Углерода соединения окись, структура

Многочисленные катализируемые кислотой реакции свидетельствуют о легкости, с которой молекула окнси углерода после образования карбоний-ионов может играть роль донора электронов, или нуклеофильного реагента. Реакций, в которых окись углерода является акцептором электронов, значительно меньше. Это вполне естественно, если учесть важную роль структуры с тройной связью в основном состоянии молекулы. В реакциях, в которых окись углерода является акцептором электронов, удобнее рассматривать ее как соединение содержащее двойную связь и имеющее вакантную орбиту при атоме углерода. При такой структуре окись углерода может вступать в реакцию с донором электрона [c.40]

В сетчатых (пространственных) полимерах между цепями имеются химические связи. Если число поперечных связей намного меньше числа связей между атомами в главной цепи, или, что то же самое, отрезки цепи между узлами пространственной сетки достаточно велики, соединение сохраняет свойства полимера. Если же атомы соединены только химическими связями, как, например, в алмазе, где каждый атом углерода соединен ковалентными ) имическими связями с четырьмя другими углеродными атомами, удаленными от него на расстояние 1,5 А, вещество не обладает типичными полимерными свойствами. По-видимому, такие предельные типы пространственных кристаллических структур, как, например, карбид бора В4С, прокаленная окись алюминия (корунд), близкие по структуре к алмазу, имеющие высокие температуры плавления (2000—2600°С), нецелесообразно относить к полимерам. Это обычные твердые тела, не обладающие свойствами полимеров. [c.31]

По своему химическому существу и по характеру влияния на технические свойства конечных продуктов реакция образования кислородных мостиков между молекулами смолы во время окисления битумов напоминает процесс вулканизации каучука серой. И в том и в другом случае идет образование трехмерных структур, в результате чего продукт становится более твердым, менее растворимым, менее мягким и химически более стойким. В зависимости от глубины этого процесса можно получить технические битумы со свойствами, варьирующими в весьма широких пределах — от полужидких текучих продуктов до твердых хрупких асфальтенов. Сравнительно небольшое количество кислорода остается связанным в окисленном битуме, большая же часть его идет на образование летучих продуктов окисления (вода, окись и двуокись углерода, органические кислородсодержащие соединения). Характер распределения кислорода в продуктах окисления гудрона и крекинг-остатка (при 275° С) на разных стадиях процесса приведен на рис. 20. Окислительная дегидрогенизация сырья, сопровождающаяся образованием воды, является основной реакцией, потребляющей в случае окисления гудрона 90% в начальной стадии и 69% в конечной общего расхода кислорода. Доля других кислородсодержащих соединений в потреблении кислорода значительно возрастает к концу процесса (31% для гудрона и 42% для крекинг-остатка), когда интенсивность окислительной дегидрогенизации постепенно ослабляется [46]. [c.135]

Донорами электронов могут служить молекулы соединений азота (аммиак, триметиламин, пиридин и др.), кислорода (окись углерода, вода, диметиловый эфир и др.), а также ионы галогенов. Благодаря этому они могут соединяться с подходящими акцепторами электронов, а некоторые из них служить мостиками между двумя частями различных структур, например, в многоядерных комплексах (I), в осадках гидроксидов металлов (II) и др. [c.88]

Окись углерода действительно была обнаружена в продуктах реакции. В обоих случаях радикалы инициируют образование гидроперекиси. Последующий распад гидроперекисей по механизму, рассмотренному для модельных соединений, объясняет образование различных конечных кислородсодержащих продуктов. Гидроперекиси должны образовываться в значительной степени у метиленовых групп дегидратация этих гидроперекисей приводит к появлению кетонных структур в главных цепях [c.188]

При полном покрытии поверхности концентрация тех или других поверхностных соединений может быть различной. Это обусловлено тем, что в зависимости от структуры адсорбирующихся молекул и поверхности катализатора поверхностное соединение может занимать разное количество мест. Так, на никелевых пленках водород и азот занимают вдвое больще мест, чем окись углерода [99], а этилен — в четверо больше [99, 100]. [c.41]

В некоторых же случаях изображение соединений с помощью электронных формул приводит к более правильным представлениям о структуре рассматриваемых соединений. Так, например, окись углерода в соответствии с обычно принятой структурной формулой можно изобразить электронной формулой [c.68]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

В пространственных (сетчатых) полимерах между цепями образуются химические связи. Если число поперечных химических связей намного меньше числа связей между атомами в основной цепи и если сетка имеет беспорядочное строение, то соединение сохраняет специфические для полимера свойства. При соединении атомов друг с другом только химическими связями с образованием трехмерной кристаллической решетки (при отсутствии межмолекулярных связей) вещество теряет свойства, специфические для полимеров. К таким веществам относится алмаз и все твердые тела аналогичной структуры, например карбид бора, окись алюминия (корунд) и др. В алма- е каждый атом углерода связан ковалентными химическими связями с четырьмя другими углеродными атомами, удаленными от него на расстояние 1,54 А. [c.17]

Следует отметить, что окись углерода имеет большое значение не только как сырье для нефтехимии и промышленности органического синтеза. Проблемой огромной важности современной металлургии является очистка защитных атмосфер от следов СО и получение сверхчистых металлов разложением карбонилов. Карбонилы и карбонильные комплексы переходных металлов являются катализаторами не только реакции карбонилирования, но также и других промышленных реакций, например жидкофазного гидрирования, изомеризации, диспропорционирования. Окись углерода часто применяется при изучении адсорбционных свойств металлических и окисных, в том числе цеолитных, катализаторов, а карбонильные комплексы переходных металлов являются модельными системами при изучении структуры и превращений координационных соединений. В последние годы окись углерода привлекает внимание исследователей как газовый модификатор катализаторов селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов в олефины. [c.163]

Одной из наиболее характерных особенностей каталитической гидрогенизации, сопутствующих этому процессу, является отравление катализаторов. Отравление обусловливается обычно нарушением одного или всех четырех первых условий работы катализатора (см. выше). Иначе говоря, яд каким-либо образом предпочтительно адсорбируется катализатором и этим подавляет или замедляет реакцию гидрогенизации. Как показали исследования последних лет, в вопросе об истолковании большого количества эмпирических данных о каталитических ядах имеются значительные достижения. Эффект избирательного отравления показывает, что различные участки поверхности катализатора обладают способностью катализировать различные реакции гидрогенизации. Известно также что при отравлении серой различные соединения, содержащие серу, представляют собой специфические яды для различных реакций гидрогенизации. Недавно были отмечены [5] особенности электронной структуры (с1-слой) переходных металлов при отравлении их каталитическими ядами, содержащими элементы группы серы, ионы металлов, или соединения с кратными связями, как, например, окись углерода. [c.150]

Полимеризация, катализируемая дитийоргавическими соединениями, может быть проведена в массе или в растворе. Техника проведения эксперимента для случая катализа металлическим литием описана в разделе Б,1, настоящей главы. Реакция чувствительна к кислородсодержащим примесям и соединениям с активным водородом. Влага, кислород, двуокись углерода и окись углерода должны быть исключены из сферы реакции. Спирты, меркаптаны, дисульфиды, амины и ацетилены реагируют с литийоргани-ческими соединениями. Эфиры влияют на структуру образующегося полимера. [c.259]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

ТОЧНОГО образования поверхностного комплекса СО3, который разлагается избытком окиси углерода [76]. Проведенная в последнее время работа показала, что хотя на закиси никеля этот комплекс легко образуется при 20° С, он не является промежуточным соединением при окислении окиси углерода [77]. Действительно, окисление СО при комнатной температуре на NiO постепенно замедляется в результате хемосорбции двуокиси углерода [90], вероятно, с образованием комплекса СО3. Реакция, для которой энергия активации составляет 2—3 ккал/моль, по-видимому, протекает на очень небольшом количестве активных мест поверхности, и в этом случае изменения в электронной структуре окисла не оказывают влияния на энергию активации. В области температур 150—200° С и при более высоких температурах механизм реакции на окислах р-типа будет изменяться вследствие того, что окись углерода начинает действовать на поверхность, образуя анионные вакансии, как и в случае окислов п-типа. Это наблюдал Парравано [113] для закиси никеля, причем энергия активации повышалась от 2— —3 ккал/моль до 14 ккал/моль. Кроме того, в этом высокотемпературном интервале энергия активации чрезвычайно чувствительна к изменениям дефектной структуры окисла. Уменьшение концентрации положительных дырок в окисле снижает энергию активации реакции, и наоборот. Сходные результаты получил Парравано [114] для энергии активации реакции восстановления NiO водородом, т. е. для процесса, в котором также образуются только анионные вакансии. Эти данные согласуются с той точкой зрения, что обратимой хемосорбции СО или водорода благоприятствуют окислы п-типа или модифицирование окислов в направлении р-типп-тип. [c.530]

Как показал Кридж [396], первичный озонид разлагается на два независимых фрагмента — карбонильную окись и карбонильное соединение. В результате нового циклоприсоединения этих двух образований возникают две углерод — кислородные связи, и получается озонид. Образование озонида протекает, в частности, с хорошими выходами с производными циклопентена, так как в этом случае (структура 41) карбонильная окись и карбонильная группа остаются объединенными иолиметилеиовой цепочкой, что облегчает необходимую для циклоприсоединения их взаимную ориентацию. [c.531]

История исследований клатратных соединений показывает, что на основе точных анализов можно настолько полно понять их строение, насколько это вообще возможно без непосредственного определения кристаллической структуры. Особый интерес представляют эксперимен Ш Милью 117]. Он попытался получить формильные производные гидрохинона путем совместного нагревания муравьиной кислоты и гидрохинона в запаянной ампуле, но вместо ожидаемых продуктов получил кристаллическое вещество с замечательными свойствами. При растворений в холодной воде или других растворителях из этого продукта выделялась окись углерода, а из раствора можно было выделить гидрохинон. Этот продукт плавился при 170° С с выделением окиси углерода. Но в то же время продукт не являлся простым соединением гидрохинона и окиси углерода, так как содержал некоторое количество муравьиной кислоты, образующей с гидрохиноном клатратное соединение, при разложении которого в условиях 01шта происходило разложение и муравьиной кислоты с выделением окиси углерода и воды. Доказательством образования молекулярного соединения именно с муравьиной кислотой служит также и то, что соединение это нельзя получить нри нагревании смеси муравьиной кислоты и гидрохинона в присутствии водо отнимающего средства, способствующего разложению кислоты. [c.400]

Опыты по десорбции показали, что молекулы, ответственные за возникновение полос с большими частотами, были менее прочно связаны и удалялись с поверхности при вакуумировании раньше, чем молекулы, ответственные за появление полос с меньшими частотами. Наблюдавшиеся эффекты Эйшенс и сотр. (1956) объяснили неоднородностью поверхности. Более активные центры хемосорбировали окись углерода первыми с более высокими теп-лотами адсорбции, давая мостиковую структуру карбонилов. Менее активные центры заполнялись позднее и давали главным образом линейные карбонильные соединения. Поверхность рассматривали как совокупность групп центров различной энергии, причем в каждой группе центры энергетически однородны. Эта точка зрения была высказана ввиду дискретного характера появления полос поглощения и роста их интенсивности. Было также высказано предположение, что различные центры могут относиться к главным кристаллографическим плоскостям металла. Аналогичная точка зрения была высказана ранее Биком (1945), исходившим не из спектроскопических данных, а из необходимости объяснения каталитической активности напыленных металлических пленок. Предполагалось, что появление высокочастотных полос в области 2070—2050 указывало на то, что все двойные центры, необходимые для образования мостиковой структуры, заполнены, и адсорбция не зависит от типа кристаллической грани. [c.73]

Высокочастотная полоса была отнесена к валентному колебанию связи углерод — кислород структуры II. Как полагали, оба связывающих электрона в этом соединении поставляются окисью углерода. Это привело Эйшенса и Плискина к выводу, что окись алюмршия как носитель способствует передаче электронов от платины к адсорбированной молекуле окиси углерода. [c.264]

Выделивишйся азот количественно собирают в азотометр над 50% раствором КОН. В зависимости от состава и структуры азотсодержащего органического соединения наряду с элементарным азотом продукты разложения могут содержать двуокись углерода, воду, галогены, галогенводороды, серный и сернистый ангидриды и лишь незначительное количество окислов азота, окиси углерода и кислорода. Окись углерода в присутствии катализатора — окиси никеля — окисляется за счет кислорода катализатора, восстанавливая его частично до металла, который в свою очередь разлагает окислы азота до элементарного азота и задерживает кислород. Двуокись углерода, галогены, галогенводороды, сернистый и серный ангидриды, а также вода поглощаются 50% раствором КОН, находящимся в азотометре. [c.147]

Третья окись углерода — недокись СдОд — представляет значительный интерес. При обычных температурах это соединение является газом (температура кипения - - 6° С) и может быть получено ири нагревании малоновой кислоты или диэтилового эфира этой кислоты с большим избытком пятиокиси фосфора при 300° С. Получен1 е этого соедине 1ня из вещесчв, содержащих скелет — С — С — С- -, и обратное 1 ревращение его в такие же вещества подтверждают структуру [c.511]

Существует мнение, по которому атомы кислорода, подобно фтору (ср. У.З), образуют с углеродной гексагональной сеткой ковалентные связи [413, 415]. Для проверки этой гипотезы было бы полезно сравнить по порядку величины значения сопротивления окиси графита и фтористого графита, так как в последнем случае образование ковалентных связей сопровождается очень сильным увеличением сопротивления [629]. Образование ковалентных связей с валентными электронами атомов углерода я гексагональных сетках может произойти лишь в том случае, когда эти сетки теряют свою макроароматическую природу, которая характеризуется 5р2л-гибридизацией и плоской структурой. Так, например, гексагональные сетки могли бы стать гидроароматиче-окими , что соответствует увеличению длины С—С-связи и появлению 5/7 -гибридизации. Из-за взаимного влияния в таких, сетках соседних гексагонов невозможно предугадать, будет ли увеличиваться длина С—С-связи вплоть до значения 1,54 А, характерного для алифатических соединений, которое было найдено также для небольших алициклических молекул. Степень такого взаимного влияния должна зависеть от размера и близости замещающего атома. Механические напряжения в таких гидроароматических гексагональных сетках могут уменьшаться вследствие их перекашивания . [c.189]

СМОЛЫ НЕФТЯНЫЕ — высокомолекулярные неуглеводородные компоненты нефти нейтрального характера, растворимые в петролейном эфире и нефтяных фракциях обладают жидкой или полужидкой кон-систепцией, плотность ок. 1. В химич. отпошении С. и. представляют собой гетероорганпч. соединеиия, в состав к-рых, кроме углерода и водорода, как постоянный элемент входит кислород, а во многих случаях также сера, азот и нек-рые металлы (Fe, Mg, V, Ni и др.). Строение С. н. изучено еще недостаточно большая часть исследователей считает, что это сложная смесь конденсированных соединений, молекулы к-рых включают в различном соотпошении и сочетании ароматич., нафтеновые и гетероциклы. В состав последних в качестве гетероатомов входят кис.чород, сера и азот. Значительное место в структуре С. н. занимают также парафиновые компоненты в виде боковых цепей. [c.468]

Окись углерода поглощает при 2143 см , т. е. в области, связываемой обычно с колебаниями по тройной связи [8], и в настоящее время является общепринятым представление о том, что это соединение существует по крайней мере частично в виде структуры с тройной связью. Однако в отношении карбонилов металлов существуют серьезные разногласия по поводу того, имеют ли они структуру X—С=0 или Х=С=0. Кроуфор (9, 10] исследовал карбонил никеля и показал, что он дает полосы поглощения при 2039 и 2050 слС . Ряд других карбонилов, в том числе Ре(С0)5, Рез(СО)12 и Ре2(С0)д, был изучен Шелайном [11, 12] и Ше-лайном и Питцером [13]. Каждое из этих соединений дает аналогичную карбонилу никеля пару полос, а Рез(СО)12 и Ре2(СО)9 дают, кроме того, полосу вблизи 1830 Для карбонилов марганца, рения [33, 34] и хрома [35] обнаруживается поглощение только в области 2000 а для дикобальтоктакарбонила и Со4(СО) 2 [36, 37] —дополнительное поглощение вблизи 1850 см . [c.185]

Комплексы галоген — окись олефина выделены в кристаллическом состоянии [463] и исследованы спектрально при температуре 77 К [464]. В работе [462] комплексы Вг2, 12 и I 1 с окисями пропилена и циклогексена изучены в растворах. Изменения оптической плотности, наблюдаемые при смешении растворов галогенов с окисями в четыреххлористом углероде, обусловлены быстрым образованием лабильных внешних комплексов, которые медленно превращаются в более стабильные внутренние комплексы. Совокупность данных УФ- и ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния и ЯМР [465] показывает, что внутренний комплекс возникает за счет взаимодействия галогена со всей системой кольца как со своеобрааным л-донорам. Для внешнего комплекса характерна структура обычных л-комплексов. Энтальпия образования внешнего комплекса составляет АЯ= — 8 2 кДж/моль, а внутреннего — ДЯ= — 46 кДж/моль. Измерения электропроводности показали, что внутренние комплексы находятся в неионизированной форме. Для растворов смесей окиси цнклогексена, иода и брома в 1,2-дихлорэтане электропроводность и жри 20 С составляет 5-1Q-4 Ом-1 -см-1. Это значение много иже значений, характерных для солеобразных соединений. Методом изомольных серий было установлено, что максимум электропроводности соответствует соотношению взаимодействующих компонентов состава 1 1. [c.143]

Изучение гетерогенного окисления окиси углерода явилось сферой плодотворной деятельности многих исследователей, работающих в области гетерогенного катализа. Весьма активные катализаторы готовились из простых окисей, многокомпонентных смесей окисей и солей кислотообразующих окислов металлов, содержащих главным образом металлы I, VI, VII и VIII групп периодической системы элементов. Многие из этих окислов представляют собой нестехиометрические соединения, которые в зависимости от существующих условий температуры, давления и других факторов легко могут присоединять и отдавать кислород. Знакомство со структурой и свойствами самого катализатора становится поэтому чрезвычайно важным. Весьма специфический характер катализируемых реакций привел к возникновению концепций геометрического фактора в катализе. Так, Питцер и Фрезер [22] указывают на то, что у высших окисей кобальта, никеля и марганца, которые являются эффективными катализаторами окисления окиси углерода, межатомные расстояния металл — кислород изменяются только незначительно, а именно в интервале от 1,75 до 1,85 Я. В случае окиси меди, являющейся промотором, межатомное расстояние равно 1,87 А. Поэтому было высказано предположение, согласно которому геометрия поверхности гопкалитов имеет такой характер, что окись углерода может быть легко адсорбирована путем образования связи одновременно обоими атомами, а именно атомом металла и атомом кислорода. Катализ облегчается путем уменьшения координационного числа атома металла повышенная координация [c.328]

Можно было бы считать, что структура Н1....0—С=0 возникает при адсорбции СО2, осуществляемой за счет одного из атомов кислорода, или при адсорбции СО на предварительно адсорбированном атоме кислорода. В последнем случае это промежуточное соединение будет аналогично соединению, которое должно образоваться по механизму, предложенному Ридиэлом — Элеем. Этот механизм находится в соответствии с реакцией, иллюстрируемой рис. 14, так как кислород и окись углерода вводились одновременно и имелись благоприятные условия для того, чтобы кислород адсорбировался первым. Однако такое же промежуточное соединение обнаруживалось в том случае, когда кислород прибавляли к хемосорбированной СО. Вполне вероятно, что кислород при этом присоединяется к связи металл — углерод, как если бы последняя была двойной олефиновой связью. Для образования этого комплекса требуется, по-видимому, наличие хемосорбированного кислорода, а не кислорода, входящего в состав закиси никеля, так как адсорбция СО на массивном окисле не дает полосы при 4,56 [х. [c.37]

Смотреть страницы где упоминается термин Углерода соединения окись, структура: [c.415] [c.75] [c.93] [c.91] [c.537] [c.16] [c.148] [c.551] [c.401] [c.606] [c.539] [c.587] [c.74] [c.16] [c.108] [c.204] [c.81] [c.296] [c.211] [c.272] [c.132] [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология