Бензол Природа связей

Нз сказанного следует, что формула бензола (1) в виде цикла с чередующимися двойными и простыми связями (формула Кекуле) неточно выражает природу связей между атомами углерода [c.476]

Из сказанного следует, что формула бензола в виде цикла с чередующимися двойными и простыми связями (формула Кекуле) неточно выражает природу связей между атомами углерода в бензольном ядре. В соответствии с этой формулой в бензоле должно быть три локализованных тг-связи, т. е. три пары 7Г-электронов, каждая из которых фиксирована между двумя атомами углерода [c.568]

Объясните на основании электронного строения бензола природу ароматической связи. Напишите уравнения реакций, свойственных бензолу как предельному углеводороду. [c.89]

Воспользовавшись некоторыми данными задачи 13-78, рассчитайте энергию связи С—С в молекуле бензола [ДЯ бр = 83 кДж/моль]. Сравните полученное значение с энергиями связи в молекулах этана, этилена и ацетилена (см. задачи 13-79, 13-80 и 13-81). Какова природа связи С—С в молекуле бензола [c.102]

Электростатические и ковалентные составляющие других термодинамических характеристик рассчитывают по соотношениям Д//, - AS T-v) VI АН2 = AGj. Данные по термодинамике образования молекулярных комплексов иода с органическими растворителями и их составляющие, рассчитанные на основе изложенных взглядов, представлены в табл. 1.5. Очевидно, что для большинства систем абсолютные значения электростатических и ковалентных составляющих многократно превышают величины результирующих функций и, в отличие от них, более чувствительны к природе донора электронной пары. При этом высокой степени переноса электронной плотности (характеризуемой AG2), соответствует значительная величина электростатического вклада (до 80% AG2), определяемая степенью разделения зарядов в комплексе. Как правило, AG, и AGj направлены навстречу друг другу, и изменение энергии Гиббса реакции в результате отражает незначительную часть энергетики взаимодействия. На основе величин электростатических и ковалентных составляющих нетрудно выявить молекулярные комплексы иода, для которых перенос электронной плотности связан с разделением заряда, и те, где разделение заряда незначительно. К первому типу относятся комплексы с эфирами, спиртами, аминами, амидами, сульфоксидами. Ко второму - с бензолом, толуолом, ксилолом и их производными. В сочетании с другими характеристиками такой подход позволяет глубже понять природу связи в молекулярных комплексах. Вместе с тем при анализе необходимо учитывать также и структурные особенности реагентов и комплекса. К числу таких объектов можно отнести макроциклические соединения. [c.19]

Растворимость углеводородов в водных растворах мыл ниже ККМ сильно зависит от природы углеводорода. В противоположность заметной растворимости бензола (я-связи в молекуле) растворимость октана до ККМ при 30—60° С (рис. 6) становится выше его растворимости в чистой воде только для растворов миристата натрия, а циклогексан растворяется в растворах всех исследованных мыл в интервале 30—40° С только в мицеллярной области (влияние конформации кресла). [c.243]

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

Все атомы водорода в молекуле бензола вследствие одинаковой природы связей углерод—углерод в бензольном ядре равноценны. Следовательно, при замене атомов водорода получаются следующие производные [c.516]

На рис. 7.6 изображены два важных соединения углерода, природу связи в которых нельзя объяснить, исходя только из общепринятого представления. Например, для бензола можно записать две одинаково приемлемые структурные формулы. Каждая структура включает чередующиеся двойные и ординарные связи соответственно чередуется и длина связей. В экспериментально наблюдаемой структуре молекулы имеются шесть связей с одинаковой длиной 1,40 А Такая длина соответствует связи, порядок которой равен 2 [c.198]

ИЛИ более заместителей особенно раз личной электронной природы приводит к существенным изменениям спектров поглощения производных бензола, что связано с существенным изменением систем молекулярных орби- Рис. зз. талей в этих соединениях. [c.87]

Из перечисленных веществ только в молекуле бензола все связи равноценны. В молекулах нолициклических углеводородов неодинаковы межатомные расстояния, неравномерно распределена электронная плотность у неравноценных атомов углерода. Так, например, в молекуле нафталина электронная плотность в альфа-положениях выше, чем в бета-положениях. Водород в нафталине замещается на хлор, бром, нитро- и сульфогруппу именно в альфа-положении. При изотопном обмене с бромистым дейтерием сильно различается скорость обмена разных атомов водорода в нафталине [9]. Поэтому соображение о влиянии поляризуемости на реакционную снособность ароматических углеводородов, независимо от природы реагента, имеет смысл лишь как первое приближение. [c.707]

Углерод-углеродные колебания. Частоты валентных колебаний связей С — С в насыщенных ациклических углеводородах изменяются в зависимости от природы присоединенных групп, но обычно они находятся в области 1100—1250 см . В соответствии с увеличением силовых постоянных нормальные валентные колебания для связи С — С в бензоле и связей С = С и С S С равны соответственно 1575—1625, 1620—1680 и 2100-2260 см-1. [c.144]

Хотя точная природа связи С—в алифатических соединениях лития еще неизвестна, нет оснований сомневаться в том, что эта связь имеет преимущественно ковалентный характер с некоторой, возможно, относительно высокой долей ионной структуры. Конечно, такое описание относится к мономерной форме ЫН, которую, к сожалению, непосредственно не наблюдали, и не ясно, можно ли его применять к многоцентровой связи. В том же случае, когда отрицательный заряд делокализуется на резонансно стабилизированной группе, связь становится ионной и поэтому лучше описывается моделью ионной пары. Это можно отчетливо видеть при исследовании оптических спектров соответствующих литиевых производных. Эти соединения окрашены и поглощают свет в той же области, что и соли других щелочных металлов. Например, спектр живущего полистирола в тетрагидрофуране практически одинаков для цезиевой, калиевой, натриевой и литиевой солей, а спектр последней соли сохраняется почти таким же и в бензольном растворе, где почти вся соль существует в димерной форме [15]. Следовательно, эта димеризация в отличие от агломерации насыщенных производных является следствием электростатического взаимодействия, приводящего к объединению двух диполей в квадруполь. Подобная ассоциация наблюдается и для натриевой соли в бензоле [16]. [c.469]

Крекинг-остатки имеют тенденцию выделять углистые осадки ири стоянии, при смешивании с другими нефтепродуктами с плохой растворяющей способностью (обычно с парафиновыми дистиллят-ными нефтепродуктами, аналогично осаждению асфальтенов лигроином) или при подогреве. Химическая природа компонентов (нефтепродуктов, асфальтенов, смол) будет влиять на пептизацию твердых асфальтенов [106, 107]. Влияние подогрева особенно заметно в аппаратуре для предварительного подогрева топлива, которая иногда забивается. Это явление связано с присутствием нерастворимых в бензоле карбоидов [108]. [c.483]

Из табл. 34 видно, что действие растворителя не зависит от природы входящего в я-комплекс лиганда. Проведение изомеризации в растворе бензола снижает скорость реакции, что, видимо, связа- [c.119]

Тем не менее возможны изменения состава и выхода продуктов в зависимости от природы исходных углей, температурного режима коксования, конструкции коксовых печей. Ниже представлена связь выхода летучих веществ угля с количеством получаемых из него при коксовании сырого бензола и каменноугольной смолы [16, с. 27] [c.151]

Из данных табл. 5,2 следует, что наиболее опасны выбросы в атмосферу некоторых полициклических ароматических углеводородов и серосодержащих соединений, в связи с чем в некоторых странах введены специальные стандарты на выбросы канцерогенных веществ (бензпирен, бензол), тяжелых металлов, неорганических (ИСК, НгЗ, 802, МОг) и органических веществ (углеводороды, фенолы, сероуглерод). Необходимость в уменьшении выбросов в окружающую среду очевидна и бесспорна, однако предприятия не станут использовать инженерные методы охраны природы, если это не будет им выгодно. К сожалению, сама по себе природоохранная деятельность прибыли предприятиям не приносит, за исключением случаев, связанных с утилизацией отходов, уловленных в процессе очистки отходящих газов и сточных вод. Большинство этих веществ является ценным сырьем и может быть использовано в производстве продукции, способствуя тем самым получению дополнительной прибыли. Однако эксплуатация оборудования по улавливанию этих веществ часто требует таких затрат, которые съедают всю прибыль от продажи полученной продукции. Поэтому наряду с экологическим воспитанием и образованием важнейшей функцией государства является создание таких условий функционирования предприятий, когда они будут вынуждены заниматься природоохранной деятельностью и будут материально заинтересованы в ее проведении. [c.79]

Кроме основного компонента (смолы) в связующее в зависимости от его природы вводят различное количество отвердителей, катализаторов, пластификаторов, пигментов. В качестве растворителей используют ацетон, бензол, толуол, дихлорэтан, четыреххлористый утлерод. Очевидно, что при работе с ними нужно соблюдать соответствующие требования техники безопасности. [c.77]

В отличие от растворов НС1 в сухом бензоле водные растворы НС1, т.е. растворы соляной кислоты, очень хорошо проводят электрический, ток. Такие свойства означают, что соляная кислота содержит ионы. Как уже было указано, именно на этом основании Аррениус ввел определение кислоты как вещества, способного образовывать в воде избыток ионов Н . Определение кислоты по Аррениусу довольно обоснованно, однако оно почти ничего не говорит нам о том, что же происходит в действительности при растворении кислоты в воде. Чтобы разобраться в природе растворов кислот, а следовательно, лучше понять, с чем связаны специфические свойства кислот, нужно глубже вникнуть в вопрос о том, как и почему такие вещества, как НС1, реагируют с водой, образуя при этом ионы. [c.71]

В лекциях 9—11 была дана количественная интерпретация на основе молекулярно-статистической теории адсорбции и полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. Перейдем теперь к большим заполнениям поверхности, при которых проявляются также и межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат, т. е. к интерпретации изотермы адсорбции и состояния адсорбированного вещества при малых п средних заполнениях, ограничиваясь адсорбцией на однородной поверхности инертного адсорбента. Адсорбция различных адсорбатов даже на однородной плоской поверхности графитированной термической сажи (см. лекции 1, 7—10) зависит от природы адсорбата и адсорбента, характера межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. На рис. 12.1 сопоставлены зависимости дифференциальной теплоты адсорбции д от адсорбции Г, а на рис. 12.2 — соответствующие изотермы адсорбции паров воды, этанола, бензола и н-пентана на поверхности ГТС при комнатной температуре (см. также рис. 1.4, 1.5, 7.4, 7.6, 8.8, 8.9). Межмолекулярное взаимодействие с ГТС неспецифическое, поэтому способность молекул воды, этанола и бензола к специфическим межмолекулярным взаимодействиям, в частности к образованию водородных связей, при взаимодействии с ГТС не реализуется. [c.222]

Природа органического разбавителя и его- сольватационная способность являются, вероятно, наиболее важными факторами, влияющими как на количество агрегированных мономеров, так и на степень полимеризации. Существует резкое различие всольва-тирующем действии ароматических (и некоторых определенных производных алифатических) и алифатических углеводородов, несмотря на то, что у них одинаково низкие диэлектрические постоянные и их дипольные моменты равны нулю. Это различие объясняется сольва-тирующей способностью ароматических углеводородов [540, 5411, обусловленной наличием л-электронов в случае бензола или связями С1—С+ в случае четыреххлористого углерода [542]. [c.59]

Эту реакцию проводят в бензоле. Применение полярных растворителей (например, изобутиронитрила) позволяет ускорить протекание реакции 202. Описано также гидростаннилирование алкилиденциануксусных эфиров, приводящее к получению кислород-, олово- и азотсодержащих гетероциклов, природа связей и распределение электронной плотности в которых не совсем ясны оз. Интересно, что эта реакция протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам. Она, в частности, инициируется такими инициаторами свободнорадикальных реакций, как бис-бензилокси-диимид и 1,3-дифенилтетразен-2. [c.246]

Строение аром, углеводородов, и в частности бензола, открытого М. Фарадеем в 1825, не могло быть объяснено существующими теориями. В 1866 Кекуле приписывает бензолу (лроение 6-членного цикла с перемежающимися простыми и двойными связями он же вводит положение об осцилляции связей ( бензоидная теория , 1872). Природа связей в бензоле, др. аром, и непредельных соединениях, как и взаимкпе влияние атомов (В. В. Марковников), была понята на основания квантовочс . представлений. [c.413]

Результаты измерений адсорбции цеолитами типа X тиофена из растворов в н-гептане и в бензоле в области малых концентраций (до = 0,1) указывают, что при введении связующей глины в цеолит величина предельной адсорбции тиофена снижается в соответствии с процентным содержанием связующего различие в природе связующей глины практически не влияет на адсорбцию тиофена. В области малых заполнений полостей цеолита молекулами тиофена при наличии связукуцей глины величина адсорбции снижается на 40—50 %. Тиофен из к-гептана адсорбируется положительно во всей области концентраций и уже при = 0,1 практически полностью вытесняет молекулы к-гептана. Из бензольного раствора тиофен адсорбируется положительно в области равновесных концентраций до = 0,05 + 0,10, причем в полостях цеолита наряду с молекулами тиофена присутствуют и молекулы бензола. [c.178]

Можно сравнить химические сдвиги F во фторидах ксенона с химическими сдвигами, найденными для некоторых интергалогенидов (JFy, JFs, BrFs, BrFs и т. д.) [8]. Для ряда простых фторидов химические сдвиги F поставлены в соответствие с ионным характером химических связей [9]. В предложенной шкале исходной точкой служит молекула F2 (полностью ковалентная связь), а конечной — молекула HF с высокоионной связью. В этой шкале связь Хе — F в ХеРг должна иметь такой же ионный характер, как и связь Н — F. Толкование природы связи в рассматриваемых соединениях на основе представлений об ионном характере связей не является единственно возможным. Уже отмечалось, что изменения в гибридизации могут вызвать такие же изменения, что и в ионном характере связи [9]. Детальное рассмотрение подобного вопроса было дано для случая химических сдвигов F в ряде фторпроизводных бензола [10]. В этой работе показано, что величины экранирования F одинаково хорошо выражаются в рамках [c.357]

Природа связи во многих таких соединениях выяснена еще недостаточно полно. В первую очередь это относится к аналогам бензола — боразолу и фосфонитрилхло-риду, которые в настоящее время служат объектом самого пристального изучения. Эти вещества, конечно, как и бензол, не полимеры в прямом смысле этого слова, но они могут служить исходными мономерами при образовании полимеров. Некоторые из них полимеризуются при нагреве, например боразол, фосфонитрилгалогениды, циклические молекулы серы Ss и селена Ses. Из других веществ в результате реакции поликонденсации получаются неорганические и элементоорганические полимеры. Этим путем синтезированы аналоги фенольных смол. [c.17]

Мезомерию бензола впервые детально и основательно рассмотрел Хюккель [16] в 1931—1932 гг. при изучении данной проблемы он применил два приближенных формальных метода. Первый, называемый методом молекулярных орбиталей, был разработан несколько раньше Ленпард-Джонсом и в дальнейшем развит Малликеном и другими. В этом методе недооценивалась ковалентная природа связи в молекулах, и по этой причине метод не очень хорошо согласовывался с валентными представлениями. Второй метод, предложенный Хюккелем, известен под названием метода валентных схем. Он приводил к другой крайности — переоценке ковалентного характера связи, и именно по этой причине он был весьма удобен для интерпретации валентных представлений. Технику этого метода упростили Полинг и Уэланд [17], которые применили его при изучении бензола и других ароматических углеводородов. [c.161]

Таким же образом как соотношение связей в бора-золе находится в близком родстве с соотношением связей в бензоле, соотношение связей в ОеЗ, как можно заключить по подобию структур, аналогично черному фосфору, а ОеТе — мышьяку. В ОеТе, как и в мышьяке, атомы образуют мезомерную систему связей между электронами с преобладающим р-характером. Природа связи гомеополярна, и нельзя считать, что эти соединения образуются из ионов Ое + и Те . ОеТе с равным основанием, как и Аз, можно отнести к высокополимерным соединениям. Однако при переходе к 5пТе с более тяжелым атомом 5п возникает структура типа поваренной соли. Сказанное справедливо и для РЬ5. На рис. 9 посредством прямых, лежащих наклонно по отношению [c.45]

С 1951 г., и по сей день исследования в области металлоорга-нической химии переходных металлов развивались все ускоряющимися темпами. В 1951 г. Оргел, Полинг и Цейсс [44] предложили объяснение природы связи металл — карбонил их концепция была прототипом концепции обратного я-связывания. 1951 г. был ознаменован и еще одним этапным событием — независимым открытием ферроцена двумя группами исследователей— группой Кили и Посона и группой Миллера [45] последний предложил структуру ферроцена с о-связями. В следующем году Уилкинсон, Розенблюм и Вудвард [46] предложили правильную структуру ферроцена с я-связями. В том же году Э. Фишер [47] и Дж. Уилкинсон [48] независимо сообщили об изоэлектронном катионном соединении кобальта (П1). Открытие этих новых сэндвичевых структур и их реакций электрофиль-ного замещения, сходных с реакциями бензола (особенно это касается ферроцена), послужило мощным стимулом научных исследований в этой области в значительной мере этот интерес [c.21]

Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

ПреДстайляют собой двухфазную колЛоиДнуЮ систему, состоящую из дисперсной фазы и дисперсионной среды, которые принципиально различаются по химической природе и структуре. Центральная часть мицеллы представляет собой гуминовое ядро, на поверхности которого расположены битумы (до 20% ядра), связанные с ним адсорбционными силами. Битумы, которые находятся в меж-мицеллярном пространстве, образуют непрерывную фазу, т. е. они являются дисперсионной средой, а гуминовые ядра играют роль дисперсной фазы. По данным Агде и Губертуса, неполярный бензол не может полностью разорвать связь между битумами и гуминовым ядром и поэтому выход битумов А сравнительно небольшой. Полярный пиридин разрывает эту связь и полностью извлекает битумы. Большой выход экстрактов при повышенных температурах (битумы В) объясняется образованием истинных и коллоидных растворов из-за пептизации гуминовых ядер. [c.213]

Опыт показывает, что при растворении в данном растворителе какого-нибудь вещества равновесное давление пара растворителя понижается. Количественную связь между понижением давления пара и составом раствора открыл в 1887 г. Ф. Рауль. В отличие от своих предшественников он исследовал не только растворы кислот, щелочей и солей, но также растворы органических соединений, применение которых позволило исключить из рассмотрения усложнение картины, вызываемое диссоциацией солей и кислот. В 1882 г. Рауль определил Тзам около 30 органических веществ в водных растворах. Он показал, что независимо от природы веществ растворение одного моля вещества в 1 кг растворителя (воды) приводит к понижению точки замерзания на одну и ту же величину (1,85°С). Затем Рауль заменил воду бензолом, в котором он растворял целый ряд органических соединений. Оказалось, что все они показывали в бензоле одинаковое молярное понижение Т зам рЗВ-ное 5,2 °С. От измерений точек замерзания Рауль перешел в 1886 г. к определениям давления паров неводных растворов. Это привело его к открытию эмпирического закона, который был впервые опубликован в 1887 г. в работе Об упругости пара эфирных растворов . [c.112]

Идеальные растворы. При смешении жидкостей, молекулы которых не полярны и сходны между собой по структуре и по природе химической связи, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, при сливании толуола с бензолом и АЯ О и АУ 0. Если смешение двух жидкостей сопровождается лишь хаотичес1<им распределением частиц без изменения межчастичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю, а энтропия меняется лишь в результате изменения концентрации. [c.145]

Сопоставление изотерм адсорбции пара бензола на исходном силохроме, карбо-кремнеземах с разным содержанием пироуглерода и на графитированной саже позволяет проследить за изменением природы поверхности этих адсорбентов (рис. 4.10). Несмотря на экранировку части силанольных групп поверхности, обусловливающих слабую- водородную связь молекул бензола с гидроксилированной поверхностью, кремнезема, резкое усиление неспецифического взаимодействия с углеродом приводит к увеличению адсорбции пара бензола на кар-босилохроме. Сравнение адсорбционной способности ГТС и карбосилохрома по отношению к пару бензола говорит о том, что поверхность изученного карбосилохрома покрыта пироуглеродом не полностью. При этом образуется, по-видимому, мозаичная поверхность адсорбционные свойства которой можно регулировать, откладывая различные количества пироуглерода. [c.88]