Энергия реакции молярная

Молярная энергия реакции АП. Молярная теплота реакции при по стоянном объеме [c.65]

Молярная энергия реакции А11. Молярная теплота реакции при постоянном объеме [c.65]

Энергия активации в отличие от ДЯ всегда имеет положительный знак и равна молярному увеличению энергии, которое необходимо сообщить реагирующим молекулам для образования продуктов. Если мы построим диаграмму экзотермической реакции, отложив вдоль оси ординат энергию, а вдоль оси абсцисс путь реакции, то получим показанную на рис. 6.16 кривую потенциальной энергии. Реакция является экзотермической потому, что продукты расположены на более низком энергетическом уровне, чем реагенты. Для процессов, протекающих при постоянном объеме, эта разница в энергиях представляет собой АЕ, а для процессов, протекающих при постоянном давлении,— АЯ. На вершине энергетического барьера реагенты находятся в промежуточном состоянии, называемом активированным комплексом или переходным состоянием. Разница между энергией активированного комплекса и начальной энергией реагентов равна Еа. При обратной реакции продукты и реагенты меняются ролями и энергетический барьер Еа обозначается Еа(обр.р)- Разница между двумя энергия.ми активации называется энтальпией реакции [c.364]

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

Еще один способ запасти энергию кокса в горючем газе заключается в пропускании сухого воздуха (20 об. % О2 и 80 об. % N2, что совпадает и с молярными концентрациями) над раскаленным коксом, в результате чего протекает реакция [c.41]

Вернемся теперь к приведенным выше химическим примерам и дадим им объяснение, пользуясь данными о свободной энергии. Протекающая со взрывом реакция между Hj и lj характеризуется следующими молярными свободной энергией, энтальпией и энтропией реагентов и продуктов [c.72]

Знергия (изменение внутренней энергии), полученная или отданная в результате химической реакции, поскольку в большинстве случаев энергня проявляется в виде тепла молярную теплоту относят к количеству вешества, соответствующему уравнению реакции, и выражают в килокалориях на моль (ккал/моль). [c.64]

Для растворов, объем которых при реакции меняется мало, вместо П1 и N1 лучше взять молярности и использовать условия равновесия не при постоянном давлении, а при постоянном объеме, когда равновесию соответствует экстремальное значение свободной энергии Гельмгольца. Условие равновесия, выраженное через концентрации и включающее множители Лагранжа, в этом случае также приводит к уравнениям ЗДМ. [c.25]

Соответствующее изменение энергии Гиббса АО для этой реакции определяется по разности суммарной молярной энергии продуктов реакции и реагирующих веществ [c.32]

Из выражения (59) следует, что число Л/м молекул, прореагировавших в результате действия на систему Л Ф фотонов, равно Ыы = Это значит, что для реакции 1 моль вещества (соответствует Ыа = 6,022-10 частиц) в систему должно поступить Л Фм = Л/ л/т фотонов. Их суммарная энергия ет равна молярной энергии Qm, потребляемой системой при протекании в ней фотохимической реакции, и, согласно выражению (58), равна [c.133]

И — молярная масса, г/моль т — масса, г п — порядок реакции Р — стерический фактор (к 2о PiJ — вероятность перехода молекулы с на /-ый колебательный уровень энергии [c.6]

Энергия Гиббса (свободная энтальпия, изобарный потенциал, изобарно-изотермический потенциал) (53)—одна из важнейших термодинамических функций состояния, тождественно определяемая уравнением 0 = и—Т8 + рУ. Относится к непосредственно не измеряемым величинам. Математически представляет собой функцию Лежандра, используемую для преобразования фундаментального уравнения Гиббса к наиболее удобным переменным — р, Т, л,. При постоянной температуре АО—работа немеханических сил. Молярное значение энергии Гиббса для чистого вещества представляет собой его химический потенциал в данном состоянии. Вычисление (62), статистический расчет (208). Для химической реакции стандартное изменение энергии Гиббса определяет ее константы равновесия при данной температуре. [c.317]

Т — титруемое вещество Т — светопропускание и — напряжение и—внутренняя энергия V — объем, скорость химических реакций X — молярная доля [c.4]

Здесь А — постоянная для данной реакции величина, е — основание натуральных логарифмов, / а — молярная энергия активации, R — газовая постоянная. [c.36]

Уравнение Аррениуса позволяет вычислить значение энергии активации после экспериментального определения значений константы скорости реакции при различных температурах. Молярная энергия активации обычно находится в пределах от 40 до 200 кДж/моль. Так как постоянная А имеет значения в пределах от 10 до 10 с , константа скорости реакции увеличивается в 2—3 раза при повышении температуры на 10 градусов. [c.36]

Реакция 7 относится к фотосенсибилизированной реакции. Фоторазложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ионом уранила, настолько воспроизводимо, что оно удобно для использования в качестве актинометра. Свет поглощается окрашенным ионом уранила, и энергия передается бесцветной щавелевой кислоте, которая затем разлагается. Ион уранила остается неизменным и может бесконечно использоваться как сенсибилизатор. Тот факт, что молярный коэффициент поглощения нитрата уранила увеличивается при добавлении бесцветной щавелевой кислоты, указывает на образование комплекса. Образование непрочного химического комплекса часто необходимо для фотосенсибилизации. [c.555]

Рис. 4.1. Одномерная диаграмма изменения энергии Гиббса в равновесной реакции А В в растворителях I и II. На оси ординат отложены стандартные молярные энергии Гиббса реагентов А и В в растворителях I и II положения на оси абсцисс произвольны. Здесь Д0° (I), и Д0° (II) — стандартные молярные энергии Гиббса реакции в растворителях I и II соответственно 1Д0( (А, М1) = 0,"(А в I) - С1° А в II) ДО( (В, 1->П) = 0°(В в I) - 0 (В в II)], см. уравнение (2.12а) в разд. 2.3. Индекс ф означает, что данный параметр относится к переходному состоянию.

Стандартное изменение молярной энергии Гиббса в реакции [c.134]

СОЛЬВ смещение равно весия может быть компенсировано соответствующим изменением энтропии. В неполярном растворителе более эффективная сольватация сопровождается упорядочением структуры растворителя и, следовательно, снижением энтропии. Напротив, для полярных растворителей характерна высокая степень упорядоченности и в отсутствие биполярного растворенного вещества. Недавно были определены термодинамические параметры реакции енолизации ацетилацетона в семи растворителях. Оказалось, что молярная энергия Гиббса этой реакции изменяется от —0,25 кДж-моль в метаноле до —9,1 кДж-моль в циклогексане при 25°С [134]. [c.148]

На рис. 5.3 схематично представлено изменение энергии Гиббса в ходе химической реакции в двух различных растворителях I и II. Стандартная молярная энергия Гиббса исходных веществ К в растворителе 1 обозначена символом 01 , а в растворителе II — символом Разность энергий Гиббса в двух растворителях ((31 —называют энергией Гиббса переноса Аналогичные обозначения приняты и для активированного комплекса = [c.190]

В этом выражении АСобр(Р) означает стандартную свободную энергию образования продукта Р, а все остальные значения АС др имеют аналогичный смысл. В словесном выражении стандартное изменение свободной энергии реакции равно разности между суммой стандартных молярных значе1шй свободных энергий образования отдельных продуктов, каждая из которых умножена на соответствующий стехиометрический коэффициент в полном уравнении реакции, и аналогичной суммой для реагентов. [c.185]

Сутин с сотрудниками [59, 60] исследовали реакции иона Ре в водном растворе с рядом комплексов, в которых участвует Ге +, а также с другими комплексами методами остановленной и непрерывной струи [58, 61]. За реакцией следили спектрофотометрически для этого можно было использовать микро-молярные концентрации. Константы скорости второго порядка изменяются примерно от 10 до 10 л-молъ -сек (табл. 6). Основная закономерность заключается в том, что скорость растет с изменением свободной энергии реакции АС , измеряемой по разности стандартных окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ. Для ряда реакций между и комплексами Ре + наблюдается почти линейное соотношение [c.60]

В переходах с переносом заряда энергия поглощается при переносе электрона от легко окисляющегося лиганда к иону металла в высокой степени окисления. Это соответствует переходу с орбиты, на которой электрон локализован в основном у лигандов, на орбиту, на которой электрон проводит большую часть времени вблизи металла. Требуемая для этого энергия тем меньше и, следовательно, максимум поглощения смещен к тем более длинным волнам, чем сильнее окислительная способность катиона и чем легче окисляется анион. Это можно продемонстрировать на примере постепенного сдвига максимума поглощения в красную сторону в ряду Со(МНд)5Х +, где X изменяется от Р до I. Поглощение такого типа часто является прелюдией к фотохимической реакции. Молярные коэффициенты экстинкцин максимума поглощения перехода с переносом заряда обычно в сотни раз больше, чем для максимумов поглощения с1— гнереходов. [c.342]

Уравнения, служащие для вычисления тепла реакции [уравнение (12)], констант равновесия [уравнения (15) и (46)] и термодинамического потенциала, т. е. свободной энергии [уравнение (18)], выведены теоретически с использованием некоторых экспериментальных данных, а именно измеренных теплот реакции, молярных теплоемкостей, констант равновесия реакции. Точно сть вычислений по вьиведеннЫ М ура вненяям яе является абсолютной и зависит от точности использованных экспериментальных данных. Числовые коэффициенты зависят от того, какие эмпирические уравнения для Ср (стр. 457) были использованы, поэтому возможен вывод уравнений с другими коэффициентами (такие уравнения также приводятся в литературе). Расхождения для теплот реакции, термодинамических потенциалов и констант равновесия, вычисленных по разным уравнениям, невелики и находятся в пределах погрешности опыта. Наряду с уравнениями, выведенными иря 1по1мощи подробных расчетов, для быстроты вычислениям можно пользоваться сокращенными приближенными уравнениями, например уравнением [c.471]

Так как во многих реакциях бактериального фотосинтеза участвуют электролиты, то свободные энергии этих реакций часто значительно отличаются от их общих энергий. Выше указывалось, что свободная энергия нормального фотосинтеза почти равна его общей энергии (см. табл. 9). При пересчете на стандартные условия (атмосферное давление для газов и молярные растворы для растворов) выигрыш свободной энергии в различных типах бактериального фотосинтеза обычно на 20—30 ккал/моль больше, чем выигрыш в общей энергии. Например, свободная энергия реакции (5.8) Р равна 97 ккал/моль в щелочном и 20 ккал1моль в кислом растворах. [c.109]

Кристаллохимические уравнения образования дефектных структур, особенно полупроводников. Кристаллохимические уравнения реакции должны, как и химические уравнения, точно определить состав реагирующих химических компонентов и фаз в весовых, грамм-атомных и молярных % объемы реагирующих газовых фаз (на базе закона Авогадро) энтальпии (и свободные энергии) реакции. Кроме того, кристаллохимические уравнения должны описать концентрации вакансий, атомов в междуузлиях (в структурах внедрения) и другие точечные дефекты и их перераспределение в процессе реакции (см. VII. 17 и VII. 18).. [c.550]

Трубчатый реактор устойчиво работает на концентрированных кислотах (47—52% Р2О5) при аммонизации до молярного соотношения аммиака и кислоты 1 и выше. Давление в реакторе 0,15—0,25 МПа, температура 130—155°С, а при использовании полифосфорных кислот — до 360 °С. Энергия реакции расходуется на перемешивание в аппарате, а при выходе из него — на диспергирование жидкости и испарение воды. Следовательно, исключается не только перемешивающее устройство, но и насос для подачи и разбрызгивания пульпы в гранулятор. Для улучшения перемешивания в реакторе может быть установлена турбулизирующая насадка, а корпус его изогнут. Это позволяет уменьшить длину аппарата, но при этом возрастает опасность зарастания сечения инкрустациями. Известны также двухступенчатые реакторы с частичным сбросом давления и отводом [c.81]

В общем виде изменение энтропии в реакциях изомеризации суммируется 1) за счет изменения числа симметрии (б) молекул (число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентаций, которые может занимать молекула в результате простого вращения изменение энтропии численно выражается как —Д1пз) 2) из вклада, вносимого появлением -форм (рацематов или диастереомеров). При этом мезоформы имеют нулевой вклад а вклад -формы выражается значением Л1п2 и равен 1,38 э. е. 3) для углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, обла-дающиеконформационной подвижностью, учитывается также вклад, возникающий от смешения двух неидентичных конформационных изомеров (например, ее ааж т. д. ). Расчет энергии этого вклада выполняется из соотношения—В(х 1п х- - у 1пу), где х ш у — молярные доли конформеров в равновесии при исследуемой температуре. Равновесие конформеров приближенно определяется на основании числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой из конформаций. Обычно этот вклад невелик, так как чаще всего в конформационном равновесии значительно преобладает один устойчивый конформер. [c.139]

Изменение внутренней энергии, соответствующее реакции при 400 К (ДС/400К)) найдено, и величины A /i и АС/г можно вычислить, если известны молярные теплоемкости реагентов и продуктов. [c.175]

Многочисленные исследователи считают, что гидроксильные радикалы играют некоторую роль в окислении метана и формальдегида. Анализ работ по реакциям отнятия водорода гидроксильными радикалами приводит к выводу [172], что имеющиеся данные об энергии активации, требуемой для отнятия водорода гидроксильным радикалом, следует рассматривать в лучшем случае как весьма грубое приближение. Предполагают [116], что энергия активации для реакции отнятия водорода от молекулы пропана гидроксильным радикалом составляет 2—5 ккал/молъ. Результаты изучения разложения гидроперекиси трет-бутила в присутствии циклогексена показывают [67], что в этой системе могут образоваться трет-бутокси-и гидроксильные радикалы. Большинство трет-бутокси-радикалов отнимало атомы водорода с образованием трет-бутилового спирта, в то время как гидроксильные радикалы, ио-видимому, играли роль инициатора в цепи полимеризации циклогексена образование воды указывает на отнятие водорода гидроксильными радикалами, но количество воды отнюдь не соответствовало молярному выходу трет-бутилового спирта. Вполне возможно, что гидроксильный радикал легче, чем трет-бутокси-радикал, соединяется с циклогексеном, инициируя полимеризацию это связано с относительными размерами обоих радикалов. [c.225]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

Равновесие называют гомогенным, если все компоненты системы находятся или только в газовой фазе, или только в растворе. При равновесии в газовой фазе отношение концентраций продуктов реакции к концентрациям исходных соединений при данной температуре постоянно (закон действующих массГульд-берга и Вааге, 1867 г.). Если все компоненты реакционной массы находятся в растворе, то в результате межмолекулярных взаимодействий растворителя с растворенным веществом высвобождается энергия Гиббса сольватации в общем случае для исходных веществ и продуктов реакции стандартная молярная энергия Гиббса сольватации ДО°сольв различна, поэтому при переходе от тазовой фазы к раствору равновесие смещается [1 — 4]. Константа равновесия может остаться постоянной только в том случае, когда АО°сольа исходных веществ и продуктов реакции совпадают. [c.125]

Та6м1ца 4.9. Зависимость изменения стандартной молярной энергии Гиббса цис—трдис-изомеризации 2-язопропил-5-метоксн-1,3-диоксана в реакции (а4а) (34б) (К=[транс [цис ) при 25 С от природы растворителя [89] [c.172]

Рнс. 5.2. Одномерная диаграмма изменения энергии Гиббса в ходе химической реакции в трек различных растворителях I, II и III (ср. рис. 5.1) а —реакция с неоольватированным (растворитель ) и сольватированным (растворитель II) активированным комплексом (преимущественная сольватация активированного комплекса) б — реакция с неоольватированными (растворитель I) и соль-ватированными (растворитель III) реагентами (преимущественная сольватация реагентов). Обозначения-. и АОщ — стандартные молярные энергии Гиббса активации в растворителях I, II и III соответственно [c.190]