикального окисления которые приводят к образованию активных форм кислорода. При этом образующаяся перекись водорода взаимодействует с ферментом с образованием соединения I, которое инициирует пероксидазные реакции. По-видимому, в этом случае могут параллельно протекать как реакции оксидазного, так и пероксидазного окисления. Причем последние ускоряют окисление органических субстратов. Образование радикалов органических соединений может способствовать модификации функциональных групп белка, участвующих в катализе, что может приводить к инактивированию фермента, проявляемое в понижении скорости ферментативной реакции. Наличие данного процесса продемонстрировано в реакции оксидазного окисления диоксифумаровой кислоты [Березин и др., 19756]. Используя в качестве субстрата пероксидазы о-дианизидин, который окисляется только перекисью водорода и не окисляется кислородом. Показано, что в системе ДФК-ПО-О наблюдается окисление о-дианизидина, причем скорость его окисления возрастала с увеличением концентрации ДФК. Поэтому образование перекиси водорода в ходе оксидазных реакций пероксидазы является пусковым механизмом для последующего протекания пероксидазных реакций фермента. Данный механизм может быть использован организмами, находящимися в состоянии покоя или гибернации, поскольку активизация оксидазных процессов в биогенной системе может служить пусковым механизмом для покоящихся систем, обеспечивая их энергетические потребности при выходе из состояния покоя. [c.36]

Начальные или подготовительные стадии хемилюминесцентного процесса промотируются экзотермическими реакциями окисления активных форм кислорода, описываемых формально следуюгцим уравнением ОН + НО -( ) (М) ир + 0 ) (М) + 44,34 ккал/моль Выделяюгцаяся в процессе бимолекулярной реакции энергия передается третьему телу (М), роль которого выполняет ассоциат [51]. Учитывая, что ассоциат представляет собой связанную кристаллическую фазу, существующую в инертной (слабопроводящей) среде, тепловая энергия реакции может эффективно заселять колебательные моды комплекса в процессах поступательно-колебательной конверсии (Т-У) и колебательно-колебательного (V-V) обмена без существенного расходования реагента (перекись водорода находится в избытке). В процессах колебательно - колебательного обмена энергия локализуется преимущественно на низкочастотных колебательных модах, к которым в молекуле люминола относятся кето-гидразонная (>С=Ы-ЫН-) группировка и бензольное кольцо. [c.169]

В литературе перекись тория рассматривают как гидрати-)ованную форму окиси, которой приписывают формулу ТЬгОу 162, 413, 1809] по активному кислороду. В ранних работах были некоторые разногласия относительно состава перекиси тория. Ее рассматривали [163, 1248] либо как гидратированную форму трехокиси ТЬОз 2Н2О, либо допускали образование комплексной молекулы, содержащей перекисный кислород, гидроксилы и кислотный остаток [53, 54, 60]. Последние исследования в этой области [957, 958] устранили указанные противоречия, установив, что твердое вещество всегда содержит анионы и что формула получающегося осадка перекиси тория зависит от условий его образования [958, 1247, 1275]. В зависимости от условий получается два различных типа перекиси тория, при осаждении из 1 (и выше) сернокислого раствора образуется твердое вещество, содержащее два атома перекисного кислорода на один атом тория состава ТЬ (00) 30 ЗНзО (пероксисульфат тория) [959]. Из разбавленных растворов получается плохо кристаллизующееся твердое вещество приблизительного состава Г11(0 )з,2(А )о,5 [c.31]

Согласно этой теории, окисление тех соединений, которых структура и наличие определенных функциональных групп делает способными к окислению их свободным кислородом, протекает через стадию промежуточного образования нестойких и очень реакционноспособных перекисей с активным кислородом. Такие перекиси для соединения А будем обозначать Л [Оа]. По Муре и Дюфрессу, такая первая ступень соединения А с молекулой кисло-рода образуется без потери энергии или падения потенциала, но часто с повышением потенциала. Обладая различными уровнями энергии, не все молекулы Л и О2 участвуют в образовании такой первичной перекиси, но только те немногие из них, которых энергетический уровень выше энергии активирования ( omplement ritique d energie). При этом первичная перекись образуется за счет энергии окружающей массы без передачи системе какой-либо внешней энергии. Молекулы первичной перекиси Л [Оа], если они не диссоциируют на составные части, в дальнейшем эволюционируют в направлении стойких форм, где кислород уже не имеет тех свойств, которые отличают первичные перекиси, где он переходит в неактивное состояние. [c.473]

Вероятно, в такой форме перекись не способна образовать окись олефина даже при соударении с активированным этиленом. Этим же объясняется отсутствие активности у диалкилпере-кисей по отношению к олефинам, которые гидроперекисями хорошо окисляются в а-окиси (метод Прилежаева). Циклическая перекись при соударении со стенкой образует промежуточный бирадикал—диметиленпероксид, который превращается в формальдегид [c.204]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

Большинство пропионовокислых бактерий — аэротолерантные анаэробы, получающие энергию в процессе брожения, основным продуктом которого является пропионовая кислота. Аэротолерантность их обусловлена наличием полностью сформированной ферментной системы защиты от токсических форм кислорода (супероксидный анион, перекись водорода). У пропионовокислых бактерий обнаружены супероксиддисмутазная, каталазная и пероксидазная активности. Внутри группы отношение к О2 различно. Некоторые виды могут расти в аэробных условиях. [c.230]

Кислород должен присутствовать для того, чтобы имела место гидрогенизация нестабильные гидриды образуются на поверхно сти этих металлов платина взаимодействует с кислородом первоначально в форме особой перекиси, которая затем соединяется с водородом эта перекись является активным промежуточным соединением, передающим свой водород гидрогенизуемому веществу [c.38]

Нами предложен способ реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов смесью соляной кислоты и перекиси водорода [472]. Действие НС1 и Н2О2 на кристаллы платины объясняется следующим образом [471]. Перекись водорода в кислой среде при нагревании разлагается с выделением атомарного кислорода, который взаимодействует с поверхностью платины и переводит ее в ионную форму, хорошо растворяющуюся в соляной кислоте. Возможно также, что выделяющийся кислород вступает в реакцию с НС1 с образованием хлора, который активно реагирует с платиной, не только разрушая крупные частицы металла, но и переводя платину в ионную форму, растворимую в соляной кислоте. Такая схема хорошо объясняет более эффективный перевод крупных частиц металла в растворимое состояние и увеличение дисперсности платины при действии на прокаленные модельные алюмоплатиновые катализаторы смеси НС1 и Н2О2 по сравнению с действием только одной НС1. [c.181]

Циклогексен, оставленный в контакте с кислородом на продолжительное время, дает небольшие лоличества перекиси циклогексена Это вещество, являющееся подвижной жидкостью, кипящей при 54—56° при 0,5 мт, обладает остры.м запахом и служит энергичным окислителем. Определения. молекулярного веса показывают, что эта перекись мономолекулярна, а сиропообразный остаток от перегонки перекиси, и. леющий такой же состав, как перекись, димерен. Этот факт повидимому указывает на то, чго две молекулы перекиси, соединяются, образуя новое вещество со свойствами перекиси. Определение содержания активного кислорода димерной формы показало, что она содержит только одну перекисную группу. [c.962]

Дальней1лие работы по медленному сгоранию топлива повидимому подтверждают эту теорию . Тем1пературы первоначального воопламенения ряда органических жидкостей были определены пропусканием смеси паров и воздуха через стеклянную трубку, температуру которой можно было постепенно повышать. Было за.мечено, что ядра в форме росы или ту.мана всегда предшествовали или сопровождали начальные стадии окисления. Продукты реакции состояли из воды, двуокиси углерода, альдегида или кислоты и следов активного кислорода . Детонация и присутствие активного кислорода делались заметнее вьфаженными, если горючее вдувалось в трубку в виде мельчайших брызг это явление указывает на образование органических перекисей в ядерных каплях. Небольшое количество перекиси не было само по себе достаточным для того, чтобы вызвать детонацию, однако перекись действовала как запал, вызывающий одновременное воспламенение капель. Добавление антидетонаторов, таких как тетраэтилсвинец, [c.1051]

Феррогем как гемоглобина, так и миоглобина может быть окислен до ферригема, например, перекисями с образованием метгемоглобина и метмиоглсбииа соответственно. Оба эти вещества (но не их восстановленные формы) обладают в небольшой мере способностью разлагать перекись водорода и направлять ее пероксидатическую активность. [c.351]

Из таблицы видно, что легче всего выпадает в осадок гидрат окиси железа он почти полностью осаждается даже в довольно кислых растворах. Гидрат закиси железа, наоборот, теряет растворимость практически только в нейтральном растворе, т. е. в таких условиях, в которых многие другие присутствующие металлы также выпадают в виде гидроокисей. В связи с этим для полного осаждения железа из больнншства растворов металлов необходимо окислить закисное железо до окисного. Окисление может быть осуществлено продуванием через раствор воздуха, но скорость окисления воздухом мала, и поэтому часто вместо воздуха применяют окислитель, например перекись водорода, перекись натрия или хлор. После окисления гидрат окиси железа осаждают, добавляя соответствующее основание, и затем вызывают коагуляцию осадка нагреванием с последующим отделением его фильтрованием или отстаиванием. Чтобы снизить количество перекиси, теряемой за счет разложения, железо желательно окислять до повышения pH, поскольку такие металлы, как железо, обладают большей каталитической активностью в форме коллоидного осадка окиси или гидроокиси, чем в форме растворенных ионов. [c.493]

Ни одному исследователю не удалось получить фотосинтез, освещая раствор хлорофилла в органическом растворителе в присутствии двуокиси углерода немногие отрицательные эксперименты такого рода были опубликованы Эйлером [14]. Ушер и Пристли [12] утверждали, что хлорофидьные пленки на желатине образуют перекись водорода и формальдегид, если их выставлять на свет в присутствии углекислого газа. Но это утверждение, хотя и поддержанное Шрайвером [15], было опровергнуто Юартом [13], Эйлером [14], Шиллером и Бауром [16], Уорнером [17] и Ваге-ром [18], которые показали, что если и можно найти следы формальдегида после освещения хлорофилла на воздухе, то он получается за счет окисления самого хлорофилла, а не восстановления углекислого газа. Вильштеттер и Штоль [20] установили, что формальдегид вовсе не образуется, если применять чистые хлорофильные препараты. Шода и Швейцер [19] пыта.тись получить формальдегид и перекись водорода, освещая хлорофилл, осажденный на карбонате кальция, но Вильштеттеру и Штолю не удалось подтвердить этого. Вильштеттер и Штоль полагали, что хлорофилл содержится в листьях в коллоидальной форме, и потому провели несколько экспериментов по фотосинтетической активности коллоидальных растворов хлорофилла в воде. Результаты были полностью отрицательны. Предполагая, что процесс фотосинтеза [c.72]

Имеются данные, показывающие, что перекись водорода, возникшая из двух гидроксильных радикалов, активнее обычной перекиси (время жизни таких форм составляет около сек в жидкой воде[12]). Первые сведения такого рода были получены для газо-фазных реакций, в которых гидроксил-радикалы, по-видимому, являются прол1ежуточными продуктами (см., например, работу Дьюхёрста и др. [12]). Александер и Розен [13] приписывают разную активность обычной перекиси по отношению к аминокислотам и перекиси водорода, возникшей в треках я-частиц при рекомбинации двух гидроксил-радикалов. Предполагается, что повышенная активность свежеобразованной из радикалов перекиси определяется ее триплетным возбужденным состоянием. Однако Своллоу и Веландиа [14] оспаривают это предположение Александера и Розена, так как по их результатам в отсутствие кислорода а-частицы сильнее разлагают воду, чем 7-излучение, в результате образования кислорода и (или) перекиси в ходе облучения а-частицами. Следовательно, действие а-частиц нужно сравнивать с 7-облучением в присутствии кислорода. Если это объяснение верно, то нет необходимости постулировать образование активной перекиси в треках о-частиц. [c.211]

Активность фермента можно охарактеризовать различными способами одним из наиболее иллюстративных способов является указание числа оборотов фермента, т. е. числа полных каталитических циклов, которые данный биокатализатор соверщает в единицу времени. Число оборотов может изменяться в очень щироких пределах в зависимости от функций, выполняемых ферментом в клеточных структурах, он должен действовать более или менее активно. Число оборотов медленно работа-щих протеолитических ферментов невелико и составляет, например для химотрипсина, величину, лежащую в интервале от 0,01 до 10 циклов в минуту. С другой стороны, один из наиболее деятельных ферментов каталаза, разлагающая перекись водорода, имеет число оборотов, равное 10 в минуту. Активность фермента не является строго постоянной величиной даже в одних и тех же условиях данный фермент может обнаруживать различную активность, если он получен из разных источников. Многие ферменты способны существовать в неактивной форме, которая превращается в активную под влиянием специфических веществ. Как было показано Опариным, различные ферменты растительных клеток инактивируются частично или полностью при адсорбции и активируются в результате десорбции. Связь активности с деталями строения субклеточных структур будет рассмотрена ниже более подробно. [c.58]

Д часть молекулы кислорода. По-видимому, здесь возникает так называемая димерная форма [4], имеющая структуру, показанную на схеме. Образование промежуточных продуктов с активными веществами может обусловить ряд каталитических эффектов при действии солей тяжелых металлов. Это особенно отчетливо наблюдается у солей меди в реакциях окисления посредством перекиси водорода (пероксидазный процесс). В данном случае пероксидазное действие меди, обнаруживаемое даже при разбавлении 1 10 , почти равно активности фермента-пероксидазы. Промежуточным продуктом здесь, по-видимому, является перекись меди С11О2 или СиОг Н2О. [c.138]

Важная роль в целлюлознотбумажных производствах принадлежит также процессам добелки, для чего используют хлорноватистую кислоту, гипохлорит-ион, двуокись хлора и перекись водорода при различных значениях pH растворов [6 7] В противоположность рассмотренному выше примеру отбелки хлором, многочисленными исследованиями показано, что для области доминирования НСЮ (pH 3,5 8) и С10 (pH > 9) электродные процессы на платине не являются обратимыми [6, 7, 205, 228, 229]. Потенциалы Р1-электродов (и электродов из других благородных металлов) зависят от активности НСЮ (СЮ ) и pH, но не зависят от активности хлор-иона. или другой частицы, которая могла бы в данном случае рассматриваться как Кед-форма. [c.125]

Активный центр фермента образует комплекс или химическое соединение с молекулой кислорода. На это указывает тот факт, что в механизме действия фермента не обнаружены в растворе полувосстановленные формы кислорода (свободные радикалы, перекись водорода). [c.151]

Факты, которые легли в основу взглядов Шенбейна, оказались несомненно верными, но толкование их не соответствует действительности. Нет двух полярно противоположных, способных к независимому существованию форм активного кислорода, так как из предполагаемых антозо-нидов, как перекись бария или перекись водорода, получается действием крепкой серной кислоты не предполагаемый антозон, а простой озон. Мы теперь знаем, что различия, которые Шенбейн устанавливает между своими озонидами и антозонидами, обусловливаются не различной природой кислорода, а формой его связи в молекуле. Так, например, перекиси марганца ( озониду ) приписывается конституционная формула Мп [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология