Адсорбция использование в анализе

Однако во многих других случаях адсорбцию (и другие виды соосаждения) никакими доступными мерами в достаточной степе- ни ослабить не удается. Поэтому использование соответствующих реакций в титриметрическом анализе становится невозможным. В особенности все сказанное относится к осаждению аморфных осадков, подобных Ре(ОН)з, так как они имеют огромную поверхность и адсорбируют особенно сильно. [c.327]

Количественное определение ионов после хроматографического разделения на бумаге можно проводить несколькими методами 1) извлечением из пятен отдельных компонентов после разделения смеси и количественное их определение обычными микроаналитическими методами 2) измерением площади пятен на хроматограммах. Площадь 5 пятна на хроматограмме является функцией концентрации С компонента в анализируемой пробе 8 = a g + В, где а и й — постоянные, определяемые экспериментально. Однако первый метод трудоемкий, а при использовании второго приведенная зависимость площади пятна от логарифма концентрации соблюдается не строго и для получения более или менее надежных результатов необходимо проводить много параллельных определений. Одной из причин разброса результатов анализа является то, что при хроматографировании разделение происходит по нескольким механизмам протекающим одновременно — распределение ионов между двумя растворителями, ионный обмен, образование малорастворимых осадков, физическая адсорбция на бумаге. [c.341]

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

На использовании ртутного капельного электрода основан адсорбционный полярографический анализ. Если в растворе присутствуют небольшие количества поверхностно-активных органических веществ, то их адсорбция на ртутном капельном электроде тормозит тангенциальные движения его поверхности и подавляет полярографические максимумы. При определенных условиях по относительному снижению полярографических максимумов 2-го рода можно обнаружить в растворе 10-8—10- моль/л поверхностно-активных органических веществ. [c.232]

Детальный анализ процессов адсорбции на неоднородных поверхностях с использованием обоих указанных методов впервые осуществлен Рогинским. При определении количества адсорбированного вещества методом интегрирования важен выбор величин, являющихся устойчивыми характеристиками поверхности. Такой устойчивой и удобной характеристикой служит теплота адсорбции. При этом на неоднородной поверхности каждой заданной степени заполнения отвечает строго определенная теплота адсорбции. Эта связь между теплотой адсорбции и степенью заполнения и определяет возможность перехода к соответствующим изотермам адсорбции. Для большей точности необходимо учитывать энтропийные слагаемые, поскольку они по своей величине могут быть соизмеримы с теплотой адсорбции. Однако значения А5 при переходе молекулы из объема на поверхность в адсорбированное состояние определяются различиями в характере степеней свободы молекулы в газообразном состоянии и той же молекулы в поверхностном слое. Эти различия часто имеют одну и ту же величину для разных участков поверхности и в первом приближении ими можно пренебречь. [c.48]

Для снижения уровня шумов (с целью работы на более чувствительных шкалах) необходимо принимать меры по стабилизации рабочих параметров, влияющих на уровень фонового тока, и прежде всего температуры колонки и расходов газов. Другими путями снижения предела обнаружения могут быть уменьшение температуры колонки, использование стационарных фаз с малым давлением пара при рабочей температуре или переход на газоадсорбционные хроматографические колонки (последний вариант далеко не всегда возможен, особенно при анализе полярных веществ из-за резко нелинейного характера изотермы адсорбции). [c.57]

Для отделения пробы от ее матрицы с целью очистки и концентрирования интересующих соединений используют методы адсорбции и абсорбции, жидкостной и газовой экстракции (статический и динамический варианты), дистилляции, вымораживания, причем часто прибегают к комбинированию отдельных названных методов и их разновидностей, включая обработку порций анализируемого материала специфическими химическими реагентами для обеспечения селективности определения уже на стадии пробоотбора и повышения чувствительности последующего газохроматографического анализа. С отличительными особенностями подготовки проб к анализу, связанными с различиями в природе анализируемых объектов и характером поставленной задачи, требующими соблюдения определенного регламента выработанных процедур и использования специального оборудования, можно познакомиться в специальных монографиях и обзорах (22—291. [c.157]

Особенности использования химических методов на предварительных стадиях подготовки пробы к анализу подробно рассмотрены в книгах [30, 31 ]. Это, прежде всего, расширение области применения газовой хроматографии (становится возможным анализ нелетучих соединений, ускоряется анализ умеренно летучих соединений), улучшение разделения анализируемых веш,еств и количественных характеристик аналитических определений (за счет исключения или подавления адсорбции ряда компонентов на поверхностях газохроматографической аппаратуры, твердого носителя и на границе раздела между твердым носителем и неподвижной жидкой фазой), повышение чувствительности детектирования производных по сравнению с исходными соединениями. [c.161]

Приближенный термодинамический анализ показал [143, 148], что относительная разница между адсорбцией ПАВ в пленке и на поверхностях раздела объемных фаз должна быть небольшой, обычно не превышающей 1 %. Поэтому при использовании существующих прямых методов определения адсорбции в пленке (например, метода радиоактивных изотопов) такую малую разницу измерить невозможно. [c.128]

Независимо от намечаемого использования водорода, будет ли это прямое восстановление железных руд, синтез аммиака, метанола, гидрирование нефтяных фракций или производство топлив высокой теплотворности, для решения вопроса об экономике процесса необходимо предварительно выбрать оптимальный способ получения водорода. В будущем значительные усилия должны быть затрачены на разработку еще более дешевых источников получения этого ценного сырья. Для этого потребуется детальный анализ возможных методов разделения газовых смесей как абсорбция, адсорбция, диффузия, ректификация, связывание в виде комплексных соединений или при помощи химических реакций. [c.168]

Существенное влияние на результаты анализа оказывает способ осаждения. При использовании холодного способа осаждения (метод Маркуссона, метод ГрозНИИ, метод Гольде, метод Din 71557) в некоторых случаях наблюдается выпадение парафинов вместе с асфальтенами и адсорбция асфальтенами нейтральных смол. Горячие способы осаждения асфальтенов (метод JP, метод Бестужева) лишены этих недостатков, так как при кипячении навески с растворителем увеличивается растворимость масляных фракций и смол и исключается возможность осаждения их вместе с асфальтенами. [c.131]

В КИСЛОЙ области pH (рН<2) адсорбция белков также может уменьшаться вследствие протонирования силанольных групп и устранения тем самым отрицательного заряда поверхности. В данном случае проблемы представляют очень малый ЭОП и возможная денатурация белков. Использование крайних значений pH для анализа биополимеров ограничивает селективность системы, поскольку разница в зарядах анализируемых веществ заметно уменьшается. Кроме того, выгодно иметь в качестве свободно изменяемого параметра значение pH. Скорость движения заряженных проб в КЗЭ определяется степенью их ионизации, которую можно легко регулировать величинами pH. Наилучших результатов можно достичь, выбирая высокие [c.66]

Однако это не означает, что нельзя получить правильные и воспроизводимые результаты с использованием различных систем ввода пробы, разработанных в последние годы. Следует только знать возможности и ограничения этих систем. Если к тому же имеется достаточно информации о составе анализируемого образца, можно с гарантией получить хорошие результаты разделения. Качественный и количественный хроматографический анализ предполагает, что полученные результаты соответствуют истинному составу смеси. Возможные искажения являются результатом несовершенства метода ввода пробы, различных эффектов колонки, детектора или совокупности этих факторов. Система ввода может обладать "дискриминационным" эффектом, т. е. некоторые компоненты пробы нельзя количественно ввести в колонку. В самой колонке может происходить необратимая или обратимая адсорбция некоторых компонентов пробы. Кроме того, функционирование колонки может зависеть от условий ввода пробы. Однако, прежде чем сделать вывод о несоответствии системы ввода пробы, следует внимательно изучить свойства колонки. [c.30]

Для анализа следовых количеств органических соединений в водных растворах весьма перспективно использование кинетических и каталитических волн водорода, а также изменение характеристик РКЭ при адсорбции им таких соединений. В этом случае чувствительность метода классической полярографии можно повысить до 10 моль/л. [c.316]

Для соединений с гидроксильными группами характерны хроматографические пики с растянутыми задними фронтами, что затрудняет количественный анализ этих соединений с помощью газовой хроматографии (ГХ). Основная причи 1а этого явления заключается в том, что невозможно полностью избежать адсорбции гидроксилсодержащих соединений на газохроматографическом носителе, которая часто бывает в значительной степени необратимой. Связанные с этим трудности обычно удается преодолеть (и сделать возможным количественный анализ), превратив спирт в подходящее производное (об образовании производных см. приложение). Большое разнообразие спиртов и содержащих их субстратов обусловило широкое использование большого числа производных, каждое из которых в соответствующих ему условиях позволяет осуществить анализ оптимальным образом. [c.43]

Первые исследования [61] этого метода титрования вскрыли присущие ему недостатки. Неприятности, например, доставляет образующийся осадок, во-первых, из-за адсорбции титранта на поверхности частиц осадка и, во-вторых, из-за электрохимического восстановления взвешенных в растворе частиц. Если не принять никаких мер, то точность анализа может упасть до 10%. Позже данный метод был изучен более подробно [62] и многие из этих недостатков удалось преодолеть. Так, например, восстановления осадка не происходит, если вести титрование при разности потенциалов —0,6 В, а не —1,2 В, как рекомендовалось ранее. К сожалению, однако, при такой разности потенциалов сила тока нелинейно зависит от концентрации 2,4-ДНФ. Этого поверхностного эффекта можно избежать путем добавления тимола (присадки), который препятствует адсорбции титрующего соединения на частицах осадка и таким образом решает проблему. Еще один способ преодоления этой трудности — использование этанола. Пробы, нерастворимые в воде, можно растворять в этаноле если окончательная концентрация спирта не ниже 33%, то других добавок не требуется. [c.101]

Петерса и Вейля (1930), которым удалось путем десорбции добиться количественного разделения инертных газов. Заслуга использования явления адсорбции для анализа газов и паров принадлежит Шуфтану (1931). [c.23]

Для физической адсорбции в микропорах характерно объемное заполнение адсорбционного пространства. Потенциальные поля от противоположных стенок перекрываются, так что силы притяжения, действующие на молекулы адсорбата, возрастают по сравнению с силами на плоской поверхности. Согласно дан ным ряда работ, рост адсорбции может быть столь значительным, что даже при низких относительных давлениях происходит ьаполпение пор молекулами адсорбата, упакованными так же-плотно, как в объемной жидкости. Это делает неприемлемым использование для исследования структурных характеристик мйк-ропор адсорбционных методов (БЭТ, мeтoд, а-метод и Др.), включающих в качестве допущений модель полислойной адсорбции. Детальный анализ причин, ограничивающих применение этих методов для исследования микропор, дан в работах [45, 92 104]. [c.51]

Адсорбционную колонну для разделения нефтяных углеводородов впервые применил Дэй [5]. Он пропускал нефть снизу вверх через колонну с фуллеровой землей и показал, что непредельные и ароматические углеводороды оставались преимущественно в нижней части этой колонны. Методика Дэя была улучшена Джилпином и Крэмом [13], которые пропускали нефть через колонну длиной 1,52 м, заполненную фуллеровой землей. В 1906 г. М. С. Цвет предложил называть метод, в котором для разделения веществ используется адсорбционная колонна, хроматографическим анализом, так как первоначально этот метод использовался для разделения окрашенных пигментов. В более поздних работах термин хроматографический анализ или хроматография стал применяться для обозначения методов адсорбционного разделения как бесцветных, так и окрашенных соединений, В США интерес к использованию адсорбции на силикагеле для разделения и анализа нефтяных фракций усилился главным образом в результате работы Майра и сотрудников [29, 30, 32] по [c.136]

Явление адсорбции было открыто во второй половине XVIII века. Шееле в 1773 г. в Швеции и Фонтана в 1777 г. во Франщш наблюдали поглощение газов углем, а Т. Е. Ловитц в 1785 г. в России наблюдал поглощение углем органических веществ нз водных растворов. Явление адсорбции газов активным углем было использовано Н. Д. Зелинским при создании противогаза для защиты от отравляющих веществ, применявшихся во время первой империалистической войны,—в противогазе пары отравляющих веществ хорошо адсорбировались из тока воздуха активным углем. Разделение веществ на основе их различной адсорбируемости широко используется в настоящее время как в промышленности, так и для аналитических целей. Впервые возможность использования адсорбции смесей для их анализа была открыта М. С. Цветом в 1903 г. в Варшаве, который применил адсорбенты для разделения окрашенных биологически активных веществ и в связи с этим назвал этот метод хроматографическим адсорбционным разделением смесей. В настоящее время хроматографические методы широко используются для анализов сложных смссей и для автоматического регулирования технологических процессов (см. Дополнение). [c.437]

В связи с приведенными термодинамическими результатами следует заметить, что на любой гидрофильной поверхности молекулы воды адсорбируются локализованно. Постулируемая в работе [98] нелокализованная модель адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита объясняется [85] некорректностью использования обычного термодинамического подхода для анализа состояния связанной набухающими сорбентами воды. [c.37]

Анализ этого уравнения показывает, что адсорбция будет положительной (/ >0) при с1а1с1с<СО, т. е. при снижении а с повышением в жидкости концентрации растворенных веществ. Это возможно при использовании поверхностно-активных веществ (ПАВ), т. е, вешеств менее полярных, чем растворитель. В случае водных растворов поверхностно-активными является большинство растворимых в воде органических соединений, в том числе неионогенпых и ионогенных высокомолекулярных веществ. [c.47]

Использование неподвижной фазы существенно упрощает анализ, поскольку разделение фаз происходит без каких-либо затруднений Приборное оформление метода также не требует больших затрат Однако из-за неполной адсорбции ферментсодержащих препаратов они расходуются нерационально. Другой недостаток метода в том. что ферментсодержащие и анализируемые компоненты вьщерживают некоторое время (инкубируют) вместе Это может привести к инактивации фермента [c.300]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

В литературе имеются сведения о результатах использования графита в качестве контейнерного материала для расплавов. Встречаются данные об исследовании стойкости графита различных марок при контакте его с расплавами, но без анализа механизма разрушения. Одновременно в литературе имеется достаточно сведений, рассматривающих механизмы взаимодействия твердого углерода с расплавами без учета структурных особенностей твердой углеродной фазы. Возможные механизмы взаимодействия и оценка вклада каждого механизма в процесс разрушения графита рассмотрены в [79]. К возможным механизмам взаимодействия относят поверхностные взаимодействия адсорбцию и хемосорбцию, смачивание и растекание объемные взаимодействия растворение графита в жидких расплавах карбидообразование, самопроизвольное и квазисамопроизвольное диспергирование объемно-поверхностные взаимодействия растекание расплава при химическом взаимодействии, капиллярная пропитка жидкими расплавами, "жидкофазная" графитация. [c.131]

Примеси в предварительно очищенные углеродные материалы вводили методом их адсорбции из газовой фазы. Концентрацию примесей определяли с помощью спектрального анализа. Сущность метода введения примесей из газовой фазы сводится к использованию ячейки типа Кнудсена, в которой создается определенный градиент температуры между исследуемыми объектами графита и [c.140]

Величина этого параметра определяет возможность применения тех или других антител. Иммуноанализ и гистохимические методы требуют антител с высоким сродством (/Ссв=Ю-э—чтобы комплексы антигена с антителами были очень прочными С другой стороны, имму-ноаффинная очистка лучше осуществляется с низкоаффинными антителами Ксв=10- —10- ), поскольку в этих условиях адсорбция и освобождение антитела проходят при относительно мягких условиях без повреждения антигена и антител и колонка может использоваться повторно. Анализ взаимодействия антител с антигеном проводят по методу Скэтчарда (см. с. 343) с использованием радиоиммунного анализа. [c.324]

При анализе в-в высокой чистоты, когда требуется определять элементы, содержание к-рых меньше 10 -10 %, а также прн анализе токсичных и радиоактивных в-в пробы предварительио обрабатывают напр., частично или полностью отделяют определяемые элементы от основы и переводят их в меньший объем р-ра или вносят в меньшую массу более удобного для анализа в-ва. Для разделения компонентов пробы применяют фракционную отгонку основы (реже-примесей), адсорбцию, осаждение, экстракцию, хроматографию, ионный обмен. АЭСА с использованием перечисленных хим. способов концентрирования пробы, как правило, наз. химико-спектральным анализом. Дополнит. операции разделения и концентрирования определяемых элементов заметно повышают трудоемкость и дта-тельность анализа и ухудшают его точность (относит, стандартное отклонение достигает значений 0,2-0,3), но снижает пределы обнаружения в 10-100 раз. [c.393]

Основной причиной ошибок при исследовании равновесной адсорбции бинарных смесей является большая длительность установления равновесия. Для нолу-количественного контроля за установлением равновесия может быть использован манометр устанавливаемый в циркуляционных установках, постоянство показаний которого в течение длительного промежутка времени является признаком установления равновесия. Наден<нее, однако, осуществлять непрерывный анализ газовой фазы. Это паилучшим образом обеспечивается в циркуляционных установках со встроенным газоанализатором. Детекторы должны быть точны, просты, доступны и надежны, однако их показания часто в сильной степени зависят от температуры и давления окружающей среды. Поэтому они нуждаются в тщательной калибровке и в термостатировании. [c.151]

При разделении многокомпонентных и сложных смесей наряду с ректификацией используются аналогичные противоточные процессы экстракции й адсорбции [4]. Поэтому итоги исследований Б.К.Марушкина можно использовать при разработке схем разделения и анализе рабочих режимов этих процессов [5-7], В этих исследованиях обсуждалась возможность работы экстракционных и адсорбционных колонн по схемам с полностью и частично связанными потоками. Как и в процессах ректификации, экономия энергозатрат от использования подобных схем разделения сырья на три или более компонентов или фракций может составить до 50 %, она зависит от состава сырья и свойств разделяемых веществ (в основном в экстракции - коэффициент избирательности, в адсорбции - коэффициент относительной сорбируемости и требуемой чистоты разделения компонентов или фракций). [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология