Термическая деструкция водородов

Химический расход водорода в значительной степени зависит от жесткости процесса. Так, из данных рис. 2.18 [43] видно, что с увеличением степени удаления серы, доля водорода, расходуемого на реакции, не связанные с гидрогенолизом серусодержащих соединений, резко увеличивается. Это обусловлено тем, что с ростом жесткости процесса, например, с увеличением температуры возрастают скорости реакций гидрирования аренов, а также ненасьпценных продуктов расщепления или термической деструкции углеводородов, смол и асфальтенов. В реальных условиях доля водорода, расходуемого на реакции гидрирования, может достигать 70% от фактического расхода водорода. [c.86]

При термической деструкции фторкаучуков, содержащих атомы водорода, основным процессом, определяющим поведение полимера при высоких температурах, является отщепление фтористого водорода [20] [c.506]

Гидрогенизация углей в том виде, как она применяется в промышленной практике для получения жидких углеводородов, включает в себя одновременно термическую деструкцию и гидрирование. Между собственно гидрированием (при низкой температуре и без значительной термической деструкции) и только коксованием существуют промежуточные виды обработки. Именно поэтому предлагали коксование углей при сравнительно низкой температуре, но в печи при продувке водородом, который служит средством увеличения (по сравнению с обычным коксованием) выхода легких масел. [c.38]

Нефтяной кокс - высококачественный углеродистый материал - является конечным продуктом глубоких превращений нефтяных углеводородов при термической деструкции. По внешнему виду кокс представляет собой куски (или частицы) неправильной формы разного размера, черного цвета с металлическим блеском. Частицы кокса имеют развитую пористую структуру. Элементный состав кокса следующий 90-97% углерода, 1,5-8,0% водорода, остальное до 100% - азот, кислород, сера и металлы. [c.12]

Все эти исследования показывают, что для того чтобы протекало взаимодействие органической массы угля с водородом, необходимо нагревание угля до высоких температур (300—500°С). Процессы, проходящие в этом случае, не являются обычной гидрогенизацией, так как при нагревании идет также и термическая деструкция. [c.177]

Деструктивной гидрогенизацией называется весь комплекс реакций деструкции (расщепления) молекул органического вещества и присоединения водорода по местам образованных свободных связей, сопровождающихся изменением углеродного скелета. Процесс протекает при повышенной температуре, т.е. в условиях термической деструкции органической массы до начала ее взаимодействия с водородом. Деструктивная гидрогенизация углей представляет собой сочетание процессов термической деструкции и взаимодействия образованных продуктов распада с водородом. [c.177]

Существенное отличие деструктивной гидрогенизации от остальных методов термической деструкции углей состоит в том, что при ней реакции поликонденсации протекают в значительно более слабой степени из-за насыщения свободных связей водородом. [c.182]

Энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, Однако, в случае низших метановых углеводородов, (этан, пропан) преобладающим является распад ио С—Н связи, что объясняется более высокой вероятностью разрыва этих связей вследствие их большего числа и доступности атомов водорода атаке свободных радикалов. Наиболее термически устойчив метан. Как мы уже установили, термическая деструкция метана термодинамически возможна при температуре выше 560°. [c.118]

Процесс ART является комбинацией процесса селективного испарения сырья с процессом его декарбонизации и деметаллизации в псев-доожиженном слое. Сырье испаряется в лифт-реакторе с минимальной термической конверсией, позволяющей сохранить водород в жидких продуктах. Термически нестабильная смолисто-асфальтовая часть сырья адсорбируется на сорбенте-катализаторе с частичной термической деструкцией. Сорбент после отпарки в контакторе выжигается от коксовых отложений и возвращается в контактор. [c.128]

Макромолекулы пептона содержат 45,5% хлора. Однако хлор-метильные группы полимера связаны с теми углеродными атомами основной цепи, при которых не имеется атомов водорода. При нагревании полимера это исключает возможность отщепления хлористого водорода, обычно ускоряющего дальнейшую термическую деструкцию таких полимеров, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, и кроме того, придает пептону высокую термическую устойчивость. Расплав пентона имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Коэффициент термического расширения пентона значительно ниже, чем для полиэтилена, и примерно аналогичен коэффициенту расширения полистирола и полиами- [c.406]

Таким образом, реакционноспособность радикала, образующегося при разрыве макромолекулы в процессе термической деструкции, и легкость отрыва атома водорода определяют дальнейшее направление деструкции. В случае полистирола образующийся [c.233]

В результате реакции передачи цепи в макромолекуле линейного полимера, например полиэтилена, образуются ответвления, появляются третичные и четвертичные атомы углерода. Такие полимеры легче подвергаются деструкции, чем полимеры, содержащие только вторичные атомы углерода. Вероятность отщепления водорода при 300 °С от соединений, в состав которых входят первичные, вторичные и третичные атомы углерода, находится в соотношении 1 3 33. Опыты по термической деструкции неразветвленного и сильноразветвленного полиэтилена показали, что в разветвленном полимере в тех же условиях рвется в 2 раза больше связей, чем в неразветвленном. [c.300]

Промышленностью вырабатывают следующие полихлорвинилы ПБ-1, ПБ-2, ПБ-3 и ПБ-4 вязкостью от 2 до 1,3 сст. Полихлорвинил отличается низкой теплостойкостью. При температуре выше 145° начинается термическая деструкция полимера, связанная с отщеплением хлористого водорода. Последний ускоряет дальнейшее разрушение полимера, поэтому термическая деструкция обычно протекает со все возрастающей скоростью. В начальный период прогрева полимера наблюдается и разрыв полимерных цепей, вследствие чего повышается пластичность полимера. При дальнейшем нагре- [c.795]

Процесс коксования - зто сложная система физико-химических превращений материала углей, осуществляемых с помощью реакций термической деструкции и конденсации. В совокупности эти реакции являются элементами единого процесса-радикальной поликонденсации. Деструкция сопровождается перераспределением водорода между образующимися продуктами. Они обогащаются им н превращаются в низкомолекулярные вещества, из которых временно формируется жидкая фаза и образуются смоляные пары и углеводородные газы. Другие продукты обедняются водородом, становятся ненасыщенными соединениями и участвуют в реакциях конденсации, синтезе высокомолекулярных веществ, надмолекулярных образований и твердого остатка. [c.12]

Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из алканов наибольщей термостабильностью обладает метан. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 °С. С заметной скоростью распад метана протекает при температуре выше 1000°С. Высокая термостабильность метана объясняется тем, что в его молекуле отсутствуют связи С-С, энергия разрыва которых меньше, чем для связей С-Н. При высокотемпературном пиролизе метана, кроме водорода (и пироуглерода), образуются этилен, этан, ацетилен и арены. Синтез этих продуктов можно выразить следующей схемой [c.358]

Метан термически устойчив. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 °С. Однако с заметной скоростью реакция протекает при температуре выше 1000 °С. Главными продуктами являются этан, этилен, ацетилен, углерод и водород. Первичную реакцию описывают стехиометрическим уравнением [c.306]

Органические вещества, вводимые в шиту в качестве связующего материала, отщепляют водород, при температурах, соответствующих термической деструкции и образованию пластической массы, повышают спекаемость углей, так как процессы гидрирования радикалов препятствуют их конденсации, что обусловливает образование веществ с меньшей молекулярной массой, в результате чего увеличивается выход жидких нелетучих продуктов (ЖНП) пластической массы и улучшаются, их свойства. [c.197]

Термическая деструкция резины сильно ускоряется в присутствии кислорода и других окислителей. При температуре ниже -20 °С обычная резина становится хрупкой. При температуре ниже +70 °С на нее не действуют концентрированные водные растворы оснований и кислот, кроме серной и азотной. Разрушают резину такие окислители, как пероксид водорода, галогены, водные растворы дихроматов и перманганатов щелочных металлов. [c.38]

Термостойкость. ПВФ устойчив на воздухе до 175—180 °С. При более высоких температурах он подвержен деструкции с разрывом связей С—С. Этот процесс сопровождается отш,еп-лением атомов водорода и фтора с выделением НР. Термическая деструкция в вакууме при 370—500°С ведет к образованию НР и фрагментов с различной длиной углеродной цепи (см. рис. 11.2) [6]. При термической деструкции радиационного ПВФ на воздухе наибольшая скорость выделения НР наблюдается в начале процесса, затем скорость распада уменьшается. Скорость реакции подчиняется уравнению первого порядка [135]. [c.75]

Сл игание позволяет утилизировать такие ядовитые летучие жидкости, как толуол утилизировать хлорпроизводиые углево-дopoлi обладающие канцерогенными свойствами, сложнее. Это связано с тем, что при их термической деструкции выделяется хлорпд водорода, который необходимо удалять из дымовых газов сухим или влажным способом. [c.134]

При рассмотрении структуры отдельных частиц асфальтенов следует учитывать их происхождение (нативные, подвергнутые термической деструкции), а также возраст нефти. Асфальтены, выделенные из остатков вакуумной перегонки, характеризуются меньшим содержанием водорода и более высоким содержанием гетероатомов, чем нативные. Нативные асфальтены, вьщеленные из молодых нефтей, характеризуются линейной надмолекулярной структурой, в которой связи между структурными блоками осуществляются метиленовыми цепочками [19]. Асфальтены более старых нефтей, прошедшие стадию глубокого катагенеза, имеют пачечную макроструктуру [25]. По этой модели (рис. 1.6) асфальтены ббразуют трехмерную структуру из ряда монослоев полициклических конденсированных аренов. Монослой (рис. 1.7) имеет М 800-3500, а образованная этими частицами слоистая структура М 5 500—5 900. Ассоциаты, образованные слоистыми частицами, могут иметь М 37 ООО-100 ООО. В настоящее время пйлучило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярной массы асфальтенов склонностью их к ассоциации с образованием коллоидных частиц различных размеров [23, 25]. [c.24]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

Промышленная гидрогенизация угля. В зоне, представляющей технологический интерес (400—500° С), происходит противоборство между реакциями термической деструкции, которые стремятся к образованию полукокса, и реакциями гидрирования, которые, напротив, дают жидкие или растворимые продукты. Последние ускоряют течение реакций, так как а) способствуют контакту между водородом и углем, диспергируясь в растворенном масле б) увеличивают давление водорода и при введении катализаторов, которые влияют, вероятно, особенно под действием средних фракций, служат затем для переноса водорода к сольволизированному углю. [c.39]

Отсюда становится ясным, что споровые вещества угля, самые нестойкие в термическом отношении, образуют даже и при низких температурах большое количество диссоциированных остатков, гидрирующихся в момент диссоциации. Эти остатки приобретают насыщенный характер и дают большой выход масел. Значительно отличается гидрогенизация самых термически стойких фюзенизованных компонентов углей, построенных из высококонденсиро-ванных углеродных сеток с малым числом коротких боковых цепей. Деструкция этих веществ протекает при значительно более высокой температуре, а небольшое количество отщепившихся атомных группировок, гидрируясь, дает незначительное количество жидких продуктов. Сравнительно низкая термическая стойкость сапропелитов и большое содержание водорода в них способствуют интенсивному протеканию процессов термической, деструкции и [c.182]

Тяжелые нефтяные остатки, в которых смолисто-асфальтеновая часть составляет 50% и больше, а в структуре углеводородов преобладают конденсированные полициклические системы с большим удельным весом ароматических колец, характеризуются низким содержанием водорода. Поэтому использование этой части нефти в качестве топлива сопряжено с необходимостью предварительного обогащения ее водородом. Этот процесс можно осуществить либо глубокой термической деструкцией типа полукоксования, либо прямым каталитическим гидрированием, сопряженным с крекингом тяжелого сырья. В первом случае часть углерода выводится из сырья в виде кокса или полукокса, содержание водорода в котором не превышает 2—3%. Освободившийся в процессе коксования водород перераспределяется среди газообразных и жидких продуктов пиролиза. Второй процесс включает две реакции каталитический крекинг и каталитическое гидрирование. Вводимый в реакцию свободный молекулярный водород непосредственно присоединяется к осколкам крекируемого сырья, насыщая их водородом. Для переработки тяжелых нефтяных остатков предлагаются разные варианты технологических процессов, в основе которых лежит один из названных выше приемов обогащения водородом или комбинация их обоих. Процесс прямого насыщения водородом сырья (метод каталитического крекинга) затрудняется быстрой дезактивацией катали- [c.247]

Адамантан обладает устойчивой структурой с минимально напряженными связями. Его термическая деструкция начинается при 660 °С и завершается на 94 % при 675 °С образованием алкенов и аренов [67]. В присутствии алюмосиликатного нли алюмохромо-вого катализатора адамантан превращается в продукты разложения при 550—570°С. В среде водорода в контакте с катализаторами на кизельгуре происходит гидрогеиолиз адамантана на никелевом катализаторе при 300—500 °С, на иридиевом или платиновом при 500—550 °С образуются газообразные вещества, бензол, нафталин и др. [c.216]

Все органические полимерные соединения при высокой температуре сгорают или обугливаются. При 250—450 обычно наблюдается термическая деструкция полимеров, которая может быть связана с отщеплением заместителей и атомов водорода от двух соседних атомов углерода в макромолекулах и возникновением в них двойных связей. Поэтому такой процесс деструкции часто сопровождается соединением отдельных макромолекул—с ш и в а н и е м полимерных цепе1"1. Другой вид термической деструкции обусловливается разрушением связи между атомами в основной цепи макромолекулы и образованием более низкомолекулярных полимеров (д е п о л и м е р и 3 а-ция). Во многих случаях оба процесса протекают одновременно. [c.15]

Термическая деструкция. При нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород и в полимере возникают свободные валентности. Они служат источником возникновения реакции с кислородом воздуха, в результате которой в полимере образуется некоторое количество кйслородсодержап1,нх групп (1). Вследствие появления свободных валентностей могут также образоваться двойные связи в отдельных звеньях цепей (2) [c.268]

Поливинилиденхлорид плохо растворяется в большинстве органических растворителей. При температуре выше 100 его мо>к 1 растворить в дихлорбеизоле или циклогексаионе, но при ахлп 1 и-нии раствора полимер вновь выпадает в осадок в виде белого порошка. Температура плавления кристаллитов поливинилиденхлорида находится в пределах 210—220°. Начиная со 150° наблюдается термическая деструкция иолимера, сопрсвсждгющаяся выделением хлористого водорода. Интенсивность деструкции заметно возрастает [ ри повышении температуры до 200°. Таким сбразом, переработка поливинилиденхлорида в изделия связана с большими трудностями. [c.517]

С (кристаллизация ПВХ) (—) 200—220 (плавление ПВХ) (—) 250—280 (дегндрохлорирование ПВХ, потеря около 60% первоначальной массы), ( + ) 400 С (термоокислнтельная деструкция дегидрохлорированного ПВХ). Продуктом термической деструкции является в основном хлористый водород. Температура стеклования 80°С. ИКС полосы поглощения при (см ) 1429 (колебания групп —СНг—) 1333 1250 689 (колебания групп —СН) 635 615 (колебания групп С—С1) 1099 971 833 (полосы средней интенсивности, относящиеся к скелетным колебаниям групп —С—С—). Плотность 1,35—1,43 г/см . Температурный диапазон эксплуатации от [c.317]

Кинетическое рассмотрение цепного радикального процесса термической деструкции полимера включает стадии инициирования, роста реакционной цепи, передачи цепи, обрыва ее. Реакция передачи цепи просходит преимущественно за счет отрыва водорода от полимерной цепи. В связи с этим полимеры, содер- [c.231]

Механизм ионообразования при введении органических веществ в пламя водорода в значительной степени изучен. В нижней части зоны пламени (у среза горелки) происходит термическая деструкция органических молекул. Окисление продуктов деструкции сопровождается хемиионизацней, при которой вся энергия химической реакции окисления не распределяется в окружающей среде, нагревая ее, а направлена только на ионизацию [c.53]

Жесткий материал, пригодный для изготовления изделий, труб и листов, выпускают под названием винипласт (игелит РСИ, винидур). Прессовать изделия из порошка полимера можно только в стадии его пластичности, которая для полихлорвинила лежит выше температуры начала термической деструкции его, ускоряемой образующимся при этом хлористым водородом. Для предотвращения автокаталитической деструкции во время формования изделий в полихлорвинил вводят стабилизаторы (стеарат кальция, бария или свинца, амины) в количестве не более 4—5%. Эти вещества соединяются с выделяющимся хлористым водородом, снижая на 65—80 мин. скорость термической деструкции (нри 165—170 ), и позволяют за этот период времени отформовать изделие. [c.796]

Если формально рассматривать полистирол как зал1сщенный полиэтилен, в котором один атом водорода в каждом звене замещен на фенил, то можно сделать вывод, что такое замещение приводит к снижению 7 . Это снижение может быть настолько большим, что интенсивная термическая деструкция может начинаться до достижения температуры стеклования. Так ведут себя полимеры с объемистыми боковыми заместителями, содержащими полярные Фуппы. Одним из них является полиметилиденфталид. [c.224]

Кислород сильно ускоряет также термическую деструкцию полиамидов, что сопровождается суиюственным снижением их прочности. Тсрмодсструкции полиамидов начинается с отрыва водорода от метиленовой группы, находящейся в сс-положснии [c.206]

Электрохимический метод является препаративным при получении комплексонов на основе моноаминов [6, 7], например иминодиуксусной и иминодиметиленфосфоновой кислот. Имеют определенное значение и другие варианты окислительной деструкции третичных аминов — термическая деструкция в присутствии серной кислоты, пероксида водорода, а также окисление соответствующих производных гидразина под действием нитрита натрия [4]. [c.19]

Для реализации второго принципа обезвреживания - превращения загрязнителей в безвредные вещества необходимо сочетание химических и физических процессов. С этой целью чаще всего используются процессы термической деструкции и термического окисления. Они применимы для загрязнителей всех агрегатных состояний, но ограничены составом обрабатываемого вещества. Термической обработке с целью обезвреживания могут быть подвергнуты лишь вещества, молекулы которых состоят из атомов углерода, водорода и кислорода. В противном случае установки термообезвреживания переходят в разряд источников загрязнения атмосферы, и нередко - крайне опасных. [c.162]

Геологические доказательства минеральной гипотезы — наличие следов метана и некоторых нефтяных углеводородов в глубинных кристаллических породах, в газах и магмах, извергающихся из вулканов, проявления нефти и газа по некоторым глубинным разломам и т. п. — являются косвенными и всегда допускают двойную трактовку. Внедряющиеся в земную кору глубинные породы расплавляют и ассимилируют осадочные породы с имеющимся в них биогенным органическим веществом жерла вулканов также проходят через осадочные толщи, причем иногда регионально-нефтегазоносные, поэтому находимые в них СН4 и некоторые другие нефтяные углеводороды могли образоваться не только в результате минерального синтеза, но и при термической деструкции захваченного биогенного органического вещества осадочных пород или при поступлении нефти в осадочные породы уже после остывания магматических пород. Но главное доказательство состоит в большом сходстве химических и геохимических показателей многих углеводородных и неугле-водородиых соединений нефти с аналогичными компонентами [c.41]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Н,С,Грязнов рассматривает механизм термической деструкции угпей, как стадийный процесс по аналогии с полимерами с открытой цепью сопряжения, термическое превращение которых сопровождается развитием системы сопряжения и образованием в каждой последующей точке температур более термостойких структур в результате самоста-билизации образовавшихся радикалов, замыкания ненасыщенных связей при их рекомбинации и диспропорционировании водорода, поэтому кинетическая кривая, характеризующая зависимость потери массы от продолжительности нагрева, приобретает ступенчатый вид. Такой вид имеет кривая потери массы при обработке угля в изотермических условиях на различных последовательно повышающихся уровнях температур (рис, 65), При каждой новой бопее высокой температуре происходит быстрая потеря массы, которая прерывается затем в результате стабилизации конденсирующегося остатка, [c.140]

При деструкции высокомолекулярных соединений характерным процессом является перераспределение водорода между ее продуктами, в результате чего одни обогащаются или превращаются в насыщенные углеводороды, а другие являются ненасыщенными углеводородами или свободными радикалами. Применительно к веществам угпей можно полагать, что образующиеся при термической деструкции углей свободные радикалы, обогащаясь водородом за счет газовой фазы или в результате его перераспределения, превращаются в вещества с меньшей молекулярной массой, которые формируют пластическую массу, паро-и газообразные продукты. [c.141]

Термопластификация представляет собой процесс термической деструкции сапропелитовых и липтобиолитовых углей в особых условиях, при которых разрываются макромолекулы, главным образом, по эфирным связям кислорода и присоединяют по этим местам водород. В результате образуются вещества, с молекулярной массой более низкой, чем в исходных углнх, которые приобретают способность плавиться при сравнительно более низких температурах (180-190°С), Процесс осуществляют в атмосфере водородного газа под давлением 4 МПа и температуре 385-390°С в течение 20-40 мин. Термопластический продукт может применяться в качестве связующего при производстве пластмасс, так как от приобрел свойство многократно и обратимо [c.247]

Условия термопластификации в значительной мере зависят от особенностей молекулярной структуры органической массы углей. Наличие, например, в ней большого количества весьма реакционноспособного кислорода, способного в условиях термической деструкции связывать водород в момент его выделения, препятствует гидрированию промежуточных продуктов и образованию термопластификата. Большое значение имеют строение и размеры элементарных структурных единиц. С ростом конденсированной ароматической части макромолекул веществ угле также снижается возможность их термопластифи- [c.248]

Таким образом, при термической деструкции макромолекулы распад протекает гомолитически, по наиболее слабому месту. В случае стабильности радикала при исключении переноса водорода образуется мономер. Если не имеется слабых связей (связи равноценны), происходит статистическое расщепление и стабилизация разрывов с переносом водорода. Образуются молекулы различной длины и олигомеры. С увеличением температуры, как правило, увеличивается выход низкомолекулярных веществ [18]1 Тер- [c.13]

Процессы, происходящие на стадии пластического состояния, зависят также от крупности частиц угля (см. [12]) подород и низкомолекулярные водородсодержащие газы вследствие более затрудненного выхода из крупных частиц полнее используются на структурные перегруппировки и взаимодействие с ненасыщенными продуктами. образующимися при пиролизе макромолекул, что тормозит реакции конденсации. Вследствие этого полнее протекают реакции разрушения структуры и дислропорционирования водорода и происходит спекание угольных частиц при их контакте [16]. При нагревании спекающихся углей в центробежном поле, когда продукты термической деструкции быстро отводятся из зоны высоких температур, Бирюковыми Нестеренко [10,11] получены сведения о количестве [c.224]