Железо амперометрическое

РАБОТА 36. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ЖЕЛЕЗА([1) БИХРОМАТОМ КАЛИЯ [c.178]

Метод заключается в окислении хрома до Сг и последующем амперометрическом титровании бихромата в сильнокислом растворе солями железа (II) [c.189]

Одним из перспективных направлений в использовании ХМЭ является модифицирование их соединениями, которые ускоряют перенос электронов с электрода на деполяризатор (или наоборот). Указанные соединения выполняют роль медиаторов сначала они принимают (или отдают) электроны от электрода, а затем участвуют в быстрых редокс-реакциях с определяемым компонентом. Эти реакции широко используются в амперометрических ферментных биосенсорах, поскольку многие ферменты являются редокс-медиаторами. Разработаны способы иммобилизации хинонов, органических и неорганических ионов, редокс-красителей, ферментов. На сегодняшний день одним из лучших медиаторов является ферроцен - Г] -бис(циклопентадиенил)железа. С электрохимической точки зрения ферроцен представляет собой классическую редокс-пару ( ° = 165 мВ относительно НКЭ), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из колец молекулы. [c.487]

Двухвалентное железо используют для потенциометрического [547, 592] и амперометрического [457] титрования шестивалентного плутония. [c.73]

Аналогично проводят амперометрическое титрование Ри(1У) иодатом в водно-спиртовых средах (Я. П. Гохштейн, 1953 г.). При определении 10—20 мг плутония с весовым содержанием урана до 300%, хрома до 100%. марганца до 30%, железа до [c.213]

В ряде работ [108—110, 440] для определения рения в W—Re-сплавах использован метод амперометрического титрования сульфатом хрома(И) [110], сульфатом титана(1П) [108], солями вана-дия(П) [440] и железа(П) [109]. Ниже приведена методика амперометрического определения рения с использованием Сг(П) [110]. [c.256]

Большинство посторонних катионов не мещает определению кобальта, или их влияние легко устранить. Двухвалентное железо необходимо предварительно окислить до трехвалентного и замаскировать последнее лимонной или винной кислотой. Многие другие тяжелые металлы также связываются при этом в лимоннокислые или виннокислые комплексы. Никель не мешает. Не мешают также цинк, хром (П1) и мышьяк (V). Медь может быть в растворе, если титрование ведется потенциометрическим методом, однако ее необходимо удалить при амперометрическом установлении точки эквивалентности. При потен- [c.109]

Амперометрическое определение кобальта в сталях титрованием раствором 1-нитрозо-2-нафтола [938, 1390]. Методика разработана для определения кобальта в сталях, содержащих вольфрам, ванадий и молибден. Сталь растворяют в соляной кислоте, прибавляют 2 г КСЮз и раствор нагревают до полного окисления двухвалентного железа и осаждения вольфрамовой кислоты. Железо и другие тяжелые металлы осаждают суспензией окиси цинка. Аликвотную часть фильтрата нейтрализуют уксусной кислотой по метиловому оранжевому, прибавляют [c.196]

V Удовлетворительные результаты дает титрование 1,5—19 мг Ре (в 50 мл раствора) раствором аскорбиновой кислоты с использованием вращающегося платинового микроэлектрода [21] при потенциале 0,0 в (относительно насыщенного каломельного электрода) в среде 0,3—1 н. соляной кислоты. Определению не мешают ионы, не проявляющие окислительных свойств, у Амперометрическое титрование с вращающимся платиновым электродом применяют для определения железа в глине, шамоте и бокситах [13]. Амперометрическое титрование Ре с ртутным капельным электродом (при потенциале 0,0 в) проводят [18, 22] на фоне 0,1 н. соляной кислоты после удаления кислорода из титруемого раствора. При определении 1—2 мг Ре ошибка составляет менее 1 %. Метод высокоселективен. Определению мешают только окислители (Си +, Ag+ и др). [c.239]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Определение ванадия — элемента с переменной валентностью— основано на реакциях окисления — восстановления, причем наиболее распространенным является метод амперометрического титрования ванадия (V) солью Мора (двухвалентным железом) по току окисления последнего на платиновом вращающемся электроде. [c.180]

В литературе по амперометрическому титрованию приводится довольно много указаний на определение железа различными методами, которые можно подразделить на несколько групп [c.199]

Меркурометрический метод прямого титрования железа (III) был подробно изучен В. М. Тараян в обычном объемном варианте, причем титрование рекомендовалось проводить в присутствии роданида калия в нитратных растворах. Надо полагать, что этот же метод может быть осуществлен и в амперометрическом варианте. При правильном выборе потенциала индикаторного электрода (см. гл. III) удастся, возможно, избежать ошибки, с которой встретились авторы амперометрического варианта метода . [c.200]

В практическом отношении более надежны и просты методы второй группы, т. е. методы, основанные на окислении Fe +. В обычном объемном анализе чаше всего пользуются известным методом Циммермана — Рейнгардта [железо (III) восстанавливают хлоридом олова (II), избыток последнего удаляют раствором хлорида ртути (II) и титруют восстановленное железо перманганатом в присутствии сульфата марганца, серной и фосфорной кислот]. Так KjK перманганат легко восстанавливается на платиновом электроде, то это титрование хорошо удается в амперометрическом варианте — либо по току восстановления перманганата при + 0,5 в (МИЭ) либо по току окисления Ре + при -Ы,1 в (МИЭ). При этом устраняются некоторые затруднения, связанные с индикацией конечной точки титрования при обычном визуальном ее определении [c.201]

Широко известен метод объемного определения железа (II) при помощи раствора бихромата. И в данном случае амперометрическая индикация конечной точки значительно улучшает результаты титрования. Известно несколько случаев применения этого метода для определения железа в различных объектах. Так, Паркс и Лишен титруют бихроматом восстановленное железо в присутствии меди (см. раздел Медь ). [c.201]

Вместо титрования избытка пятивалентного ванадия при определении железа (II) описанным методом можно титровать непосредственно ванадий (IV), образовавшийся при окислении железа (II). Однако обычное титрование перманганатом в присутствии зеленовато-фиолетовой окраски ионов хрома (ПГ) затруднительно. Амперометрический же вариант этого титрования дает достаточно точные результаты. Титрование ведут при +0,60 в (МИЭ) по току восстановления избытка перманганата. Преимуществом прямого титрования ванадия (IV) является то, что в та- [c.202]

Раствор купфероца следует хранить в томной склянке. Тогда он устойчив около двух педель. Титр его устанавливают по стандартному раствору соли медн или железа амперометрическим титрованием в услопнях, указанных и методике. [c.519]

Plie. 168. Выбор потенциала индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования на основании поляризационных кривых а — восстановление ионов свинца на ртутном электроде б — восстановление брома на платиновом электроде в — последовательное восстановление свинца и хрома г — редокс-реакция при титровании титана (III) железом (III) [c.236]

Для определения алюминия в растворе был применен метод амперометрического титрования 0,01 и. раствором фторида калия в результате образовывался ион А1РГ- При этом получены следующие высоты волн железа, использованного в качестве индикатора [c.183]

Задача 353. Навеску железа 0,5585 г растворили в смеси 0,1 Ivi H l (рН=1). При этом получили раствор РеСЬ. Можно ли точно отгитровать этот раствор амперометрически трилоном Б Ответ мотивируйте, рассчитав и построив кривую титрования 100 мл 0,0100 М Fe lj раствором 0,1000 М [c.78]

Задача 354. Навеску железа 0,5585 г растворили в смеси 0,1М НС1т0.1М НКОз (рН=1) в мерной колбе на 1 л, довели этой же смесью кислот до метки и пол> 1ЩЛи смесь Ке(ЫОз)2 и Fe(NOз)з. 100 мл полученного раствора оттитровали амперометрически по току Ре " раствором 0,1000 М трилона Б, подкисленного до рН=1. Получили следующие данные. [c.78]

Амперометрнческое титрование алюминия основано на исполь-зовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, NaF), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Fe " ). При амперометрическом опредв/тенин алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона [c.89]

Хельбиг [457] описал амперометрическое определение микрограммовых количеств плутония прямым титрованием Ри(У1) двухвалентным железом в растворе 2 N Н2504. [c.197]

После превращения кремнезема в a-12-кремнемолибденовую кислоту проводят титрование сульфатом железа (II) в присутствии буферного раствора, содержащего этилендиаминтетра-уксусную, винную и хлоруксусную кислоты и имеющего, рН 2,5. Конец титрования определяется амперометрическим методом с двумя платиновыми электродами [332]. [c.144]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Другим чувствительным методом является инверсионно-вольт-амперометрический метод определения рения на фоне 4 М Н3РО4 с применением осциллографического полярографа и ртутного стационарного микроэлектрода [153]. Определение рения проводят по инверсионному анодному пику с i = —0,7 в. Определению не мешают 20 000-кратные количества молибдена и 25 000-кратные Си и РЬ, а также щелочные и щелочноземельные элементы, элементы подгруппы железа, Сг, Se, W и Мн. Трехкратный избыток Te(IV) оказывает влияние па величину пика. Мешает присутствие нитрат- и перхлорат-ионов. Метод использован для определения рения в природных материалах и в чистых веществах (окиси молибдена и вольфрама, монокристаллы металлического молиб- [c.157]

Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

Сундарезан и Каркханавала использовали перхлорат железа (П1) как индикатор при амперометрическом определении тория фторидом натрия. Стрейли применял тригидрат перхлората лития при кулонометрическом определении некоторых оснований, растворенных в ацетонитриле в качестве источника воды (вода окислялась на аноде до иона водорода). [c.127]

Молибден (III) и (V), вольфрам (V), ниобий (III). Молибден (III) в виде хлоридного комплекса, полученного восстановлением Мо в кислых растворах, содержащих достаточное количество С1 -ионов, титруют потенциометрически [17] или амперометрически [18] раствором соли железа (III) (Мо —> Мо ). [c.154]

В другом методе уран (IV) титруют амперометрически [9] раствором соли железа (III) в среде 0,3 п. раствора H2SO4 с использованием платинового вращаюш,егося микроэлектрода в атмосфере СОз- Если присутствует U i, его восстанавливают цинком в редукторе Джонса в этом случае образуется смесь U и TJi , при титровании которой сначала окпсляется U до затем до При определении этим методом 5—200 мг U получаются удовлетворительные результаты. Определению не мешает железо. [c.155]

Разработано несколько методов амперометрического определения железа [2, 8, 19, 21]. В случае окрашенных или мутных растворов Ре титруют амперометрически с двумя индикаторными электродами [2]. Этот метод пригоден для определения железа в металлическом никеле, в феррохроме и хромовых сталях [8]. [c.239]

При добавлении соли железа (II) к аммиачному раствору (pH 9,5), содержащему пирокатехинатный комплекс ванадия (V) или урана (VI) и избыток пирокатехина, эти ионы количественно восстанавливаются [109] до и Титрование проводят потенциометрически с ртутным электродом или амперометрически. В конечной точке наблюдается большой скачок потенциала индикаторного электрода. Ванадий (IV) и уран (VI) титруются совместно. При аналогичных условиях также восстанавливается Mo i. [c.288]

При редуктометрическом определении [117] Ag+-ионов в присутствии комплексона III титрованием раствором сульфата железа (II) наилучшие результаты получаются нри pH 5. Титрование проводят потенциометрически и амперометрически. Метод пригоден для проверки титра очень разбавленных растворов AgNOg. Комплексон III маскирует ряд катионов. Хорошие результаты получены при определении 5 жг Ag в присутствии 200 мг РЬ,50 мг Сп, 50 мг Bi и 50 мг Gd. [c.289]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Явление непосредственного взаимодействия выделяющегося на электроде металла с находящимися в титруемом растворе окислителями может также обусловливать так называемый аномальный ход кривой титрования. Характерным примером такого случая являются кривые титрования хлбрид-иона ртутью (II) по току ее восстановления при потенциале +0,4 в (НВЭ). Амперометрическая кривая в этом случае должна иметь форму б. Однако в присутствии железа (III), которое также восстанавливается при +0,4 в и обусловливает начальный ток той или иной величины [в зависимости от количества железа (III)], кривая титрования приобретает форму в, несмотря на то что титрующий реагент — ртуть (II) —не может взаимодействовать с ферри-ионами. Положение точки эквивалентности при этом не изменяется. Этот своеобразный ход кривой вызван тем, что в процессе титрования, вследствие разряда [c.59]

Дело в том, что платина, как указывалось в гл. II, способна адсорбировать водород, причем в процессе адсорбции происходит распад молекулы водорода на свободные атомы, а атомарный водород является восстановителем по отношению ко многим ионам металлов и анионам различных кислот, часто применяемых при амперометрических определениях. Выше (см. гл. II), в качестве примера влияния предполяризации электрода было указано, что высота волны железа (III), перманганата и некоторых других веществ понижается, если на платиновом электроде адсорбирован водород. На недопустимость продувания растворов водородом при пользовании платиновым электродом указывают также И. П. Алимарин и С. И. Терин 3. [c.155]

Титрование солью Мора при потенциале +1,0 s было предложено И. П. Алимариным и Т. К. Кузнецовым и вслед за ними Г. А. Бутенко и Г. Е. Беклешовой для определения ванадия, хрома и марганца в легированных сталях. Одновременно аналогичный метод предложен за рубежом для определения ванадия и хрома также в сталях и нефтяных продуктах. Метод апробирован лабораторией Днепропетровского металлургического завода Затем вышла работа И. П. Алимарина и Б. И. Фрид по приложению этого же метода к микроопределению ванадия и хрома (а также железа) в минералах, рудах и горных породах. На этом же принципе основан предложенный Е. Г. Кондрахиной и др. амперометрический вариант определения железа (II) по А. В. Шейну [c.180]

Железо (II) в рудах также можно определять амперометрическим методом на основе известного метода А. В. Шейна, по которому пробу руды разлагают смесью серной и фосфорной кислот в присутствии пятиокиси ванадия, являющейся окислителем железа (II). Избыток пятиокйси ванадия титруют солью Мора. [c.202]

Ход анализа. Отбирают 10 мл отфильтрованного электролита в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. К аликвотной части объемом 5—10 мл добавляют 1 мл серной кислоты (1 5), разбавляют водой до 20—25 мл и титруют при -t-0,6 в (Нас. КЭ) 0,002 и. раствором церия (IV), титр которого устанавливают также амперометрически по стандартному раствору железа (II). [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология