Углерод расположение электронов в атоме

Этот вид изомерии объясняется большой подвижностью атомов водорода, находящихся у уг лерода, расположенного между двумя карбонильными группами, которые оттягивают от него электронную плотность и делают его настолько электроположительным, что водород может на какой-то момент диссоциировать, а затем присоединяться обратно или к атому углерода, или к атому кислорода, образуя две таутомерные формы. [c.72]

Атом хлора, введенный вместо водорода в молекулу бензола или другого ароматического соединения, вызывает изменение распределения электронной плотности облаков всех атомов углерода в бензольном кольце. Так, после введения атома хлора наибольщую реакционную способность получают атомы углерода, расположенные в орто- и пара-положении. [c.454]

Различие в связях с атомом азота двух атомов кислорода не наблюдается. Нитрогруппа резко полярна и существенно влияет на распределение электронов в молекулах. Так, нитрогруппа, введенная к атому углерода, находящемуся в кольце бензола, активизирует атомы углерода, расположенные относительно нее в мета-иоло-жении [c.480]

Известно большое число других реакций замещения, при которых наблюдается сохранение конфигурации. Можно, однако, показать, что для всех этих реакций характерна Общая особенность, которая состоит в том, что рядом с реакционным атомом углерода расположен атом, несущий отрицательный заряд или обладающий неподеленной парой электронов и поэтому способный действовать в качестве внутреннего нуклеофильного агента. Так, например, при щелочном гидролизе -хлоргидрина IX [c.105]

Ковалентная связь. — Многие неорганические соединения содержат ионные (электростатические) связи. В молекуле хлористого натрия валентный электрон атома натрия, играющего роль донора, оттянут к атому хлора, в результате чего натрий приобрел положительный заряд и устойчивую восьмиэлектронную оболочку неона, а хлор стал заряженным отрицательно и его внешняя электронная оболочка дополнилась до октета, как в аргоне. Формула Ыа+С1 указывает на ионный характер этой соли, что подтверждается ее свойствами как электролита. Кислота Н С1 является ионным соединением в отличие от неионных молекул Нг и СЬ, которые могут быть изображены формулами Н—И и С1—С . Связи в этих молекулах должны быть такими же, как и в типичных органических соединениях, также являющихся неионными например, ССЦ не дает осадка при обработке Ag+NOз . Углерод, расположенный в середине второго периода периодической системы, проявляет лишь слабую склонность к приобретению или отдаче электронов. [c.29]

Равномерное распределение электронных плотностей всех связей С—С в бензоле можно представить схемой, изображенной на рис. 36. Каждый атом углерода связан с двумя соседними при помощи хр -электронов, а также р-электронов. Облака последних, имеющие форму объемных восьмерок (рис. 36, а расположены в направлениях, перпендикулярных плоскости, в которой расположена молекула, причем облако каждого р-электрона в одинаковой степени перекрывается двумя облаками соседних р-электронов (рис. 36, б). Такое расположение электронных облаков и обусловливает специфику связи С—С в бензоле, так называемой ароматической связи. [c.112]

Нитрогруппа резко полярна и существенно влияет на распределение электронов в молекулах. Так, нитрогруппа, введенная к атому углерода, находящемуся в кольце бензола, активизирует атомы углерода, расположенные относительно нее в лета-положении [c.467]

Углерод образует больше соединений, чем какой-либо другой элемент в настоящее время их известно около 3 млн. Многочисленность соединений углерода объясняется в основном тремя факторами малым размером атома, сравнительно большим числом внешних электронов (четыре) и расположением углерода посередине шкалы электроотрицательностей. Благодаря наличию четырех валентных электронов атом углерода может образовывать четыре связи с другими атомами, которые вследствие малого размера атома С являются, как правило, весьма прочными. Положение углерода посередине шкалы электроотрицательностей обусловливает возможность образования достаточно устойчивых молекул как с электроположительными, так и с электроотрицательными элементами, а также цепей —С — С — т— С—..., которые вследствие четырехвалентности углерода могут быть разветвленными. Все это делает возможным существование огромного количества самых разнообразных соединений. [c.146]

Атом углерода расположен между бором, являющимся сильным акцептором электронов — стремление за счет прие- [c.9]

До сих пор рассматривалось такое положение, когда изолированный атом в возбужденном состоянии имеет два, три или четыре неспаренных электрона. К сожалению, нельзя проверить наши предсказания радиального или углового распределения электронов для изолированных атомов, но можно изучить молекулы, образованные этими атомами. Предполагают, что в ковалентных молекулах, в которых неспаренные электроны одного атома становятся спаренными с электронами окружащих атомов, электроны с параллельными спинами находятся как можно дальше друг от друга в соответствии с принципом Паули и принципом неразличимости. В качестве примера рассмотрим атом неона, у которого есть четыре пары электронов во внешней оболочке. Леннард-Джонс на основе принципа Паули предсказал, что наиболее вероятной конфигурацией каждой четверки электронов с параллельными спинами является тетраэдр. Далее, если пренебречь кулоновским отталкиванием, то не будет корреляции между двумя конфигурациями электронов с противоположными спинами, и их можно будет равновероятно найти в любой ориентации друг относительно друга. Однако следует напомнить, что у электронов с противоположно направленными спинами существует определенная тенденция к стягиванию, которому препятствует кулоновское отталкивание корреляция зарядов). Метода проверки такого взгляда на атом неона нет. Однако интересно отметить, что Ме, Аг, Кг и Хе имеют в твердом состоянии структуру с плотной кубической упаковкой, подобной тетраэдрическому метану, а не плотную гексагональную упаковку, найденную для гелия, хотя ранее для всех инертных газов последняя структура ожидалась в предположении, что их атомы должны быть сферическими . Теперь рассмотрим метан, в котором углерод может быть гипотетически представлен как с электронной конфигурацией неона. Когда четыре протона присоединяются к С , образуя СН4, притяжение протонов к электронам приводит к совмещению двух независимых четверок электронов, расположенных в вершинах тетраэдров. Так как молекула метана действительно тетраэдрическая, то это предсказание оправдывается, хотя механизм образования молекулы метана проверить нельзя. Суммируя все сказанное, можно считать, что наиболее вероятное расположение п электронов с одинаковыми спинами будет также и наиболее вероятным расположением п пар электронов. [c.205]

Еще один вид гибридизации 5- и р-орбиталей осуществляется, например, в соединениях бора и углерода (этилен, бензол). Возбужденный атом бора имеет три неспаренных электрона — один 5- и два р-электрона (см. 2). В этом случае при образовании соединений бора происходит гибридизация одной 5- и двух р-орбиталей (5р -гибридизация), при этом образуются три одинаковые 5р2-гибридные орбитали, расположенные в одной плоскости под углом 120° друг к другу (рис. 22). [c.87]

Представление о резонансе часто используют для качественного описания строения молекул, но по мере усложнения структуры (скажем, при переходе от бензола к нафталину, пиридину и т. п.) количественные расчеты валентных схем становятся все более затруднительны. Поэтому для решения волновых уравнений чаще применяют другой метод, метод молекулярных орбиталей. Если с точки зрения этого метода качественно рассмотреть молекулу бензола, то можно видеть, что каждый атом углерода, связанный с тремя другими атомами, использует 5р -орбитали для образования а-связей, так что все 12 атомов лежат в одной плоскости. Кроме того, каждый атом углерода имеет еще р-орбиталь, которая может в равной мере перекрываться с двумя соседними р-орбиталями. Перекрывание шести таких орбиталей (рис. 2.1) дает шесть новых орбиталей, три из которых, связывающие (они показаны на рис. 2.1), называются я-орбиталями. Все три я-орбитали занимают примерно одинаковое пространство, одна из них имеет самую низкую энергию, а две другие являются вырожденными. Каждая орбиталь имеет узловую область, которая является плоскостью кольца, и разделяется иа две части, расположенные над плоскостью и под ней. Две высокоэнергетические орбитали (рис. 1, б и е) имеют еще другую узловую область. Шесть электронов, образующих тороидальное облако, называют ароматическим секстетом. Порядок связи углерод — углерод, вычисленный по методу молекулярных орбиталей, составляет [c.48]

Энергия, необходимая для разрыва связи С—X, поставляется за счет синхронного процесса образования связи С—Y. Взаимное расположение атомов, соответствующее максимуму на кривой свободной энергии активации, может быть изображено с помощью формулы 1. Естественно, реакция на этом не останавливается—это переходное состояние. Как только группа Y включается в соединение, группа X должна уйти, поскольку атом углерода не может иметь более восьми электронов на внешнем уровне. В переходном состоянии исходная sp -гибридизация центрального атома углерода изменяется на 5/ 2-гибридизацию с примерно перпендикулярной р-орбиталью. Одна доля этой р-орбитали перекрывается с нуклеофилом, а вторая — с уходящей группой. Поэтому механизм Sn2, в котором происходила бы фронтальная атака, никогда не наблюдался. В гипотетическом переходном состоянии с фронтальной атакой орбитали как нуклеофила, так и уходящей группы должны перекрываться с одной и той же долей р-орбитали. Механизм, в котором происходит атака с тыльной стороны, включает максимальное перекрывание орбиталей в ходе реакции. В переходном состоянии три нереагирующие группы и центральный атом углерода примерно [c.12]

Атом азота также находится в состоянии зр --гибридизации, которой отвечает плоское расположение связей под углом 120°. Неподеленная пара электронов занимает 2/ -орбиталь, ось которой направлена перпендикулярно плоскости цикла. Таким образом, четыре / -орбитали атомов углерода и одна / -орбиталь гетероатома азота, перекрываясь, образуют единую 71-электронную систему, включающую 6 электронов (по одному от каждого атома углерода плюс неподеленная пара электронов гетероатома азота) [c.418]

Рассмотрим молекулу бутадиена СН2 = СН—СН = СНг, в углеродном скелете которого попеременно чередуются простая и двойная связь. Во всех последующих рассуждениях связи С—Н не будут рассматриваться. Основной скелет молекулы бутадиена (XI) можно изобразить схемой XII, в которой каждый атом углерода связан с соседними группами а-связями, образованными за счет перекрывания атомных хр -орбиталей. У каждого атома углерода остается одна свободная р-орбиталь, содержащая один электрон. Для образования двух двойных связей в обычном представлении должны перекрываться р-орбитали атомов углерода в положениях I и 2 (С-1 и С-2) и аналогичным образом — р-орбитали атомов углерода в положениях 3 и 4 (С-3 и С-4). Однако р-орбиталь С-2 оказывается в равной степени близка к р-орбиталям как С-1, так и С-3 и взаимодействие может осуществляться в обоих направлениях. В результате такого пространственного расположения наблюдается взаимодей- [c.20]

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

В графите каждый атом углерода находится в вершине плоского шестиугольника. Он образует три ковалентные связи, расположенные в одной плоскости, углы между которыми составляют 120°. Четвертый валентный электрон не локализован он образует связь типа металлической, его подвижность тем не менее ограничена близким соседством с плоскостью шестиугольников. [c.120]

Графит — темно-серое, непрозрачное, со слабым металлическим блеском, мягкое, слабо проводящее электрический ток вещество. Он также тугоплавок, мало летуч и при обычной температуре химически инертен. Кристаллическая решетка графита, структура которой показана на рис. 45, существенно отличается от решетки алмаза. Кристаллы графита построены из параллельных друг другу плоскостей, в которых расположены атомы углерода по углам правильных шестиугольников. Расстояние между соседними атомами углерода (сторона каждого шестиугольника) 1,43 А, между соседними плоскостями 3,4 А. Каждая промежуточная плоскость несколько смещена по отношению к соседним плоскостям, как это видно на рисунке. Каждый атом углерода связан с тремя соседними в плоскостях атомами неполярными ковалентными связями. Четвертые валентные электроны каждого атома располагаются между плоскостями и ведут себя подобно электронам металла, чем и объясняется электропроводность графита в направлении плоскостей. Связь между атомами углерода, расположенными в соседних плоскостях, очень слабая (межмолекулярная, или ван-дер-ваальсова). В связи с этим кристаллы графита легко расслаиваются даже при малых нагрузках ка отдельные чешуйки. Этим [c.191]

Метильиый радикал, в отличие от молекулы, имеет плоское (почти плоское) тригональное строение, в котором атом углерода расположен в центре треугольника и доступе , для атаки, а остальные атомы водорода по его углам образуют три орбитали Оставшаяся четвертая р-орбиталь состоит из двух равных частей, одна из которых лежит над плоскостью трех vSp --opбитaлeй, а другая — под плоскостью эта орбиталь занята песпареаным р электроном [c.310]

Соблюдение правила Марковникова — Зайцева в реакциях присоединения галоидоводорода по двойной связи является следствием полярности и поляризуемости молекул несимметричных ненасыщенных углеводородов. При реакции с галоидово-дородом галоид присоединяется к атому углерода с пониженной электронной плотностью, наименее гидрогенизированно-му, а атом водорода идет к тому атому углерода при двойной свдзи, у которого уже имеется большее число атомов водорода, например, молекула пропилена СНзСН = СНг, присоединяя НС1, превращается в СНзСНСЮНз. Если же оба атома углерода, расположенные у двойной связи, имеют одинаковое число атомов водорода, но один из них, кроме того, соединен с метильной группой, то именно к нему присоединяется галоид [c.143]

Иногда в сопряженную систему включается фенильная группа, как в рассмотренных ниже бензаль-ацетофеноне и коричном альдегиде. Но едва ли можно ожидать, что в таких соединениях будет происходить присоединение к кольцу, так как при этом терялась бы заметная стабилизация, обусловленная резонансом между структурами Кекуле. Следовательно, хотя иногда и встречаются реакции, идущие по такому пути, но это не составляет общего правила.) На конце сопряженной системы находится 3-положение, но карбонильный атом углерода расположен ближе к электроотрицательному атому кислорода, вызывающему смещение электронов (которое, как мы видели в 5.4, довольно значительно даже в нереагирующей, неполя-ризованной молекуле). Эти два фактора, несомненно, компенсируют друг друга. Так например, бензальаце-тофенон XXIII может реагировать с нуклеофильным [c.356]

Для графита характерна резонансная структура, которая создает возможность установления как трех, так и четырех валентных связей между атомами углерода в кристаллической решетке. Каждый атом углерода соединен с ближайшими соседними атомами при помощи ст-связей типа зр . Прочность этих связей выше, чем у обычной ковалентной С—С связи, благодаря взаимодействию между свободными электронами, ассоциирующимися с орбитами 2Р атомов углерода, расположенных внутри одной плоскости. Именно эта дополнительная связь обеспечивает высокую термическую стабильность графита и порождает л-электроны, которые повышают его электрически и магнитные свойства. Отдельные кристаллические слои, по всей вероятности, связаны между собой главным образом силами Ван-дер-Ваальса, которые значительно слабее внутриплоско-стных сил. Между плоскостями могут проникать молекулы, образующие так называемые междуслойные соединения, которые позднее будут рассмотрены более подробно. [c.66]

Фуллерены представляют собой кристаллические вещества черного цвета с металлическим блеском, обладающие полупроводниковыми свойствами. По пластичности они близки к графиту. В отличие от других аллотропных модификаций углерода кристаллы фуллеренов состоят не из атомов, а из молекул. Молекулы обычно имеют шарообразную форму или форму мяча для регби. В них всегда содержится четное число атомов углерода 60, 70, 72 и т. д., объединенных в пяти- и шестиугольники с общими ребрами (рис 18.2). Внутри молекулы полые. Электронные орбитали атомов углерода в фуллеренах находятся в состоянии 8р2-гибридизации. Каждый атом, как и в графите, связан с тремя другими, но располагаются они не на плоскости, а на поверхности, близкой к сферической. В фуллеренах все связи между атомами углерода насыщены за счет их взаимодействия друг с другом, в то время как атомы углерода, расположенные на поверхности алмаза, по краям слоев графита и в концах цепей карбина насыщают свои связи, направленные наружу из объема, за счет взаимодействия с атомами других химических элементов, например, водорода или кислорода. Первоначально фуллерены были получены испарением графита под действием лазерного импульса в атмосфере благородного газа гелия, позднее их обнаружили в природе, например, в составе минерала шунгита. [c.338]

В противоположность кето-енольной таутомерии порядок расположения всех атомных ядер остается неизменным, так же как и пространственное расположение всей системы (последнее, во всяком случае, хотя бы в основном). Обе формулы, отличающиеся лишь различным расположением электронов — электромерным сдвигом, представляют собой не реализуемые ни в одном случае граничные формулы у-пиронов. Однако, так как по существу речь идет о сдвиге электронных орбит, можно представить себе все промежуточные стадии. Электромерный сдвиг может быть вызван неподе-леными электронными парами циклического атома кислорода соединения с такими электронными парами (см. стр. 183) способны образовывать ониевые комплексы, в которых электронные пары становятся поделенными. Эти неподеленые электронные пары, с одной стороны, компенсируются зарядом ядра атома кислорода, но в то же время их отталкивают другие электроны атома кислорода. Все эти сдвиги ограничены в том смысле, что атом кислорода не отдает свои электроны полностю, а способность соседнего атома углерода принимать электроны зависит от,характера заместителей при нем [28]. [c.208]

В пираноидных системах достижение переходного состояния может затрудняться из-за ряда эффектов эти эффекты рассмотрены Ричардсоном [20]. Замещение при атоме углерода, расположенном рядом с аномерным центром, как правило, невозможно из-за электронных эффектов, поэтому синтез 2-азидо-2-дезоксипираноз нельзя осуществить таким путем . Замена сульфонилоксигруппы (или атома галогена) при С-3 или С-4 пиранозного кольца на азидную группу протекает с трудом в тех случаях, когда в цикле присутствует р-гранс-аксиальный заместитель, иной, чем атом водорода. В данном случае достижению пере- [c.175]

Каящый атом углерода в кристаллической решетке графита 5/ -гибридизован и образует три прочные ковалентные связи с атомами углерода, расположенными в том же слое. В образовании этих связей участвуют три электрона атома углерода, а четвертый валентный электрон является относительно свободным. Наличие свободных электронов обусловливает электропроводность графита. [c.439]

Структурной особенностью, общей для всех молекул, реакции которых описываются в настоящем обзоре, является наличие карбонильной группы. Углеродный атом карбонильной грутапы приблизительно гибридизо-ван в 5р -состоянии с тремя лежащими в одной плоскости орбитами о-связей, угол между которыми составляет 120°. Четвертой орбитой является р-орбита, расположенная под прямым углом к р -гибридизованным связям. Карбонильная связь образуется перекрыванием одной из 5р2-гибридных связей атома углерода и р-ор-биты атома кислорода с образованием о-связи другая р-орбита атома кислорода образует тг-связь с р-орбитой атома углерода. Так как атом кислорода более электроотрицателен, то тс-электроны распределены неравномерно. Очень важным для структуры карбонильной группы является наличие несвязующих электронов у кислородного атома, а именно 25 и 2р . Эти электроны находятся на двух орбитах (каждая заполнена и не является связующей), расположенных в плоскости под прямым,и углами к т -связи вероятный угол между орбитами свободных пар и углерод-кислородной о-связью составляет 120° 7]. Косвенное доказательство такого расположения связей вытекает из структуры веществ, содержащих группировки, способные образовывать водородные связи с карбонильными группами [8]. [c.11]

Расположение электронов в атоме углерода 1 5 2 свидетельствует о том, что он двухвалентен, но в большинстве соединений углерод выступает как четырехвалентный элемент. Это объясняется тем, что в возОуж-денном состоянии атом углерода имеет электронную конфигурацию I 5 2 2рх2Ру2Рг, так как один электрон из 2 5 переходит в 2р-состояние. Электронные облака атома в виде объемных восьмерок вытянуты вдоль координатных осей. [c.8]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Свойства и получение. Атом углерода в валентном состоя-ВИИ s 2spxPgPz имеет четыре, неспаренных электрона и во внешнем электронном слое отсутствуют как свободные квантовые ячейки, так и неподеленные электронные пары (только для одного элемента, кроме углерода,— водорода характерно состояние атома, имеющее з ти особенности). Такое электронное строение атома и расположение углерода посередине шкалы электроотрицательностей обусловливают уникальные свойства данного элемента, благодаря которым существует огромное многообразие органических соединений. [c.352]

Атом углерода должен был бы образовывать две связи, расположенные под прямым углом друг к другу, так как атомные р-облака взаимно перпендикулярны (см. рис. 6а). Однако, в действительности, углерод является четырехвалентным, и образуемые нм связи (например, в метане) направлены к вершинам тетраэдра. По Полингу, это объясняется тем, что 25- и 2р-состоянйя почти вырождены (т. е. энергия р-состояния лишь немногим больше энергии в-состояния), вследствие чего в момент образования связей оказывается возможной суперпозиция (смешивание, гибридизация) состояний углерода, и один из двух спаренных 25-электронов переходит на свободную 2р-орбиту. В результате у атома углерода оказывается четыре валентных электрона [c.50]

Кроме длины и энергии важными характеристиками химической связи являются насыщаемость и направленность. Однако эти свойства присущи лишь ковалентной связи. Ионная связь, природа которой обусловлена ненасыщенным и пространственно симметричным электростатическим полем центрального иона, ненасыщена и не имеет какого-либо определенного направления. Насыщаемость ковалентной связи выражается в ограничении числа валентных связей, которые может дать данный атом. Например, азот притягивает три атома водорода с образованием молекул ЫНз, молекул же МН4, ЫН5 и т. д. не существует. Согласно квантово-механическим соображениям в образовании связи могут участвовать только неспаренные электроны атома число их определяет валентность элемента. В простых случаях число неспаренных электронов в атоме находится с помощью принципа Паули и правила Гунда, в более сложных рассматривается возможность гибридизации волновых функций. Направленность связей объясняет стереохимию молекул, которая начала развиваться после того как Ле-Бель и Вант-Гофф (1874) выдвинули важнейший тезис о тетраэдрическом расположении валентностей углерода. [c.18]

Единая система из 30 валентных электронов бензола приближенно подразделяется по симметрии на систему а- и л-электронов. Плоский скелет молекулы рассматривается как образованный локализованными двухцентровыми ст-связями С—и С—Н. Каждый атом С участвует тремя электронами в двух С—С и одной С—Н связях в состоянии 5/7 -гибридизации, на что указывает плоскостное расположение ядер и углы в 120° между связями. У каждого из шести атомов С имеется еще по одному -электрону. Оси -орбиталей перпендикулярны плоскости кольца. Так как данная д -орбиталь с одинаковой вероятностью комбинирует с обеими р -орбиталями двух соседних С-атомов, здесь невозможно описание связи через локализованные двухцентровые л-орбитали,. и единственная возможность — это рассмотреть шестицентровые л-ор-битали, образуемые комбинацией всех шести д -орбиталей атомов углерода и охватывающие одновременно все шесть углеродных атомов. [c.227]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

Характерной особенностью для карбонильной группы является то, что п-электронное облако смещено к более электроотрицательному атому кислорода, вследствие чего связь сильно поляризована. Углеродный атом является электронодефицитным центром, а кислород — электроноизбыточным (рис. 38). Плоскостное расположение атомов углерода и кислорода способствует тому, что карбонильная группа становется легко доступной для атаки. [c.331]

Современное квантовохимическое объяснение структуры бензола заключается в том, что гибридные зр -орбитали соседних атомов углерода перекрываются с образованием шести ст-связей в кольце, а оставшиеся гибридные орбитали (по одной на каждый атом) взаимодействуют с 15-орбиталями атомов водорода. Кроме того, все шесть негибридизованных 2р-орбиталей, на каждой из которых находится один электрон, перекрываются друг с другом при этом возникает система делокализованных я-электронов, образующих электронное облако над и под плоскостью кольца. Всего имеются шесть молекулярных я-орбиталей, на которых нужно разместить шесть я-электронов. Обычно два электрона заполняют самую низкую энергетически орбиталь, расположенную симметрично вдоль всего кольца. Оставшиеся четыре электрона размещаются на двух равноцен [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология