Растворитель цикл цепь

Для углеводородных растворителей наблюдается зависимость количества и природы выделившегося остатка от длины цепи используемого углеводорода [182]. Количество остатка увеличивается по мере уменьшения числа углеводородных атомов в растворителе, после С7 оно не зависит от числа углеродных атомов. Пропаном осаждается смесь асфальтенов, полярных аренов и цикло-алкано-аренов, пентан осаждает смесь асфальтенов и полярных [c.95]

Наличие циклов в цепи уменьшает гибкость цепи, повышая тем самым температуру плавления. Однако благодаря отсутствию межмолекулярных водородных связей, обеспечивающих межмолекулярное взаимодействие, полиамид легко растворяется во многих растворителях. [c.106]

Симметричное расположение заместителей у центрального атома углерода является необходимым условием для возникновения высокого молекулярного порядка в поликарбонатах. Наличие заместителей большого объема по месту центрального атома углерода или введение последнего в насыщенный алифатический цикл препятствует протеканию процессов кристаллизации. Присутствие в макромолекуле поликарбонатов таких громоздких заместителей приводит к стерическим препятствиям в образовании плотной молекулярной упаковки. Поэтому, несмотря на замедленное испарение растворителя в течение 72 ч, поликарбонаты на основе таких бисфенолов, как 2,2-ди (4-оксифенил) бутан, ди(4-оксифе-нил) фенилметан, 1,1-ди(4-оксифенил)циклогексан, получить в кристаллическом состоянии не удалось. При замещении атомов водорода в бензольных кольцах на группы СНз, как правило, кристаллизации не наблюдается. Введение четырех атомов галогена в ароматическую часть мономерного звена, при условии сохранения симметрии в алифатической части, приводит к возникновению газокристаллического состояния, тогда как присутствие двух атомов галогена не препятствует возникновению дальнего порядка в расположении полимерных цепей. [c.105]

В гетерогенных процессах весьма часто применяются комбинированные схемы, в которых одна из реагирующих фаз проходит последовательно ряд аппаратов и оставшаяся часть ее выбрасывается, а вторая фаза циркулирует через некоторые аппараты схемы. Типичным примером является схема производства серной кислоты нитрозным способом (рис. 65), которая является открытой цепью башен для газа и циркуляционной по жидкости (нитрозе). Последняя совершает круговые циклы от первой до последней башни. Во многих производствах применяются схемы с циркулирующими растворителями газовых и твердых компонентов (см. рис. 28, 136). [c.95]

Значительное влияние на растворимость оказывают детали химического строения макромолекулы. Так, например, цепи, содержащие ароматические циклы, являются весьма жесткими, упакованы плотно и поэтому растворимы значительно хуже и в меньшем числе растворителей (полиэфиры и полиамиды, содержащие остатки ароматических кислот, диаминов или диолов). Нарушение симметрии внутри цепи способствует повышению растворимости, если даже цепь содержит ароматические циклы. Сополимеры, поскольку их цепи упакованы менее совершенно, как правило, более растворимы, чем гомополимеры из тех же исходных веществ. [c.16]

Для возникновения жесткости цепей (т. е. большой величины статистического звена) существуют различные причины. Одна из них нами уже рассматривалась — это взаимное расталкивание звеньев вдоль цени. Имеются еще и другие причины, вызывающие жесткость — это наличие объемистых групп, например циклов в цепи, или сильное притяжение между последовательными звеньями, например возникновение между ними водородных связей. Последний случай мы наблюдаем в полипептидах и нуклеиновых кислотах. Растворитель при этом конкурирует с внутримолекулярными водородными связями между звеньями цепи. Меняя природу растворителя и температуру, можно сильно изменять отношение статистического звена к химическому. [c.74]

На рис. 7 и 8 сопоставлены эти данные с экспериментальными результатами по выходу золь-фракции. Как видно, подходящее значение для вероятности циклизации р лежит в области значений 0,75—0,98 и меняется в зависимости от концентрации полимера и типа растворителя. Принимая во внимание то, что среднемассовая молекулярная масса и полидисперсность оцениваются моделью лишь приближенно и точность оценки Р невелика, можно говорить только о качественной оценке величины вероятности циклизации. Тем не менее характер зависимости этой величины от концентрации раствора вполне разумен. Вероятность образования циклов является мерой относительной концентрации сегментов, принадлежащих данному полимерному клубку. Действительно, соотношение скоростей реакций между звеньями, принадлежащими одной и той же и разным цепям, определяется в первом приближении относительными концентрациями [c.119]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Так как изомерные парафины с разветвленными цепями имеют более низкие температуры плавления дпя определенной области температур кипения и молекулярных весов и большую растворимость в растворителях, соотношение парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и нормальных углеводородов, первоначально присутствующих в парафиновых фракциях, может быть значительно больше, чем в очищенном товарном парафине или в перекристаллизованных узких фракциях. Количественное определение процентного содержания нормальных парафиновых углеводородов и изомеров с разветвленными цснямп в последнее время проводилось при помощи масс-спектрометра [26]. В товарном парафине этим методом было найдено 90,6% нормальных парафиновых углеводородов, 8,2% парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и 1,2% цикло- [c.43]

Таким образом, свободные радикалы, возникающие при распаде инициаторов, входят в состав молекулы полимера в виде конечных групп. Как видно из приведенной схемы, такие цепи имеют вещественный характер, так как каждое звено цепной реакции увеличивает длину цепи полимера. Длина цепи (число циклов) в этом случае равна числу молекул мономера в молекуле полимера. Обрыв вещественных цепей приводит к завершению процесса образования макромолекул. Обрыв цепей может происходить в результате столкновения реагирующей цепи с радикалом, вследствие чего насыщаются свободные валентности. Столкновение радикалов может привести к обрыву цепи вследствие перехода атома водорода от одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может произойти н после столкновения растущего"радикаЛа с молекулами растворителя, мономера или полимера, в результате чего насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называется переносом цепи. Процесс переноса ц ти может приводить к разветвлению неЩёсЧЪённых цепей и [c.202]

Фенол используют в качестве избирательного растворителя при очистке масляных дистиллятов и деасфальтизатов. Он хорошо растворяет ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями, особенно полициклические, и смолы, молекулы которых обогащены ароматическими циклами. Азотсодержащие соединения полностью переходят в экстракт. В зависимости от качества сырья и условий очистки содержание серы в результате очистки фенолоь снижается на 30—50%. Вследствие высокой растворяющей способности фенола КТР его смесей с сырьем довольно низки, что затрудняет его применение при очистке маловязких масляных дистиллятов, так как низкая температура экстракции лимитируется высокой температурой кристаллизации фенола. [c.116]

Инициирова ние циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ион карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи. [c.59]

При нагревании сложных эфиров карбоновых кислот с натрием в кипящем эфире или бензоле происходит бимолекулярное восстановление, в результате которого получается а-гидро-ксикетон (называемый ацилоином) [598]. Реакция, носящая название ацилоиновой конденсации, протекает успешно, если К — алкильная группа. Этим путем были синтезированы аци-лоины с длинными цепями, например R = l7Hз5, но для высокомолекулярных сложных эфиров в качестве растворителя применяют толуол или ксилол. С большим успехом ацилоиновая конденсация использовалась для синтеза циклических ацилои-нов из сложных диэфиров в кипящем ксилоле [599]. В случае шести- и семичленных циклов выходы составляли 50—60 %, для восьми- и девятичленных — 30—40 % [600], а для циклов, содержащих от 10 до- 20 атомов, —60—95 %. Этим способом получали циклы и большего размера. Это один из лучших методов получения десятичленных циклов и циклов большего размера. Реакция использовалась также для синтеза четырехчленных циклов [601], хотя, как правило, хороших результатов [c.332]

На этом же пряшшпе основано использование ненонных ПАВ в тах называемых терморегулируемых моющих средствах, применяемых для очистки двигателей от загрязнений., масла и нагара. По даным А. Ф. Корецкого, обработка сильно загрязненных деталей органическими растворителями, содержащими 10% смеси неионогенных ПАВ с разной дниной оксиэтиленовой цепи, при последующей отмывке слабым водным раствором тех же ПАВ обеспечивает быстрое самопроизвольное удаление загрязнений (даже без внешних механических воздействий) и полную очистку поверхностей. Повышение температуры выше температуры помутнения дисперсии неионного ПАВ приводит к расслоению образовавшейся при отмывании сложной диспе[х ной системы и выделению из нее воды, достаточно чистой для повторного использования, а также ПАВ. Это позволяет вести замкнутый цикл без выброса во внешнюю среду экологически опасных веществ — неионогенных ПАВ, масел, остатков топлива. [c.363]

Изомеризация каротина. Природные изомеры каротина -а- р- и 7-обладают способностью изомеризоваться. Изомеризация заключается как в перемещении двойной связи в циклах, так и в г с-/пранс-превращениях в алифатической цепи молекулы и обусловливает изменение спектральной характеристики и провитаминной активности вещества. Изомеризация происходит в момент растворения пигмента, т. е. контакта его с растворителем, зависит от времени и температуры [18] и стремится к равновесному значению. Установлено, что процесс изомеризации является обратимым процессом [19]. г ггс-Изомеры получают обычно действием света, тепла, йода, кислот и катализаторов [14]. [c.43]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

Основное внимание нами уделено процессам фторирования ароматических и гетероциклических соединений под действием реагентов класса гипофторитов - перфторалкилгипофторитов. Бензол дает фторбензол, а толуол фторируется в цикл и в боковую цепь [42]. Фторирование производных бензола протекает довольно гладко. Так, анилин и его М-заме-щенные при О °С за 2 ч дают о- и и-фторанилины с выходом свыше 60% [6]. Апротонные неполярные растворители увеличивают долю орто-изомеров. Для Ы-замещенных анилина реакционная способность определяется характером заместителя при атоме азота. Был выявлен следующий ряд активности [c.160]

Ассоциация воды в хлоралкапах проходит одновременно с образованием соединений выше димера, причем предполагается наличие циклических ассоциатов [56, 58]. С образованием циклов увеличивается растворимость. В углеводородах с разветвленными цепями растворимость воды выше, возможно, за счет более высокого давления пара растворителя, а не структурных свойств молекулы [58]. Было найдено, что растворимость 65 органических растворителей в воде [58] пропорциональна мольному объему углеводорода. Растворимость воды в бензоле в широком интервале температур выше, чем бензола в воде [59]. [c.30]

По пространственной конфигурации элементарного звена и форме макромолекулы целлюлозу относят к группе полужестко-цепных полимеров. Основной причиной повышенной жесткости является циклическая структура элементарного звена и наличие сильнополярных гидроксильных групп. Глюкопиранозный цикл может принимать восемь энергетически выгодных конформаций типа кресло и ванна , которые могут влиять на реакционную способность гидроксильных групп [I, с. 14] и предопределять поликристаллическую структуру целлюлозы. Что касается жесткости цепи, то оценить ее в невозмущенном 6-состоянии из-за отсутствия подходящих растворителей можно только по косвенным данным [10], хотя в ряде работ [11] приведены данные об асимметрии макромолекул целлюлозы и ее производных в растворе. Жесткость цепи может быть выражена расстоянием между концами макромолекулы й или статистическим сегментом А . Первая величина зависит от жесткости цепей и молекулярной массы, тогда как вторая характеризует только жесткость цепи. Предполагается, что макромолекула состоит из сегментов, причем положение каждого предыдущего сегмента совершенно независимо от последующего. Указанные величины связаны между собой выражением [c.18]

Растворимость поли-М-винилтетразолов ограничена полярными растворителями, такими как ДМФА и ДМСО, в отличие от полимеров Ы-винилимидазолов и М-винилтриазолов, что связано с высокой полярностью тетразольного цикла, приводящей к самоас-социации полимерных цепей [80-82]. П5ВТ также нерастворим в большинстве органических растворителей благодаря системе водородных и ионных связей между тетразольными звеньями [83, 84] [c.118]

Полагают, что каучук образуется соединением отдельных нитевидных молекул в трехмерные молекулы. Если соединение происходит лишь в некоторых местах, то продукты сильно набухают, как это бывает со слабо вулканизованным каучуком. У твердой резины имеется прочная связь и растворитель не может проникать в вещество, поэтому набухание прекращается [62]. Переход а-каучука в /3-каучук основан на образовании трехмерных молекул, и растворимый каучук при этом превращается в нерастворимую форму. Некоторые вещества пригодны для полимеризации и для поликонденсации, например формальдегид, оксистирол, виниловый спирт и ненасыщенные жирные кислоты. Установлены существенные различия между этими двумя видами реакций [47]. В процессах полимеризации и поликонденсации, кроме образования нитеобразных молекул различных степеней полимеризации (линейные коллоиды по Штау-дингеру), следует иметь в виду процессы, ведущие к образованию циклов и разветвленных открытых цепей или к частичному образованию сетки между отдельными нитевидными молекулами и приводящие в конечном итоге к сферическим лнакромолекулам (сфероколлоиды). [c.637]

По наблюдениям Эллиса и Бэта [603], полосы О — Н в ИК-спектре целлюлозы смещены в сторону меньших частот, что является убедительным доказательством присутствия Н-связей. Как и для других соединений с Н-связью, растворимость целлюлозы и ее производных зависит от способности растворителя к образованию Н-связей. Растворимость, по-видимому, падает при возникновении связей между цепями. Высокая степень связанности в кристаллических областях целлюлозы объясняет ее нерастворимость в воде. Роуэн и Плайлер [1750], основываясь на данных ИК-спектроскопии, предположили, что области кристалличности содержат четырехчленные димерные циклы, в то время как в аморфной части присутствуют только одиночные Н-связи и несвязанные водородные атомы (рис. 96). Хотя Марк не предлагает определенной конфигурации Н-связей, он также считает, что они являются основной отличительной чертой областей кристалличности. [c.281]

Известно, что при обработке полимеров в криолитическом цикле замораживание — размораживание в среде или в органических растворителях развиваются силы, приводящие к механическому разрушению макромолекулярных цепей [1—7], [c.200]

Детальный химический состав части сырья, экстрагируемой селективными растворителями, неизвестен. Установлено лишь, что основная часть экстракта состоит из полициклических ароматических и циклано-ароматических углеводородов, содержащих 2— 4 кольца с несколькими короткими боковыми цепями. На основании данных об окисляемости минеральных масел, вязкостных и других физико-химических свойствах индивидуальных углеводородов, зависящих от структурно-группового состава [6— 9] можно предположить, что продукт недеструктивного гидрирования ароматической части сырья будет обладать пониженным индексом вязкости и низкой устойчивостью к окислению по сравнению с обычными групповыми компонентами масел. [c.249]

Для высокомолекулярных циклических углеводородов замечено, что критическая температура растворения в анилине и многих других растворителях резко падает при увеличении числа циклов, а с удлинением боковых цепей, наоборот, повышается. Различие критических температур растворения углеводородов разной структуры широко используется для очистки масел методом экстракции селективными растворителями. Подбирая соответствующий растворитель и условия обработки, удается извлекать из масел нежелательные компоненты, снингающие их качества. При этом вещества с низкой КТР переходят при данной температуре в раствор, образуя экстракт, а составные части масла с более ВЫСОКО КТР не смешиваются с растворителем, образуя р а ф и-п а т. Детальнее этот вопрос будет разобран в гл. X. [c.86]

Если говорить о координационно насыщенных комплексах, то природа растворителя не имеет решающего значения при их экстракции. Они могут экстрагироваться и активными в координационном отношении кислородсодержащими растворителями, и малоактивными бескислородными. В ряде случаев лучше экстрагируют даже малополярные ароматические углеводороды и галоидозамещенные углеводородов. Это связано с тем, что молекулы-лиганды экстрагирующихся внутрикомплексных соединений не содержат, как правило, гидрофильных групп, а являются углеводородным циклом или цепью. Здесь действует старое (и, вообще говоря, далеко не всегда справедливое) правило — подобное растворяется в подобном . Существенно, что в малополярных растворителях типа СбНб, СС14 практически отсутствуют межмолеку-лярные связи — фактор, отчасти благоприятствующий растворению координационно насыщенных комплексов. [c.96]

Л. п. растворимы хуже, чем их линейные аналоги. Растворимость Л. п. увеличивается при уменьшении жесткости цепи и ослаблении межмолекулярного взаимодействия, чему способствуют увеличение числа атомов в цикле введение в цикл или между лестничными сегментами шарнирных атомов или групп, например 0,3, СНа переход от ароматических к алицик-лическим системам образование ассоциатов из макромолекул Л. п. и молекул растворителя. Если полимер V нерастворим в обычных органических растворителях, то полимер XXXI растворим даже в неполярных, а полимеры XII и XXVIII — в полярных растворителях. Растворы блоклестничного полимера II характеризуются низкой вязкостью при высокой молекулярной массе. [c.30]

Ряд свойств п. обусловлен существованием сильного межмолекулярного взаимодействия, связанного с наличием в основных цепях имидных циклов и бензольных колец. Так, для ароматич. П. характерны высокие темп-ры переходов темп-ры размягчения выше 200 °С и темп-ры плавления выше 400 °С. Многие П. хорошо кристаллизуются. Большинство ароматич. П. не растворяется в органич. растворителях и инертно к действию масел, а также почти не изменяется при действии разб. к-т. Аморфные П. с боковыми метильными, мето-кспльными группами или с объемными циклич. группировками (фталидной, флуореново , антроновой, фтал-имидной) растворяются вплоть до высоких концентраций (10% и выше) в N,N-димeтилфopмaмндe, N,N-ди-метилацетамиде, метиленхлориде, диоксане, симм-тет-рахлорэтане, крезоле, нитробензоле. В конц. кислотах, таких, как дымящая азотная или серная, особенно прп нагревании, ароматич. П. растворяются, однако растворение сопровождается деструкцией. [c.416]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворитель цикл цепь: [c.13] [c.399] [c.127] [c.203] [c.370] [c.140] [c.140] [c.273] [c.273] [c.105] [c.51] [c.388] [c.32] [c.26] [c.40] [c.25] [c.26] [c.40] [c.309] [c.203] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология