Молекулы размер поверхности

Диффузия молекул к поверхности и от поверхности твердого катализатора обычно происходит быстро в газах и медленно в жидкостях. Поэтому для последних суммарная скорость реакции сильно зависит от размеров пор и доступности катализатора. При этом может оказаться, что реакция лимитируется диффузией (т. е. стадиями 1 и 5). Для газов этот случай является редким. На время ограничимся рассмотрением таких каталитических процессов, скорости которых определяются стадиями 2, 3 и 4. Предложены две модели строения сорбированного слоя реагентов па поверхности. Одна из них исходит из того, что сорбированный слой слабо связан с поверхностью и относительно свободно может мигрировать с одного места поверхности к другому. В предельном случае подвижный слои может быть представлен как двухмерный газ, сорбированный на поверхности. Наряду с этой моделью существует и модель сильной связи поверхностного слоя согласно такой модели, можно считать, что каждая сорбированная молекула образует химическую связь с некоторым атомом на поверхности катализатора. В таком локализованном слое миграция реагирующих веществ может медленно проходить либо за счет диффузии на иоверхности, либо за счет испарения и повторной адсорбции. Эти относительно медленные процессы могут лимитировать скорость реакции. [c.536]

Зависимость удельной поверхности частиц от их размера для разных дисперсных систем показана на рис. 4 [12]. Кривая 5уд=/(г) имеет вид равносторонней гиперболы, она асимптотически приближается к оси абсцисс в области грубодисперсных систем. Слева кривая обрывается, когда коллоидные частицы достигают размеров молекул, и поверхность раздела между фазами исчезает. Точно установить границу между коллоидной и молекулярной степенью дисперсности нельзя, она может быть сдвинута в ту или иную сторону в зависимости от химической природы вещества. [c.19]

Изменение удельной поверхности частиц различных размеров показано на рис. 8 [9]. Кривая = / (г) имеет вид равносторонней гиперболы, она асимптотически приближается к оси абсцисс в области грубодисперсных систем. Слева кривая обрывается, когда коллоидные частицы достигают размеров молекул и поверхность [c.24]

Химическая активность пыли определяется ее способностью вступать в реакции с различными веществами, в том числе и в реакции окисления и горения. Химическая активность пыли определяется природой вещества, нз которого она образована (качественный и количественный состав и строение молекул вещества) и в большей степени зависит от дисперсности. Это объясняется тем, что химическая реакция между твердым веществом (пылинками) и газообразным окислителем протекает на поверхности твердого вещества. Скорость реакции зависит от размера поверхности соприкосновения реагирующих веществ, а, так как с увеличением дисперсности увеличивается удельная поверхность, химическая активность возрастает. Повышенную адсорбционную способность имеют пылевые частицы пористой структуры. Адсорбция воздуха способствует окислительным процессам, протекающим на поверхности твердых частиц при повышенных температурах, и ускоряет подготовку пыли к горению. Таким образом, адсорбционная способность пыли повышает ее пожарную опасность. [c.188]

Часть поверхности адсорбента может оказаться недоступной для молекул, размер которых больше размера пор. [c.249]

В табл. 3 дано сопоставление экспериментальных значений молекулярных площадок, занимаемых указанными выше молекулами на поверхности угля, с соответствующими им величинами коэффициентов Ь . Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Некоторые из приведенных данных заимствованы из статьи Ливингстона [148], остальные определены заново [39, 147]. Приблизительное совпадение значений коэффициентов 2 уравнения Ван-дер-Ваальса для двумерного газа с размерами молекулярных площадок на первый взгляд ие вполне понятно [43а]. Коэффициент 6а по определению равен удвоенной молекулярной площадке с диаметром й. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок определяется из плотности жидкостей. Для определения размера молекулярных площадок всем молекулам приписывается сферическая форма с диаметром сферы, равным мин., и предполагается, что молекулы плотно упакованы. Поскольку для многих молекул справедливо, что [c.90]

Молекулы, из которых состоит расплав, находясь в тепловом движении, сталкиваются между собой и при некоторых соударениях соединяются в неустойчивые комплексы молекул или — в случае образования твердых атомных соединений — в более крупные метастабильные молекулы, которые тут же распадаются. Однако с понижением температуры расплава их устойчивость повышается. В связи с этим при достаточном переохлаждении расплава становятся вероятными столкновения между более крупными частицами, однако еще не превосходящими молекулярных размеров. При удачных соударениях эти комплексы молекул или крупные молекулы могут соединяться друг с другом, причем в результате образуются частицы надмолекулярных размеров —предзародыше-вые частицы твердого вещества, которые в отличие от молекул обладают поверхностью. Самые первые предзародышевые части- [c.145]

Внешнюю и внутреннюю диффузию называют процессами массопереноса. При больших размерах брикетов катализатора и высоких скоростях реакции на поверхности процессы внешней и внутренней диффузии обеспечивают подвод реагента только к внешним слоям катализатора. Концентрации реагирующих веществ и скорость реакции резко падают по мере продвижения к центру брикета. Поверхность катализатора во внешних слоях брикета более доступна для реагирую-ющих молекул, чем поверхность катализатора в центре брикета. С уменьшением размеров брикетов скорость массопереноса возрастает и вся внутренняя поверхность катализатора становится равнодоступной для реагирующих молекул процесс идет на равнодоступной поверхности катализатора. [c.644]

Совсем по-иному влияют на процесс кристаллизации растворимые примеси. Дело в том, что зародыш кристалла при своем образовании стремится оттеснить инородные примесные молекулы, что ведет к обогащению этими молекулами слоя расплава, окружающего границы зародыша. По этой причине участие молекул основного вещества в росте зародыша становится затруднительным и для достижения зародышем критического размера уже требуется большее переохлаждение. В присутствии примеси может изменяться (как правило, уменьшается) и скорость роста кристалла. Это, по-видимому, обусловлено адсорбцией примесных молекул на поверхности кристалла. Если адсорбция происходит на активных местах роста, то такое локальное отравление поверхности кристалла тормозит образование кристаллического слоя и рост кристалла замедляется по сравнению с его ростом из чистого расплава. Но, с другой стороны, адсорбция примесных молекул может приводить к уменьшению поверхностной энергии кристалла. Это, в свою очередь, связано с повышением шероховатости поверхности, [c.109]

Таким образом, особенные молекулы должны обладать избыточной свободной энергией. Например, для частицы кубической формы с длиной ребра /=10- см, на котором помещается 5000 молекул (считая, что размер молекулы = 0,2 нм = 2 X Х10 см), доля особенных молекул составляет всего 0,1 %, но для частицы с / = 2-10- см (на ребре 10 молекул) доля особенных составит около половины от всех молекул или атомов. Так, в высокодисперсных активных углях из каждых двух атомов углерода один находится на поверхности и может непосредственно взаимодействовать с молекулами другой фазы. Конечно, эта доля при дальнейшем диспергировании начнет опять уменьшаться, по-скольку особенными (отличными от других) будут уже объемные молекулы, находящиеся в глубине твердой фазы. Наконец, особенных молекул не будет совсем (например, для кубика, состоящего из 8 молекул) и поверхность раздела фаз потеряет физический смысл, так как исчезнет тот объем, по верху которого она располагается. [c.9]

Тепловое движение молекул дисперсионной среды сопровождается ударами молекул о поверхность частиц дисперсной фазы и приводит К смещению последних под действием этих ударов. Частота колебаний молекул в жидкой дисперсионной среде порядка 10 " , а общее число молекул вблизи поверхности частицы с размером около 1 мкм примерно 10 . Общее число ударов молекул о поверхность такой частицы за одну секунду составляет примерно 10 столько же раз за секунду [c.140]

Для процесса адсорбции важна величина доступной поверхности адсорбента, так как часть поверхности адсорбента может оказаться неиспользованной вследствие малых размеров пор, не доступных для молекул, размеры которых больше размеров пор. [c.186]

На внешней удельной поверхности кристалла молекулярных сит может происходить адсорбция любых молекул, независимо от их размеров, в то время как внутренние поверхности доступны только для молекул, размеры которых достаточно малы для прохождения через поры адсорбента. Внешняя поверхность составляет лишь около 1% от общей удельной. поверхности. Поэтому вещества, размеры молекул которых слишком велики для адсорбции на внутренних поверхностях, обычно адсорбируются на внешней поверхности в количестве 0,2—1% вес. [c.205]

Может показаться неожиданным, что молекулы, находящиеся на поверхности кристалла, испаряются и переходят непосредственно в газ, минуя стадию пребывания в жидком слое но в действительности процесс медленного испарения кристаллических веществ отнюдь не является необычным. Твердые кусочки камфоры или нафталина (в том виде, в котором его применяют, например, в качестве средства против моли), оставленные на воздухе, медленно уменьшаются в размере именно в результате испарения молекул с поверхности твердого вещества. Снег может исчезнуть с почвы не в результате таяния, а в результате испарения кристаллов льда при температуре ниже температуры его плавления. Испарение ускоряется в ветреную погоду, когда водяные пары уносятся от кристаллов снега и таким образом предотвращается обратная конденсация их на кристаллах. [c.42]

Для чрезвычайно низких плотностей величина среднего свободного пробега % является значительно большей, чем любой характерный размер тела I. В этом случае молекулы, покидающие поверхность тела, не сталкиваются с молекулами свободного потока до тех пор, пока они не будут находиться далеко от поверхности.. Как первое приближение в таком случае молекулярное распределение в области, отдаленной от поверхности, может быть принято неискаженным, т. е. Максвелловским, так что поток возле тела можно рассматривать с точки зрения взаимодействия между свободными молекулами и поверхностью. Такой режим потока называется свободным молекулярным потоком или п от о ко м К н у д с е н а. [c.346]

Атомы или молекулы на поверхности находятся в ином окружении, чем атомы или молекулы в объеме фазы. Чтобы определить термодинамические величины, связанные только с поверхностью, рассмотрим гомогенную фазу больших размеров, ограниченную поверхностью с площадью Л . Поверхность искривлена лишь незначительно, и ее можно считать плоской. Энтальпию и энтропию объемной фазы обозначим Нь и 8ь, а энтальпию и энтропию поверхности в расчете на единицу площади— к° и 8°. Таким образом, термодинамические величины для фазы в целом выражаются следующими уравнениями [c.243]

ТАБЛИЦА 2-4. РАЗМЕРЫ ПЛОЩАДОК (в А ), ЗАНИМАЕМЫХ МОЛЕКУЛАМИ НА ПОВЕРХНОСТИ РАЗЛИЧНЫХ АДСОРБЕНТОВ [c.47]

При малом размере пор, когда длина свободного пробега молекул много больше радиуса пор, фактором, определяющим скорость диффузии, становится частота соударений со стенками пор. Такая диффузия называется молекулярной, или кнудсеновской. При столкновении адсорбирующихся молекул с поверхностью они некоторый интервал времени фиксируются на активных центрах адсорбента и только после этого, благодаря тепловому движению, удаляются в газовую фазу. Коэффициент молекулярной диффузии определяется средней тепловой скоростью движения молекул и и диаметром поры d [c.186]

Обратноосмотические мембраны отличаются от других типов мембран (ионно-обменных, непористых, ультрафильтрационных) невысокой плотностью поверхностного заряда, малыми размерами пор (г 20 30 А) и отрицательной адсорбцией растворенного вещества, связанной с дальнодействием поверхностных сил. Поэтому в первом приближении можно использовать для расчетов модель незаряженных пор. Ввиду малости размеров пор и неопределенности их геометрии целесообразным упрощением является введение средних скоростей течения жидкости в порах и//и (где т — пористость мембраны), средних коэффициентов диффузии растворенного вещества в поровом пространстве а, также осредненных по сечению пор значений концентрации С и потенциала взаимодействия молекул с поверхностью пор Ф = i//k7. Расчет осредненных значений и Ф применительно к различным моделям пористой структуры (цилиндрические и щелевые поры) сделан в работах [28—30]. [c.300]

В специализированной области хроматографического разделения биохимических веществ накопление получаемых данных, без сомнения, будет постоянно продолжаться, что должно привести к более детальной картине адсорбции на кремнеземе веществ с высокими молекулярными массами. Серьезную проблему, однако, представляет собой денатурация белков, когда скрученные в спирали и связанные водородными связями белковые конфигурации разрываются под действием сил, стремящихся распрямить молекулы вдоль поверхности. С целью определения молекулярных размеров полимерных молекул методом эксклюзивной хроматографии кремнезем следует сформировать в виде совершенных структур с регулируемым размером пор [443]. Однако при таком использовании адсорбции полимеров на поверхности кремнезема необходимо избегать некоторых нежелательных моментов, и, кроме того, еще нет полностью удовлетворительного способа, пригодного для модифицирования поверхности, чтобы сделать ее инертной по отношению ко всем адсорбционным силам. [c.981]

В промышленности широко распространен метод десорбции потоком нагретого газа или перегретого водяного пара. При высоких скоростях потока внешний массообмен (испарение адсорбата с наружной поверхности гранул) практически не влияет на скорость десорбции, контролируемую главным образом отрывом молекул от поверхности адсорбента и их диффузией в его пористых каналах. Скорость десорбции в потоке газа, однако, меньше, чем в вакууме, но эта разница понижается по мере уменьшения размеров зерен или гранул адсорбента. Процесс десорбции может быть значительно ускорен путем предварительного нагревания слоя адсорбента внешним теплоносителем и последующей продувки небольшим объемом газа. В этом случае десорбция протекает практически при постоянной температуре. С ростом последней не только ускоряется процесс десорбции, но уменьшается расход газа и возрастает концентрация адсорбата в уходящем газовом потоке. [c.623]

Дисперсионные силы играют большую роль при взаимодействии не только молекул, но и частиц коллоидного размера 10-1000 А. Как показали физико-химики Л. Д. Ландау и Б. В. Дерягин, а затем Э. Фервей и Я. Т. Овербек, энергия взаимодействия отдельной молекулы с поверхностью коллоидной частицы убывает обратно пропорционально кубу расстояния между ними, двух поверхностей — квадрату расстояния между ними [c.279]

Хемосорбция молекул Н2О возможна в том случае, если изменяется электронное состояние молекулы, в частности если молекулы на поверхности адсорбента диссоциируют с образованием групп ОН, которые благодаря своим меньшим по сравнению с молекулами размерам и иному электронному состоянию образуют с адсорбентом более прочные связи. Этот процесс требует энергии активации и протекает значительно медленнее, чем физическая адсорбция. Хемосорбция протекает тем быстрее, чем выше температура [c.131]

Важной особенностью процесса ферментативной деструкции целлюлозы и других полисахаридов является то, что он осуществляется на поверхности нерастворимого субстрата, причем реакционная способность субстрата является функцией ряда его физикохимических и структурных свойств, и, как правило, убывает в ходе деструкции Специфика в данном случае заключается в том, что субстрат имеет упорядоченную (кристаллическую) структуру, во многих случаях содержит в своем составе сопутствующие вещества (в первую очередь лигнин), которые служат физическим барьером, затрудняющим доступ ферментов к глюкозидным связям Важную роль играют размеры поверхности, доступной молекулам ферментов, а также адсорбционные и диффузионные процессы, предшествующие и сопровождающие гидролитическое превращение нерастворимых субстратов [c.5]

Принципиальное значение для понимания поведения реакционной системы, состоящей из нерастворимого субстрата — целлюлозы — и гидролизующих его ферментов, имеет тот факт, что на скорость гидролиза существенно влияют физико-химические и структурные свойства субстрата степень упорядоченности структуры, размер поверхности, доступной для молекул ферментов, степень полимеризации и наличие нецеллюлозных компонентов (в основном гемицеллюлоз и лигнина) Изменение этих свойств вызывает уменьшение или увеличение реакционной способности целлюлозы и приводит к различиям в скоростях гидролиза в 10 и более раз Важная задача состоит в количественном представлении взаимосвязи изменений физико-химических свойств целлюлозы и скорости ее гидролиза (в том числе при увеличении глубины гидролиза) [c.7]

Под стерическим подразумевается взаимодействие, связанное с наличием у молекул размера и формы, что накладывает жесткие ограничения на способы их размещения в пространстве. Например, плотнейшая упаковка стержневидных молекул возможна только при их параллельной ориентации перпендикулярно поверхности адсорбента. На принудительное изменение такой ориентации слой отвечает бесконечно сильным сопротивлением при постоянстве адсорбции или конечной величиной сопротивления при десорбции части молекул. [c.621]

Уменьшение размеров гранул адсорбента желательно в том отношении, что повышается скорость диффузии молекул к поверхности адсорбента и сокращается время, необходимое для достижения динамического адсорбционного равновесия. Однако чрезмерное уменьшение размеров гранул приводит к увеличению гидравлического сопротииления иотоку, проходящему через слой адсо )бента, н значительному уносу адсорбента с отходящилш потоками. Для предотвращения уноса при пспользоваппи адсорбента с гранулами малых размеров нужно увеличивать диаметр аппарата. [c.257]

Особенности адсорбции на микропористых телах проявляются в их избирательном действии. Избирательность, или селективность, микропористых адсорбентов существенно выше, чем переходнопористых, благодаря тому, что большинство адсорбированных молекул взаимодействует непосредственно с поверхностью адсорбента. В более крупных порах такое взаимодействие характерно только для первого слоя. В последующих же слоях взаимодействие на зависит от природы адсорбента, а определяется только природой адсорбата. Кроме этой особенности у микропор может проявляться так называемый ситовой эффект, заключающийся в том, что адсорбироваться могут только те молекулы, размеры которых меньше размеров микропор или равны им, в соответствии с чем все микропористые адсорбенты (не только цеолиты) часто называют молекулярными ситами. [c.140]

Тепловое движение молекул дисперсионной среды сопрово ждается ударами молекул о по-ве1)хность частиц дисперсной фазы и приводит к смещению последних под действием этих ударов. Общее число молекул в жидкой дисперсиошой срюде вб.1изи поверхности частицы с размером 1 мкм составляет- 10 . При частоте колеба-ншл 10 2 с число ударов молекул о поверхность частицы за одну секунду близко к 10 , столько же раз за секунду ча-и скорость своего движения. Поэтому в реальном эксперименте наблюдают некоторые усредненные траектории, описывающие последовательные смещения частиц. [c.170]

Г , ян, и )1 и и г-.1и 11 ми образуются алюмосиликаты. Для сохранения элек-U лик 1 1>1<)г K. i , тронейтральности в структуру должны войти другие имг1., ля м. г i катионы, например, Na+ или Са +. Некоторые алюмосиликаты при нагревании теряют воду, образуя пористые структуры с больщой поверхностью. Такие алюмосиликаты называют цеолитами] их используют в качестве катионообменников и молекулярных сит. Они захватывают молекулы, размеры которых соответствуют размерам пустот в структуре, и пропускают молекулы больших и меньших размеров. [c.501]

Уменьшение размеров гранул адсорбента желательно, так как повышает скорость диффузии молекул к поверхности адсорбента и сокрагцает время, необходимое для достижения адсорбционного равновесия. [c.195]

С увеличением размеров молекул их подвижность уменьшается. Поэтому достаточно большие молекулы нелетучи и нерастворимы.-Удерживающие их кохезионные силы молекз лярного притяжения очень велики и превосходят силы межатомных связей. Это обусловливает то, что при нагревании происходит не отрыв целой молекулы от поверхности вещества, а разрыв межатомных связей, т. е. термическое разложение. Таким образом,, малая подвижность молекул и сложный гетеромолекулярный состав углей делают невозможным разделение их на химически индивидуальные компоненты. [c.9]

Другим способом достижения развитой поверхности является увеличение пористости материалов. В промышленной практике пористость материалов может быть увеличена термическими, механическими, химическими и другими методами. Пористость адсорбентов характеризуют показателем их плотности. Различают истинную, кажущуюся и насыпную плотность адсорбента. Под истинной плотностью понимают массу единицы объема плотного материала (без учета пор). Кажущаяся плотность это масса единицы объема пористого материала. Насыпная плотность представляет собой массу единицы объема свободно лежащего слоя адсорбента, включая объем пор собственно в адсорбенте и в промежутках между частицами адсорбента. Пористые адсорбенты могут иметь макропоры, переходные поры и микропоры. Макропоры имеют средние радиусы в пределах 1000...2000 А (А = м) и удельную поверхность (поверхность, отнесенную к единице массы адсорбента) 0,5...2 м /г. Малая величина удельной поверхности свидетельствует о том, что макропоры не играют заметной роли в величине адсорбции, однако они являются транспортными каналами, по которым адсорбируемые молекулы проникают в глубь гранул адсорбента. Переходные поры имеют эффективные радиусы в интервале от 15... 16 до 1000...2000 А, что значительно превышает размеры обычно адсорбируемых молекул. Удельные поверхности переходных пор могут достигать 40 м /т. Переходные поры заполняются полностью при достаточно высоких парциальных давлениях пара сорбируемого компонента. Средние радиусы микропор находятся в области ниже 15... 16 А. По раз- [c.88]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

Величина (размер) поверхности, на которой при хроматографировании происходят сорбциониые явления, снижается, если она покрыта молекулами "дезактиватора , поскольку молекулы "дезактиватора" снижают "свободную", т.е. эффективную (или активную) поверхность сорбента. Таким образом, происходит "дезактивация" поверхности. Вообще говоря, дезактиваторами гидрофильных адсорбентов - силикагеля и оксида алюмнния - являются высокополярные вещества. Для неполярных адсорбентов - угля и графитированной сажи - дезактиваторами являются молекулы липофильных веществ (бензол, стеариновая кислота). Обращенные фазы могут быть дезактивированы тяжелыми углеводородами. Предполагается, что при элюировании дезактиваторы не перемещаются по неподвижной фазе. Поэтому вода не вымывается относительно гидрофобными элюентами, используемыми при обработке гидрофильных адсорбентов. В адсорбционной ТСХ с гидрофильными сорбентами вода является важным регулятором активности. На практике предварительное покрытие слоя осуществляется исключительно в газовой фазе. В этом случае относительная влажность является фактором, контролирующим активность сорбента [168]. Это в некоторой степени абстрактное утверждение будет ниже развито и проиллюстрировано примерами. [c.314]

Пористость и внутренняя поверхность целлюлозы может быть определена при изучении проникновения (по типу гель-проника-ющей хроматографии) различных полимерных молекул Причем, если используют серию полимеров с увеличивающейся молекулярной массой (например, декстраны, полиэтиленгликоли), то может быть получено распределение пор по размерам Так, для хлопкового волокна подобные измерения показали, что примерно 75% общего объема пор (0,3 мл на 1 г сухого волокна) занимают поры диаметром 20 А Характерно, что в сухом хлопковом волокне общий объем пор меньще, чем во влажном Делигнифицирован-ная древесная целлюлоза имеет средний размер пор в 2-4 раза превыщаюцщй размер пор хлопковой целлюлозы [11] (специфика определения размера поверхности целлюлозы в случае ферментативного гидролиза будет обсуждена в разделе 1 2) [c.15]

Следует предостеречь еше от одной распространенной ошибки, встречаюшейся при интерпретации теории Ленгмюра. Обычно она возникает при попытке теоретически вьшислить константу адсорбционного равновесия на основе предположения, что количество молекул в адсорбционном слое Ленгмюра можно найти путем умножения концентрации молекул возле поверхности на толщину мономолекулярного слоя (или интегрированием концентрации по толщине, что не меняет сути дела). Ошибка здесь в том, что адсорбционный слой Ленгмюра как операнд математических выражений не имеет толщины это двухмерный объект — геометрическое место точек, представляющих центры закрепленных на поверхности молекул. Расстояние между этими центрами в силу конечного и определенного размера молекул сорбата равно некоторому эффективному радиусу молекулы (длина адсорбционной связи) — они могут располагаться только в одной плоскости с нулевой толщиной. Монослой имеет физическую толщину, равную размеру адсорбированных молекул, но это не значит, что число молекул в этом слое можно вычислять умножением концентрации молекул возле поверхности на физическую толщину слоя, что означало бы, что центры адсорбированных молекул могут находиться на любом расстоянии от поверхности, в том числе равном нулю. Следовательно, молекулам приписывается неопределенный размер. Это является чисто математической стороной ошибки. Кроме того, упомянутый выше способ вычисления количества адсорбированного вещества неявным образом подменяет адсорбцию ио Ленгмюру на адсорбцию по Гиббсу (поверхностный избыток). [c.557]

Маленькие капли будут испаряться, даже если они находятся в насыщенном паром газе. Для поддержания же капли в равновесии необходимо пересыщение газа, так как вероятность потери молекулы выпуклой поверхностью больше, чем плоской. Молекуле, покидающей маленькую сферическую каплю, гораздо труднее найти обратную дорогу, чем молекуле, покидающей плоскую бесконечную поверхность. Таким образом, высокие пересыщения, необходимые при образовании капли путем спонташюй конденсации, связаны с размерами капли. [c.825]