Полиэтилентерефталат условия получения

Поликонденсация — завершающий и очень ответственный химический процесс получения полиэтилентерефталата. Реактор поликонденсации изготовляют из молибденсодержащей нержавеющей стали. Общий объем реактора рассчитывают на 50—60%-ное заполнение. Производительность реактора обычно находится в пределах от 1,0 до 2,5 т/цикл. При больших объемах трудно создать оптимальные условия прохождения поликонденсации кроме того, значительно увеличивается продолжительность выгрузки, что может привести к заметной разнице в свойствах полимера в начале и конце литья. [c.152]

Получение пленок из поликарбонатов и полиэтилентерефталата может быть осуществлено либо формованием их из растворов полимеров, либо из расплавов без применения растворителей. Последний способ — наиболее прогрессивный, так как не связан с использованием летучих растворителей, что приводит к существенному сокращению числа технологических операций и улучшению санитарно-гигиенических условий производства. [c.538]

Опыты с прерывистым облучением были проведены в [759, 771] на восьми различных веществах (хлопок, поликапроамид, полиэтилентерефталат, полиакрилонитрил, триацетатный шелк, резина, полиметилметакрилат, полистирол). На рис. 281 приведены примеры кривых ползучести, полученных в этих опытах для различных полимеров. Видно, что для исследованных материалов качественно картина одинакова. На рис. 282 приведен схематический график, иллюстрирующий характерные изменения параметров кривой ползучести, вызываемые включением УФ-облучения на некоторый промежуток времени. При включении УФ-облучения скорость ползучести во всех случаях (при условии а < Огр) резко возрастает (ё > е). После выключения УФ-источника скорость ползучести быстро уменьшается и устанавливается исходное -значение скорости ползучести, наблюдавшееся до облучения, т. е. эффект увеличения скорости ползучести обратим (ёг 61). Таким образом, для исследованных полимеров в условиях УФ-радиации наблюдается обратимое увеличение скорости ползучести. Этот факт также легко объясняется тем, что УФ-радиация разрушает в полимерах химические связи, что и способствует изменению скорости ползучести. Иначе говоря, прирост скорости ползучести, вызываемый облучением, определяется скоростью разрывов химических связей, вызываемых в образце УФ-радиацией. [c.515]

Изложенные выше технологические методы получения экранного материала для киноэкранов на просвет как с шелковой тканью в его составе, так и без нее все же достаточно трудоемки и требуют расхода больших количеств растворителей, рекуперация которых весьма затруднительна и практически не осуществляется. В то же время открытая в последнее время большая группа кристаллизующихся синтетических полимеров могла бы быть, как нам кажется, использована для получения полупрозрачных экранных материалов. Частичная кристаллизация и, следовательно, помутнение пленок из таких синтетических полимеров могут быть достигнуты подбором режима их прогрева выше те мпературы стеклования (например, для полиэтилентерефталата), соответствующей обработкой подобранными растворителями, понижающей температуру стеклования полимера и тем самым вызывающей помутнение пленок (например, для поликарбонатов), или дозировкой кристаллической части в полимере, возникающей в результате подобранных условий его синтеза (например, для полиэтилена). [c.112]

В настоящей работе на бикомпонентных моноволокнах изучалось влияние условий формования, степени ориентации при вытягивании и кристаллизации на усилия сцепления компонентов на основе полиэтилентерефталата и поликапроамида. Выбор указанных полимеров не случаен, поскольку волокна на их основе обладают ценным комплексом свойств. Однако получение бикомпонентных волокон из несовместимых полимеров, какими, по-видимому, являются полиэтилентерефталат и поликапроамид, представляет определенные трудности из-за недостаточной прочности сцепления компонентов . Поэтому авторы применили известный способ для увеличения связи полимеров, взяв в качестве одного компонента полиэтилен-терефталат, а в качестве другого — смесь поликапроамида с 10 вес. % полиэфира. [c.95]

Равновесие меаду полимером и низкомолекулярным продуктом в равновесной поликонденеации существенно не только в самом поликонденсационном процессе, но и в процессе последующей переработки полимера. Молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение поликонденсационного равновесия, не будет изменяться после его выделения и повторного плавления (что часто бывает необходимо в процессе переработки), если при этом будут воспроизведены те же самые условия. И, наоборот, молекулярный вес может значительно уменьшаться за счет увеличения в полимере содержания воды (если полимер не был предварительно высушен). Существование равновесия между поликонденсационным полимером и водой необходимо особенно учитывать для высокоплавких ароматических полиэфиров, например полиэтилентерефталата, который в расплавленном состоянии весьма чувствителен к гидролизу дал<е следами водяного пара. Для сведения к минимуму обратной реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталата следует его тщательно высушивать до содержания воды менее 0,005 моля на структурное звено полимера [288]. [c.124]

Если условия реакции таковы, что вода удаляется, полимеризация будет продолжаться, но если количество присутствующей воды больше, чем требуется для равновесия мономер—полимер, гидролиз будет проходить до нового равновесного состояния. Так, молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение равновесия, не будет изменяться после выделения и повторного плавления, если при этом будут воспроизведены те же самые условия. Если же, однако, условия изменяются, например, за счет увеличения концентрации воды вследствие того, что полимер не был предварительно высушен, или в результате уменьшения ее концентрации при нагревании полимера в вакууме, значение СП будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. Такое применение условий равновесия предлагалось как средство для стабилизации полиамидов при прядении из расплава [72, 731 в этом случае полимеризацию проводят при точно определенном давлении водяного пара и это же давление применяют при повторном плавлении и прядении. При давлении 710—770 мм расплавленный полимер 66 находится в равновесии приблизительно с 0,16 o воды. С другой стороны, более высокомолекулярные полимеры типа найлона, применяющиеся для получения пластмасс, перед повторным плавлением должны быть высушены возможно более полно, в противном случае при формовании может произойти значительное уменьшение молекулярного веса. Это равновесие полимер—мономер—вода чрезвычайно важно для сложных полиэфиров, которые в расплавленном состоянии значительно более чувствительны к гидролизу следами водяного пара, чем полиамиды. Поэтому весьма важно высушивать полиэфиры до очень низкого содержания воды перед прессованием или прядением из расплава. Для сведения к минимуму реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталат и подобные ему ароматические сложные полиэфиры следует высушивать до содержания влаги менее 0,005 моля на структурное звено полимера [74]. [c.105]

Ф. из расплава применяют при получении след, вцлов нитей и волокон полиолефиновых (полиэтиленовых, полипропиленовых), полиамидных (из поликапроамчда, полигек-саметиленадипинамвда и др. алифатич. полиамидов), полиэфирных (из полиэтилентерефталата, а также жидкокристаллич. ароматич. полиэфиров и сополиэфиров), плавких сополимеров тетрафторэтилена и др. Расплавы этих полимеров имеют рабочую т-ру на 30-60 С выше т-ры плавления. Основные условия получения волокон из расплавов также приведены в таблице. [c.120]

Технический полиэтилентерефталат имеет молекулярную массу 15000—30 000. Температура плавления этого полимера 255—257 °С. Он представляет собой вешество белого или светлокремового цвета. В зависимости от условий получения полиэтилентерефталат может быть аморфным или кристаллическим. Аморфный полимер получается при быстром охлаждении, но он может приобрести кристаллическую структуру при 80 °С, причем содержание кристаллической фазы зависит от температуры и сКорости кристаллизации. С павышением температуры кристаллизации процент кристаллической фазы увеличивается. Кристаллический полиэтилентерефталат имеет более высокую плотность. [c.94]

Полиэтилентерефталат представляет собой вещество кристаллического строения [22, 23]. Это установлено рентгеноструктурным анализом как непосредственного волокна, так и гранулированного порошка, полученного из охлажденного нитробензольного раствора терилена. Рентгенограмма волокна свидетельствует о наличии упорядоченного расположения молекул вдоль оси волокна, получаемого при холодной вытяжке. Имеющееся некоторое искажение в положении и характере интерференции можно объяснить быстрым охлаждением волокна. Точка плавления полиэфирного ноли- ера находится в пределах 250—265°С [24, 25]. Филаментиое золокно терилен гладкое, блестящее и очень прочное, имеет правильное круглое сечение [26, 27, 28]. В зависимости от условий получения прочность волокна может варьировать от 4,5 до 7,5 г/денье, что соответствует 40,5—67,5 км разрывной [c.9]

Из различных полиэфиров практическое значение для производства химических волокон получил только полиэтилентерефталат. В небольших масштабах вырабатывают волокна из сополимеров этилентерефталата с изофталевой кислотой, полимеров окси-метоксибензойнои кислоты, гомо- и сополимеров поликарбонатов и полимеров, полученных поликонденсацией эфиров терефталевой кислоты с циклогександиолом. Условия формования этих волокон и их свойства мало отличаются от условий получения и свойств полиэтилентерефталатных волокон. [c.201]

Кристаллиты полиэтилентерефталата, полученные в особых условиях, могут обладать высокой степенью совершенства. Так, например, простые кристаллы — параллелограммы толш,иной около 10,0 нм — были получены из горячих разбавленных растворов [33]. [c.107]

На рис. 4 представлена зависимость напряжения от деформации пленок полипропилепа исходного и содержащего 1% индиго. Как видно из рисунка, нленки, содержащие индиго, обладают значительно большим разрывным удлинением, чем пленки исходного полипроп илена, полученные в тех же условиях (образцы расплавлены при 190° и охлаждены до 20° в течение 1 часа). Зародышевое действие твердых частиц было обнаружено и на ряде других кристаллизующихся полимеров — полиэтилена, полиамидов, полиформальдегида, полиэтилентерефталата, кристаллизующихся каучуков — при введении в них различных высокоплавких органических веществ. [c.413]

При получении полиэтилентерефталата с более высоким молекулярным весом (для кордной нити) поликонденсацию проводят последовательно в трех реакторах одном вертикальном и двух горизонтальных. Первый (вертикальный) реактор состоит из 3—6 камер, образуемых рядом чередующихся колец и дисков. Получение олигомера осуществляется в условиях вакуума (50 мм рт. ст.) при температуре 265°С и интенсивном перемешивании (150 об1мин). Время пребывания реакционной массы в аппарате составляет 15— 20 мин. Приведенная вязкость получаемого при этом низкомолекулярного продукта — 0,Г5—0,20. Во втором (горизонтальном) реакторе установлено 6—8 перегородок, обеспечивающих равномерное движение потока реакционной массы. Вакуум в этом реакторе —5—2 мм рт. ст., температура — 275—280 С. Полимеризация заканчивается в третьем (горизонтальном) реакторе при температуре 275—278°С в глубоком вакууме (0,1 мм рт. ст.). Равномерное продвижение потока расплава полимера через реактор осуществляется с помощью червячного питателя. Приведенная вязкость получаемого при этом полимера достигает 1,0. Расплав полимера направляется на прядение. Время от выхода полимера из последнего реактора до начала-формования волокна составляет 8— 10 мин. В этот период в полимер вводят различные добавки, а также матирующие агенты (двуокись титана) и красители. Свежесформованное волокно наматывается на бобины пли принимается в контейнеры. Предусматривается возможность превращения образующегося полимера в гранулят. [c.349]

Кейс и Мацуо [50] сравнили полученные на основе моделирования расчетные значения параметров двулучепреломления с экспериментальными для нитей, сформованных из расплава полиэтилентерефталата (ПЭТ) и изотактического полипропилена. В первом случае модель оказалась адекватной, так как при рассматриваемых условиях формования расплав ПЭТ застекловывается. Для изотактического полипропилена модель оказалась неприемлемой (см. раздел 8.7). [c.161]

Лавсан (терилен). Продукт поликонденсации диметилового эфира терефталевой кислоты с этиленгликолем — полиэтилентерефталат (с молекулярной массой—15 000—20 000) применяется для получения прочного синтетического волокна — лавсана, по качеству не уступающего шерсти. Важным условием успеха синтеза является чистота исходных материалов, в частности терефталевой кислоты волокно формируется из расплавленного полимера при 170—175°С [c.512]

Рис. 7.28. Зависимость температуры пика плавлегая на термограммах, полученных методом дифференциального термического анализа, от скорости нагревания для отожженных в различных условиях образцов полиэтилентерефталата [84]. [c.543]

При плавлении политетраметилентере талата, который, как известно, кристаллизуется быстрее, чем полиэтилентерефталат (табл. 6.8), также могут наблюдаться два эндотермических пика [97], Наиболее плохо закристаллизованные образцы получали при скорости охлаждения 40 град/мин (Т р 165°С). На термограмме этого образца, снятой методом сканирующей калориметрии при скорости назревания 20 град/мин присутствовали очень маленький низкотемпературный ник плавления при 205°С (2% общей теплоты плавления) и большой высокотемпературный пик плавления в области 220-222°С. Наиболее хорошо закристаллизованный образец получали при скорости охлаждения 5 град/мин (Ткр = 190°), и на термограмме этого образца, снятой в аналогичных условиях, наблюдали значительный температурный пик плавления при 216°С (51% общей теплоты плавления) и высокотемпературный пик плавления, расположенный при тех же условиях, что и высокотемпературный пик плавления быстро охлажденного образца. При больших скоростях нагревания высокотемпературный пик уменьшался. >го свидетельствовало о том, что только низкотемпературный пик отвечает плавлению кристаллов, присутствовавших в образце до анализа. Высокотемпературный пик оказался обусловлен плавлением кристаллов, усовершенствовавшихся в процессе нагревания. Авторы работы [ 97] рассчитали, что для плавления кристаллов, полученных при скорости охлаждения 20 град/мин, с нулевым производством энтропии необходима, по-видимому, скорость нагревания 200 град/мин. [c.256]

В работе Колемана рассматривается более широкий круг вопросов, связанных со световым старением полиэфиров. Так, оказалось, что свойства волокон, полученных на основе блоксо-полимера ПЭТФ с полиэтиленоксидом, изменяются под действием УФ и солнечного спектров. Например, при облучении ртутной лампой в течение 300 ч вязкость раствора полиэтилентерефталат-ного волокна изменилась мало, тогда как вязкость раствора волокна на основе сополимера (с содержанием полиэтиленоксида 17%) изменилась более чем на 35%. Как видно из табл. 5, окрашенные волокна как чистого ПЭТФ, так и сополимера в условиях облучения меняют свои свойства в значительно меньшей степени. [c.83]

Блок-сополимеры на основе полимера и мономера иного строения можно получать в расплаве [30]. Сначала полимер (например, полиэтилентерефталат) подвергается какой-либо обменной деструктивной реакции (например, ацидолизу л-ацетоксибензойной кислотой) для получения иизкомолекулярных фрагментов с соответствующими концевыми группами. Затем условия изменяют [c.247]

Высказанное соображение относительно ограниченной применимости сведений о термоокислении поликарбоната для прогнозирования изменения свойств его в условиях хранения или эксплуатации справедливо и для полиэтилентерефталата [19, 254]. К подобным выводам приводит анализ результатов, полученных при исследовании теплового старения пленок из полиэтилентерефталата [249]. При изучении теплового старения пленок из полиэтилентерефталата различных марок (терфан, лу-миррор и мелинекс) в среде аргона, кислорода и воздуха при температуре около 423 К установлено, что снижение разрушающего напряжения при растяжении после теплового старения в течение 2000 ч обуславливается изменением надмолекулярной структуры полимера. При тепловом старении в этих условиях происходит укрупнение кристаллических образований и увеличение их количества. На скорость структурных превращений и связанного с ним изменения механических свойств оказывает влияние толщина образца. Отсутствие различий в характере изменения свойств при старении в инертной среде и в кислороде свидетельствует о том, что не толь- [c.170]

Другим представлением полиалкилентерефталатов, освоенным в промышленном масштабе, является полибутилентерефталат. Этот полимер обладает ценным комплексом свойств, отличающим его от полиэтилентерефталата и других термопластичных полимеров. Этот полимер получен сравнительно недавно и работ по исследованию его старения опубликовано мало. Однако можно считать, что поведение этого полимера в условиях теплового старения также зависит от температурного интервала испытания. Результаты определения механических свойств при растяжении образцов полибутиленте-рефталата после теплового старения при температурах, близких к T J указывают на образование хрупкой фракции. При 100%-ном растяжении в образце возникают [c.172]

Поликарбонатные волокна. Эти волокна, особенно полученные из сополикарбонатов с более гибкими цепями, чем гомополимер, могут представить некоторый интерес. Исходные мономеры — ди-фенплолпропан и эфиры угольной кислоты (например, дифенил-карбонат) по доступности примерно равноценны мономерам, применяемым для синтеза полиэтилентерефталата. Волокна можно формовать из раствора полимера в органическом растворителе (сухим способом), но более удобен метод формования из расплава в условиях, аналогичных формованию полиэфирных волокон. Свойства обоих видов волокон почти одинаковы, но по прочности при истирании поликарбонатные волокна несколько превосходят полиэфирные. [c.373]

Первоначально основным аргументом в пользу представления об упорядоченности аморфных полимеров служили результаты светлопольных электронно-микроскопических исследований морфологических структур, которые получали выпариванием растворителя из раствора или непосредственно в блоке. На основании анализа полученных таким образом электронных микрофотографий был сделан вывод, что основными морфологическими формами надмолекулярной организации некрпсталлизующихся полимеров в блоке являются глобулы и фибриллы. Глобулярные образования в виде зерен диаметром 5—10 нм, внутри которых, судя по данным темнопольной электронной микроскопии, реализуется упорядоченность паракристаллического типа во взаимном расположении макромолекул, были обнаружены не только в некристаллизующихся полимерах (атактический полистирол), но и аморфизованных кристаллизующихся полимерах (полиэтилентерефталат, поликарбонат) ниже температуры стеклования. Следует, однако, иметь в виду, что корректные выводы относительно характера межмолекулярной организации в аморфных системах могут быть сделаны лищь при условии контроля морфологических данных дифракционными методами. Особенно ценные сведения для этих целей дают измерения интенсивности рассеяния в области малых углов, в которой форма кривой рассеяния почти полностью определяется межмолекулярной интерференцией. [c.39]

Рассмотрим наиболее существенные закономерности процесса нанесения покрытий на примере получения ламинированных полиэтилеитерефталатных пленок. Основная задача при получении пленочного покрытия состоит в обеспечении адгезии покрытия к подложке. Адгезия покрытия к материалу подложки определяется природой полимеров, состоянием поверхности основы — наличием на ней микродефектов. В общем случае адгезия всегда выще, если полимер, образующий покрытие, и полимер подложки полярны. Полиэтилен — неполярный полимер и не образует связей с полярными группами ПЭТФ. Но по выходе из головки экструдера в молекулах полиэтилена вследствие окисления образуются полярные группы, способствующие адгезии полиэтилена к полиэтилентерефталату. Чем ближе головка к поверхности подложки, тем лучше условия адгезии. Минимальное расстояние от головки до подложки достигается У-образной формой головки. Повышению адгезии полиэтилена к ПЭТФ способствует также специальная обработка поверхности полиэтилентерефталатной пленки коронным разрядом. [c.155]

Технологический процесс получения полиэтилентерефталата (ПЭТФ) состоит из двух стадий синтез дигликольтерефталата (или дигликольтерефталата и олигомеров) и его/их поликонденсацию, условия проведения которых зависят от природы исходного сырья. В настоящее время существуют процессы получения ПЭТФ с использованием диметилтерефталата (ДМТ) и этилен- [c.42]

Полиэтилентерефталат растворим лищь в фенолах в нейтральных растворителях он растворяется только при высоких температурах, при которых начинается уже деструкция. Это затрудняет титрование карбоксильных групп. Образец можно быстро растворить в кипящем бензиловом спирте (при 203° в течение 1—2 мин.), затем быстро охладить до температуры порядка 140° и сразу влить в хлороформ. Полученный более или менее устойчивый пересыщенный раствор титруется при комнатной температуре раствором КОН в этиловом спирте в присутствии фенолового красного [17]. Однако нужно учесть, что при приготовлении раствора указанным методом происходит частичная деструкция полиэфира, поэтому при вычислении необходимо вводить соответствующую поправку. Опыты показали, что при одинаковых условиях эксперимента количество карбоксильных групп, образовавшихся в результате деструкции, почти постоянно и не зависит от молекулярного веса образца. [c.91]

Этот способ проведения реакции применяют в дех случаях, когда один из мономеров представляет собой твердое вещество и не разлагается при плавлении. Температуры, при которых проводат поликонденсацию в расплаве, обьино достаточно высоки, и поэтому реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере N2 или СО2 во избежание возможного окисления, декарбоксилирования, деструкции (подробнее о деструкции см. главу 10) и других побочных реакций. В ряде случаев реакцию проводят при пониженном давлении для облегчения удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта, что особенно важно для получения высокомолекулярного продукта. Удаление побочного продукта значительно затрудняется на заключительных стадиях реакции, поскольку при этом существенно возрастает вязкость реакционных систем, как и при полимеризации в массе. При температурах реакции образующийся полимер находится в расплаве, и его вьц-ружают из реактора горячим, пока он не застыл, иначе его удаление будет весьма сложным. В большинстве случаев горячий расплав прямо из реактора подают в аппараты последующей переработки полимера методзми экструзии, литья или прядения. Поликонденсацией в расплаве производят полиэтилентерефталат из диметилового эфира терефталевой кислоты и этиленгликоля. Найлон-6,6 (полиамид-6,6) также синтезируют в промышленных условиях этим способом. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология