Растворители очень активные

Если растворимость реагирующих веществ в используемых растворителях очень мала, то такие растворы можно считать предельно разбавленными вплоть до насыщения. В этом случае активности растворенного вещества в на- [c.286]

Большое значение для активаций процессов растворителем имеет его полярность. Один из сильно полярных растворителей — вода — является очень активным и разносторонним катализатором. При полном ее отсутствии хлор, бром и иод не окисляют металлы, фтороводород не действует на стекло, не проходят некоторые реакции разложения и т. д. [c.137]

Из анализа данных, приведенных в табл. 1, видно, что фиксация красителей парами азеотропной смеси бензилового спирта и воды превосходит другие сравниваемые методы по всем показателям. Причина столь эффективного действия азеотропных смесей паров органических растворителей и воды при фиксировании красителей на текстильных материалах состоит в том, что в условиях обработки напечатанной ткани растворитель очень быстро проникает в полиэфирное волокно, образуя в нем субмикроскопические поры и сольватируя активные центры на поверхности этих пор. Поры заполняются азеотропной смесью воды и органического растворителя, и в этой среде осуществляется диффузия молекул красителя. [c.70]

Кроме того, были исследованы реакции между полимерными радикалами и солями металлов в неводных растворителях. Эти реакции особенно полезны при определении скоростей инициирования, так как эти соли являются очень активными ингибиторами. Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [52] исследовали влияние окисных солей железа на полимеризацию акрилонитрила, нитрила метакри-ловой кислоты и стирола с М,Ы-диметилформамидом в качестве растворителя. [c.422]

Роль подвижной фазы в адсорбционной хроматографии. Ошибочно рассматривать подвижную фазу только как растворитель, который переносит растворенное вещество через хроматографический слой. Подвижная фаза выполняет не только эту функцию, она также играет очень активную роль в процессе адсорбции, конкурируя с компонентами пробы за место в адсорбированном слое. Если растворитель адсорбируется сильно, то растворенное вещество будет с трудом замещать его в процессе хроматографирования. В этом случае растворенное вещество довольно долго будет пребывать в подвижной фазе и быстро передвигаться через хроматографический слой. Исходя из сказанного, можно прийти к логическому выводу, что для данного растворенного вещества и адсорбента скорость миграции первого зависит от адсорбционной способности растворителя, а не от растворимости в нем пробы. Это часто нарушает привычное представление о системе растворитель — растворенное вещество. Например, в гептане алканы растворяются лучше, чем в метаноле ( подобное растворяется в подобном ), но метанол будет перемещать алканы (или подобные им соединения) через адсорбционную хроматографическую колонку быстрее, чем гептан, просто потому, что он не дает возможности алканам осесть в колонке. [c.561]

Потенциометрический метод установления единой шкалы кислотности более строг в своих предпосылках, чем индикаторный. Как. мы знаем, допущение о равенстве отношений коэфициентов активности / [ .//в в любых растворителях очень часто не оправдывается на опыте (см. стр. 103). [c.158]

На скорость процесса оказывают влияние также вещества, являющиеся катализаторами (во многих случаях роль катализатора выполняет растворитель) при этом в реакционном комплексе, образованном исходной молекулой и катализатором, происходит перераспределение электронного облака в большинстве случаев участие катализатора снижает энергию активации процесса, вызывая поляризацию компонентов иногда же осуществление реакции, не идущей без катализатора, обусловлено тем, что при распаде непрочного комплекса молекул с катализатором молекула в первый момент оказывается в очень активном состоянии. [c.285]

Аллильные и бензильные производные, а-галогенэфиры очень активны в реакциях как 5 2, так и Полярные апротонные растворители (диметил-формамид, диметилсульфоксид) благоприятствуют реакции 3 2, повышая агрессивность аниона. [c.238]

Так как азотная кислота химически очень активна, то ее можно применять в органических растворителях только в ограниченном числе случаев. Кроме ледяной уксусной кислоты, растворителями могут служить спирт [827], ацетон, эфир и хлороформ, рекомендованный еще Вильштеттером [828] для разбавления 100-проц. азотной кислоты и предложенный недавно Дарзаном [829] к внедрению в промышленное производство. [c.307]

ВРз ускоряет реакцию очень сильно. При внесении 0,5% катализатора скорость полимеризации изобутилена столь велика, что граничит со скоростью взрыва. Эта реакция является одной из самых быстрых в химии высокополимеров. Она сопровождается выделением большого количества тепла ( 10 ООО кал моль), что вызывает значительные трудности в проведении процесса, так как требуется быстро отводить выделяющееся тепло. Именно поэтому технически полимеризацию проводят в растворителях. Чем активнее катализатор, тем меньше его концентрация и тем меньше должно быть содержание мономера в реакционной среде (табл. 16). [c.186]

Полимеризация в растворителях, часто легко летучих, ограничена температурой их кипения. Это, вместе с замедлением полимеризации за счет разбавления, удлиняет процесс и часто не позволяет довести полимеризацию до конца. Поэтому даже прн очень активных веществах полимеры долго сохраняют запах мономера. Специфические условия для отдельных виниловых производных (в частности, возможные добавки, температура, растворители и катализаторы) были изучены детально [c.175]

Еще один метод синтеза привитых сополимеров состоит в поликонденсации полимеров на границе раздела фаз [261, 262]. При контакте двух несмешивающихся растворителей, каждый из которых содержит очень активное бифункциональное соединение, на поверхности раздела этих растворителей может произойти реакция поликонденсации. Аналогично этому, если нанести очень тонкий слой одного раствора на подложку, а затем опустить ее в другой раствор, на подложке образуется чрезвычайно тонкая пленка полимера. Если в самой подложке содержатся реакционноспособные группы, аналогичные активным группам, содержащимся в растворе, произойдет привитая сополимеризация, в результате которой пленка будет химически связана с подложкой. [c.44]

Тефлон используют в качестве твердого носителя в анализах либо очень активных веществ, либо соединений с сильно полярными, короткоцепочечными молекулами. При надлежащем обращении тефлон - очень хороший материал для носителя, но при неосторожном обращении он размягчается и образует тестообразную массу. Чтобы получить хорошие результаты, нужно следовать нескольким прави лам. Во-первых, при приготовлении насадки не следует пользоваться стеклянной посудой используйте полиэтиленовые (или из другого полимерного материала) стаканы, колбы и воронки, которые помогают избежать образования статического электрического заряда, обычного дпя тефлона. Во-вторых, прежде чем наносить неподвижную фазу на носитель, его нужно охладить до 10 С, а испаряя растворитель, не следует прибегать к подогреву. Вместо этого влажную насадку можно обдувать струей сухого воздуха или азота, следя за тем, чтобы не сдувались частицы насадки. После высушивания насадки ее, а также колонку следует охладить до 10 С и лишь затем заполнять колонку насадкой. Очень хорошо охладить носитель до температуры ниже О С, но при этом в системе не должно быть влаги, иначе будет происходить спекание частиц образующимся льдом. Приготавливая такую насадку, имеет смысл поместить закрытый сосуд с тефлоном на ночь в морозильник утром носитель будет готов к использованию. Готовую насадку можно переложить в закрытую банку и перед тем, как заполнять ею колонку, тоже поставить на ночь в морозильник. Колонка и насадка должны быть холодными. [c.160]

Для воды, как растворителя, имеющей большое поверхностное натяжение, очень многие вещества будут поверхностноактивными, так как величина их поверхностного натяжения меньше чем у воды (см. таблицы 16 и 18 на стр. 111, ИЗ). Поэтому для воды, как растворителя, поверхностно-активными веществами будут многие органические вещества, спирты, кислоты и др. [c.125]

Элюотропные серии обнаруживают гораздо большее постоянство (т. е. меньшую чувствительность к типу образца) в адсорбционной хроматографии, чем в распределительной. Приведенные в табл. 4.2 значения г° определяют одну такую серию для адсорбции на окиси алюминия. Малоактивные растворители имеют низкие значения г°, а активные — большие значения г°. Абсолютные значения параметров активности растворителя меняются при переходе от одного сорбента к другому (например, при переходе от окиси алюминия к силикагелю), относительная активность при этом не меняется (см. обсуждение в работе [8]). В случае смешанных растворителей зависимость е° от состава в отличие от зависимостей 6, б<г, бо и т. д. имеет нелинейный характер. Внутри адсорбированной фазы обычно концентрируется активный растворитель, так что е° для смеси двух растворителей Л и В следует по закону, иллюстрированному на рис. 4.2. Как только концентрация более активного компонента —растворителя В —превысит 0%, е° начинает очень быстро расти с увеличением концентрации В (%В), через некоторое время рост е° замедляется. В адсорбционной хроматографии значениями е° можно руководствоваться при выборе растворителя нужной активности, так же как значениями б руководствуются при выборе растворителя в распределительной хроматографии. [c.110]

При повторных разделениях на дезактивированных водой адсорбентах сухой растворитель будет активно удалять воду из адсорбента и изменять (ухудшать) его хроматографические свойства. Этого можно избежать, добавляя в растворитель определенное количество воды с тем, чтобы растворитель и адсорбент находились в термодинамическом равновесии с этой водой. Тогда непрерывный поток растворителя через колонку не будет изменять содержания воды в адсорбенте. Принцип регулирования содержания воды в адсорбенте легко понять термодинамическая активность воды в растворителе и на адсорбенте должна быть одинаковой. На практике, однако, возникают определенные трудности. Во-первых, необходимо определить, какое количество воды следует добавить в растворитель. Во-вторых, добавление воды к растворителям, не смешивающимся с водой, также представляет определенную проблему. Кроме того, иногда после заполнения колонки желательно регулировать содержание воды в адсорбенте, а скорость установления равновесия растворителя и адсорбента по отношению к воде в некоторых случаях очень мала. [c.168]

Приведенные в настоящей статье данные, за исключением немногих, были получены с такими органическими растворителями, которые экстрагируют из водной фазы соответствующие катионы с очень высокими коэффициентами распределения в виде галогенидов или комплексных галогенидов. Для объяснения механизма таких экстракций решающее значение имеет координационный захват растворителя. Из данных табл. 3 следует, что у большинства экстрагированных комплексных галогенидов число галогенидных лигандов меньше, чем у соответствующих галогенидных комплексов, преобладающих в водных растворах. Следовательно, молекулы очень активных растворителей в состоянии вытеснить один или большее число галогенидных лигандов. Координационно связанная вода также может полностью вытесняться молекулами растворителя, как показал Мак-Кей [15] с сотрудниками, при экстракции уранилнитрата трибутилфосфатом. То же самое относится и к экстракции роданида железа (II ) трибутилфосфатом или тетрагидро-фураном. Оба растворителя экстрагируют роданид железа [c.338]

Новый класс полимеров, отличающихся. высокой тер.мостойкостью, получают взаимодействием бис-(о-аминофенолов) с дикарбоновыми кислотами и их производными. Реакцию можно осуществлять в расплаве и в растворе, используя как основа ния о-аминофенолов, так, и их хлоргидраты. В качестве растворителей применяют растворители амидного типа и полифосфорную кислоту. Первые являются акцепторами хлористого водорода при проведении реакции оксиаминов с дихлорангидрида,ми, а также образуют промежуточные реакционноспособные комплексы полифосфорная кислота, являясь кислотой Льюиса, повышает реакционную способность электрофильного углеродного атома карбоксильной группы и вместе с тем действует как очень активный дегидратирующий агент в реакции циклизации. [c.158]

Реакция является замеи1ением в ядре, и она весьма распространена у фенолов. Галогенирование протекает очень активно в полярном растворителе, при этом сразу образуются трш алогензамещенные (в орто-, пара- положения) фенолы [c.46]

В. является самым распространенным растворителем и очень активным реа-1ентом. Окисляется атомарным кислородом до пероксида водорода, реагирует с галогенами при обыкновенной температуре, с углеродом, оксидом углерода и метаном при высокой температуре, о [c.55]

Для сульфирования применяется также очень активный мо-нохлорангидрид серной кислоты — хлорсульфоновая кислота (С150зН) и серный ангидрид, обычно в растворителях. [c.55]

Отношение металл ЭДТА в этилендиаминтетраацетатах обычно равно 1 1. При достаточно высоких pH образующиеся комплексы во многих случаях являются анионными с зарядом 4—п, где п — заряд катиона возможно образование и гидроксокомплексов с иным зарядом. В присутствии органических катионов однозарядные комплексы должны экстрагироваться, по-видимому, лучше многозарядных. Важную роль должна играть также природа растворителя. Экстрагирующийся ионный ассоциат включал бы очень крупные ионы, поэтому экстракция, при прочих равных условиях, должна возрастать при использовании растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. С другой стороны, координационная сфера иона металла может быть не полностью занята молекулой ЭДТА и сохранять часть молекул воды. Поэтому экстракции могут способствовать растворители, координационно активные (нанример, спирты). [c.110]

Гидрирование сопряженных диенов, полиенов и активированных моноалкенов. В иредыд тцем разделе бьша рассмотрена система на основе цианида кобальта в водной соляной кислоте. Эта система очень активна и очень селективна, но оиа имеет недостаток, связагшый с тем, что большинство органических субстратов в воде слабо растворимы. В органических растворителях в качестве катализаторов чаще всего [c.2187]

Попытка проведения этого процесса в одну стадию не дала положительных результатов. При взаимодействии бисфенола А с фосгеном в присутствии очень активного катализатора AI I3 получается полимер с пониженной относительной вязкостью (С0,35) полимер с более высокой вязкостью не удалось получить из-за трудности подбора нереакционноспособного растворителя. Применение более жестких условий (повышенного давления) вызвало разложение бисфенола А, катализируемое НС1. [c.42]

Гетерогенные катализаторы весьма эффективны при гидрировании ароматических соединений и широко применяются в органическом синтезе. Несмотря на значительное число исследований, известно сравнителыго мало гомогенных катализаторов, пригодных для гидрирования ароматических соединений, но н они пока что нашли лишь ограниченное применение. Инертность ароматического ядра по отношению к гидрированию в присутствии гомогенных катализаторов видна из того факта,, что даже при использовании очень активных гомогенных систем, например (21) или (34), в качестве растворителя обычно-применяют бензол. [c.275]

Циклоны, имеющие, подобно циклопентадиену, -закрепленную цисоидную диеновую систему, очень активны как диены в диеновом синтезе и практически реагируют почти со всеми диенофилами (Дильтей). Они содержат эндокарбонильный мостик, который при нагревании очень легко отщепляется. Так, тетрациклон с малеиновым ангидридом при кипячении в бензоле почти с количественным выходом образует аддукт, который при дальнейшем нагревании в хлорбензоле (или другом более высококипящем растворителе) декарбонилируется, превращаясь в производное циклогексадиена [c.76]

Сначала пользовались нейтральной и активированной окисью. члюминия [2], Этот ядсорбент оказался очень активным и для элюирования стеринов к смеси растворителей эфир — гексан необходимо было добавлять метанол в количестве нескольких процентов. Для разделения продуктов смесь прищлось хроматографировать повторно на менее активной окиси алюминия (примечание 3). [c.437]

Член, обусловленный изменением объема окружаю цего растворителя вследствие перегруппировки реагентов с образованием активного комплекса этот член в основном определяется электрострикцией, как это уже показано для А5 = =. Современные данные показывают, что знак и величина АУФ определяются именно эффектами, связанными с электрострикцией. Вследствие этого часто (но не всегда [157]) имеет место отчетливая корреляция между АУ+ и А5= для многих типов реакций. В своем обзоре, охватываюш,ем очень много реакций разнообразных типов, Хаманп [116] показал, каким образом можно использовать знак и величину АУ= для установления активационной стадии реакции, особенно степени полярности активного комплекса. Измерения давления дают также сведения о взаимодействии растворителей с активным комплексом, но до сих пор изучению реакци комплексных ионов было уделено мало внимания. [c.101]

Как гидратированная, так и негидратированная солянокислая соль хиназолина может быть выделена в твердом виде. Эти соли имеют разные ИК-спектры [17]. Негидратированный катион стабилен в кислых растворителях с небольшим содержанием воды, например в дихлоруксусной или 15 н. серной кислоте (в более концентрированной серной кислоте образуется дикатион). УФ-спектр негидратированного катиона в этих растворителях очень похож на спектр катиона 4-метилхиназолиния в воде, т. е. при низкой активности воды в растворителе равновесие б (схема 1) сильно сдвигается в сторону негидратированного катиона. [c.37]

Реакция алюмогидрида лития с олефином протекает не очень активно в том случае, если комплексный гидрид металла очень чистый, а температура реакции ниже температуры разложения гидрида. Большие выходы литийалюминийтетраалкила могут быть получены, если реакцию вести в инертном растворителе при температуре 50—120° в присутствии приблизительно 5 вес.% катализатора Фриделя — Крафтса, таких, как хлористый алюминий, хлористый цинк или хлорное железо [117]. Эта реакция катализируется также веществами, не относящимися к классу катализаторов Фриделя — Крафтса, т. е. галогенидами, сульфатами, нитратами, карбонатами, цианидами и фосфатами аммония и металлов I и II групп периодической системы [185]. [c.161]

Помимо упомянутых, имеются случаи, когда конституционная вода в экстрактах отсутствует, например при экстракции TI I3 [266, 338—340], UO2 I2 [127] и, вероятно, ряда других галогенидов, в частности ртути (II) [187, 299, 329, 339], кадмия [299], цинка [187, 299]. Этот факт составляет одну из главных особенностей рассматриваемого класса систем. Согласно [71], экстракция без конституционной воды возможна при использовании очень активных органических растворителей типа ТБФ, в иных случаях экстрагируемые соединения могут включать такую воду в количествах, определяемых многими факторами и в том числе наличием разбавителя, его природой и концентрацией. [c.69]

Магнийорганическое соединение после этого экстрагируют органическим растворителем. Как сольваты RMgX, так и MgR2 очень активны, они окисляются кислородом воздуха и гидролизуются водой. [c.583]

При экстрагировании из очень активного материала желательно автоматизировать процесс. Наиболее удобные экстракторы непрерывного действия для органического растворителя более тяжелого и более легкого, чем вода, представлены на рис. 10 и 11 [32]. Такие экстрактО ры можно окружить защитой от излучения. [c.170]

Подвижность атома хлора в Т. настолько велика, что он гидролизуется в трифенилкарбинол уже прн стоянии на воздухе с водой и спиртами Т. реагирует при комнатной теми-ре с заменой хлора окси- или алко-ксигруппой. С лучшими выходами простые тритило-вые эфиры получаются в присутствии пиридина. С аммиаком, аминами, гидразином или аминокислотами Т. дает N-тритильные производные. Реакции Т. со спиртами или аминами широко используются для защиты окси- или аминогруппы, особенно в сахарах и аминокислотах. При действии восстановителей на р-р Т. в инертном растворителе образуется желтый р-р очень активного парамагнитного трифенилметиль-ного радикала. Этот радикал может быть получен также нри обработке тритилкатиона восстановителями [c.137]

Примечание. Скелетный никелевый катализатор (никель Ре-нея) готовят непосредственно перед синтезом. В колбе или стакане емкостью 50 мл суспендируют в 10 мл воды 1 г тонко измельченного сплава никеля с алюминием, содержащего 30—50% никеля. В суспензию постепенно без внешнего охлаждения вносят твердое едкое кали с такой скоростью, чтобы не возникло чрезмерного вспенивания. Реакция протекает очень бурно, начинаясь после короткого индукционного периода. Внесение твердого едкого кали продолжают до тех пор, пока его добавление не перестанет вызывать видимую реакцию. Всего требуется около 2 г едкого кали. По окончании реакции реакционной массе дают постоять 10— 15 мин, затем выдерживают 30 мин на водяной бане, нагретой до 70°, декантируют воду, 2—3 раза промывают темный порошкообразный никель декантацией дистиллированной водой, затем 2—3 раза чистым метиловым или этиловым (не гидролизным ) спир-тОхМ. Катализатор можно хранить под слоем растворителя, но активность его постепенно надает. [c.161]

Черкасов [7—11] исследовал влияние растворителей на спектры поглощения и флуоресценции ряда производных антрацена и фтали-мида. Для определения роли межмолекулярной водородной связи очень удобными объектами оказались некоторые производные антрацена. Существенные изменения были обнаружены в спектрах флуоресценции ряда ацетилантраценов (рис. 8.3) и аминоантраце-нов. Оказалось, что растворители, имеющие активный атом водорода, вызывают значительно большие сдвиги, перераспределение интенсивности и размытие колебательной структуры в спектрах флуоресценции ацетилантраценов, чем растворители, не имеющие активного водорода (при условии близости значений диэлектрической постоянной тех и других растворителей). Эфиры, имеющие активный атом кислорода, который может служить акцептором [c.221]

Оценка активности растворителя. При работе с активными растворителями очень важно оценить степень активности растворнтеля, т. е. выясннть, насколько интенсивно он реагирует с мономером. Интенсивность этого взаимодействия может быть настолько болыпой, что практически окажется возможным получение достаточно высокомолекулярного продукта [c.144]

Для очень активных растворителей (группа В — растворители 8- 0) характерен большой эндотермический эффект взаи.модейст-вия дихлорангидрида с растворителем, соизмеримый с суммарным эффектом поликоиденсации в растворителях этой группы получение высокомолекулярных полимеров невозможно. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология