Карбоновые хлорной кислотой

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Рис. 5.1. Зависимость рК хлорной кислоты от обратного значения диэлектрической проницаемости неводных растворителей (карбоновых кислот)

Применение титрования в уксусной кислоте. Использование безводной уксусной кислоты позволяет определять многие неорганические н органические соединения, которые нельзя оттитровать в водных растворах. Например, титрованием в ледяной уксусной кислоте можно определять такие натриевые соли, как, например, хлорид, бромид, иодид, нитрат, хлорат и сульфат титрантом служит стандартный раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте или безводном диоксане. В данном растворителе можно также определять аммониевые соли и соли щелочных металлов с большинством карбоновых кислот, например бензоат аммония, салицилат натрия, ацетат натрия, тартрат калия, цитрат натрия. Кривая / [c.294]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Тетраэдрические промежуточные продукты [3 на схеме (6.15)] не могут быть выделены, поскольку они обладают большим запасом энергии по сравнению со стабилизованными мезомерией карбоновыми кислотами, их сложными эфирами и другими аналогичными соединениями. Поэтому возникает вопрос действительно ли при реакциях карбоксильной группы возникают настоящие промежуточные соединения типа 3 на схеме (6.15) или реакция идет через переходное состояние Этот вопрос удалось решить с помощью изотопов [20]. Если провести реакцию между эфиром бензойной кислоты и в присутствии хлорной кислоты как катализатора, то обнаруживается как в образовавшейся бензойной кислоте, так и в оставшемся, еще не гидролизованном сложном эфире одновременно образуется и немеченая вода. Эти данные показывают, что время жизни промежуточного продукта в схеме (6.17) больше, [c.304]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [7]. Розенталь и Тэйлор [42] установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением (38), если принять Яд = Яо и Я+ == —Ig A- Еще лучшего соответствия можно достигнуть, положив = 0,8, т. е. [c.371]

Ацетаты. Наибольшее распространение и значение из сложных эфиров карбоновых кислот и углеводов имеют ацетаты. Ацетилирование моносахаридов обычно проводят действием уксусного ангидрида в пиридине на холоду или уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия, при нагревании, в результате чего получаются полные ацетаты Значительно реже применяется для ацетилирования сахаров уксусный ангидрид, в присутствии кислотных катализаторов —серной кислоты, хлорной кислоты, хлористого цинка Ч Ацетилирование хлористым ацетилом в пиридине в химии углеводов применяется редко. [c.133]

Нейтральные азотсодержащие соединения не могут быть оттитрованы, как азотистые основания, раствором хлорной кислоты в уксуснокислой среде и не извлекаются из нефтяных фракций растворами минеральных кислот. В эту группу входят гомолога пиррола, индола, карбазола, нитрилы и амиды (лактамы) карбоновых кислот. Молекулы этих соединений содержат алкильные заместители в бензольных ядрах и у атома азота, а также конденсированные с бензольными или нафтеновыми циклами. [c.749]

До самого последнего времени основности насыщенных алифатических кетонов в основном были неизвестны. Несколько известных величин основности ацетона имели разброс в 7 единиц р/Са- К счастью, мы знаем теперь его основность довольно точно, поскольку независимыми измерениями по индикаторному методу в ультрафиолетовых лучах [61 ] с помощью спектров комбинационного рассеяния и спектров ЯМР [80] установлен один и тот же порядок основности, равный —7. Низкие величины основности алифатических кетонов сравнимы с величинами основности ароматических кетонов, что согласуется с тем фактом, что для карбонилсодержащих оснований, таких, как карбоновые кислоты и амиды, разница в основностях алифатических и ароматических членов рядов мала. Однако титрование ацетона хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте [222] показывает, что он имеет р/Са меньше —4. [c.257]

Скорость реакции зависит от концентрации водородных ионов. Так, добавление хлорной кислоты уменьшает скорость реакции. При очень больших концентрациях реагирующих веществ константа скорости реакции уменьшается по ходу кинетической кривой вследствие образования в ходе реакции ионов водорода. Изучено влияние добавок солей на скорость реакции. Перхлораты и нитраты ускоряют реакцию за счет положительного солевого эффекта соли карбоновых кислот, сульфаты и кислые фосфаты оказывают сверх этого положительное каталитическое действие (табл. 27). [c.193]

Соли карбоновых кислот, нерастворимые в уксусной кислоте, определяют, добавляя измеренный избыток раствора хлорной кислоты, и оттитровывают избыток раствором ацетата натрия. [c.150]

Для потенциометрического титрования навеску соли карбоновой кислоты, около 10 мг-экв, помещают в стакан для потенциометрического титрования, растворяют в 40 мл смеси этиленгликоля и изопропилового спирта (1 1) и титруют раствором хлорной кислоты со стеклянным и каломельным электродом. [c.150]

Метод определения конечной точки титрования амида карбоновой кислоты, нитрата амина, сульфоксида и производного фосфина — потенциометрический, остальных соединений — визуальный. Следует отметить, что большая часть работ, приведенных в указанных ссылках, посвящена либо определениям в макромасштабе, либо микроопределениям, основанным на использовании 0,1 н. растворов титрантов в ультрамикробюретках. Однако при количествах основной функции порядка 0,1 мг-экв эти методы можно приспособить для анализа в микромасштабе с использованием 0,01 и. раствора хлорной кислоты. [c.401]

Определение щелочных солей карбоновых кислот. С помощью пробирки для взятия навесок (см. рис. 5.6) точно взвешивают около 0,1 мг-экв образца и переносят его в коническую колбу емкостью 50 мл. Навеску растворяют в Ъ мл ледяной уксусной кислоты или другом указанном выше растворителе, нагревая, если требуется. По охлаждении раствора до комнатной температуры добавляют 0,1 мл (2 капли) раствора кристаллического фиолетового и титруют 0,01 н.. раствором хлорной кислоты до перехода пурпурной окраски в голубую. [c.458]

Кпнетику образования фурфурола ири 1бО°С в присутствии 14 минеральных и 6 органических кислот 0,2 н. концентрации исследовал В. К- Коновалов [П], который показал, что в интервале pH 0,70—1,25 зависимость константы скорости расиада ксилозы от концентрации водородных ионов графически выражается прямой линией. Было отмечено влияние природы аниона исследуемых кислот на степень конверсии ксилозы в фурфурол. Малорастворимые ванадиевая, молибденовая и вольфрамовая кислоты, несмотря на низкую кислотность их исходных растворов, разлагают ксилозу с большой скоростью, но выход фурфурола от теоретически возможного с учетом количества разложившейся ксилозы в присутствии этих кислот-окислителей, в том числе и азотной, составляет лишь 20%. Из минеральных кислот наиболее высокий выход фурфурола дают йодисто-водородная (76%) и орто-фосфорная кислоты (72%). Соляная, серная и хлорная кислоты дают приблизительно одинаковые выходы (66—67%). Самый высокий выход фурфурола (83%) был получен в присутствии малодисеоциированных одноосновных карбоновых кислот — уксусной, кротоновой и масляной. [c.212]

Химические свойства. Поливиниловые сложные эфиры (в том числе и поливинилацетат) подвергаются гидролизу при нагревании в водной среде в присутствии соляной и серной кислот, додецилбензолсульфокислоты, 0,1—5% хлорной кислоты или ее водорастворимой соли, карбоновой кислоты. Значение pH в гетерогенной смеси полиэфира и раствора указанных кислот в воде не должно быть больше 2, поверхностное натяжение смеси не должно превышать 60 дин см [617—619]. [c.365]

Наиболее простой нрепадативный метод синтеза диоксолание-вых соле основан на ацилировании пинаконов ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорной кислоты, [7] [c.26]

В процессе анодной поляризации с изменением потенциала происходит образование на поверхности металлического анода хемосорб-ционных слоев и фазовых окислов. Если толщина хемосорбционных слоев обычно не превышает нескольких атомных слоев в пересчете на адсорбированный кислород, то фазовые окислы могут достигать толщины в десятки монослоев [57—61]. Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление протекающих на аноде реакций, их селективность и кинетику. Для электролиза неорганических систем — серной, хлорной кислот и их смесей, смеси хлорной и соляной кислот — это показано во многих работах [52, 55, 62— 67]. То же происходит в органических системах, в частности в процессе электролиза водных и неводных растворов карбоновых кис.ют, люноэфиров карбоновых кислот и др. [12, 68]. [c.24]

При потенциалах выше 2,6—2,7 В на аноде протекают процессы с участием хелюсорбировапных радикалов и образуются новые продукты высокой степени окисления при электролизе серной кислоты — надсерная кислота при электролизе хлорной кислоты — хлорный ангидрид при электролизе растворов карбоновых кислот и их солей — этапа, диметилсебацината и др. Низкая температура оказывает стабилизирующее действие на адсорбированные лабильные промежуточные частицы и способствует повышению выхода по току перечисленных выше продуктов. [c.152]

Другое следствие протонирования сложного эфира — то, что нри диссоциации получается сольватированный аллильный карбониевый ион, а не ионная пара. Сильное электростатическое притяжение, которое удерживает ионную пару, отсутствует между карбониевым ионом и молекулой карбоновой кислоты, и не удивительно поэтому, что внутренний возврат обычно не наблюдается в катализируемой кислотой изомеризации сложного эфира [148]. Покер нашел, что рацемизация и изотопный обмен происходят с одинаковой скоростью нри катализируемой хлорной кислотой рацемизации и изотопном обмене (—)-а-фенилаллилацетат-карбоксил-14С в растворе уксусной кислоты [151]. [c.433]

Метод титрования хлорной кислотой может быть использован не только для определения органических оснований, с его помощью можно также определить соли органических кислот, растворенные в неводной среде 1> 1 °. Бергер1 1 описал применение этого метода для титрования солей карбоновых кислот, производных 8-бенз11лтиурония. [c.126]

Пероксиэфиры получают ацилированием гидропероксидов хлор-ангидридами, ангидридами карбоновых кислот [49] и карбоновыми кислотами в присутствии минеральной кислоты (лучше хлорная кислота) [127]. Так, /тгрет-бутилпероксикапронат получают при соотношении капроновая кислота/трет-бутилгидропероксид, равном 1 1,25, 45° С в течение 3 час. (0,5 моля В2О3 на 1 моль гидропероксида и 0,070 моля/л НСЮ4) с выходом 75%. [c.235]

Во многих случаях удалось показать, что за счет водородных связей в растворах возникают продукты присоединения определенного состава. Установлено, что кислоты с водой образуют соединения определенного состава КСООН-НгОи КСООН-гНзО. Найдены определенные соединения воды с азотной и хлорной кислотой. Криоскопические исследования взаимодействия кислот с кетонами и спиртами показали, что карбоновые кислоты образуют со спиртами соединения состава АВ и АВз, а с фенолами— состава АВ. С кетонами кислоты и фенолы дают продукты присоединения одного и того же состава АВ, в которых на одну молекулу кислоты или фенола приходится одна молекула кетона. Эти исследования показали возможность образования соединений переменного состава в том смысле, что к молекуле одного вещества, например кетона, могут присоединяться различные ассоциаты спирта. [c.20]

Наиболее широкое распространение для определения ангидридов карбоновых кислот в присутствии кислот получили методы, основанные на реакции ангидрида с аминами [1—6] с образованием соответствующего амида и карбоновой кислоты и определении избытка амина одним из существующих методов ацидиметрнчески, диазотированием или титрованием хлорной кислотой в неводной среде. [c.215]

Реакция хлопковой целлюлозы со смесями уксусного ангидрида, уксусной кислоты и хлорной кислоты протекает с образованием ацетатов целлюлозы, имеющих различные степени замещения. Ацетилирование можно также осуществить путем обработки хлопка ацетилхлоридом в присутствии пиридина или ке-теном. Описаны эфиры целлюлозы с высшими жирными кислотами, мезилаты, тозилаты и т. д. Многие карбоновые кислоты, например уксусная, бензойная, акриловая и высшие жирные кислоты, непосредственно реагируют с хлопком в присутствии трифторуксусного ангидрида, играющего роль активатора реакции. Присоединение акриламида в присутствии щелочи (реакция Михаэля) сопровождается введением в хлопковую целлюлозу групп H2 H2 ONH2 наряду с небольшим количеством карбоксиэтильных групп, образовавшихся в результате одновременно протекающего омыления амидных функций. [c.306]

Интересно сравнить реакционную способность соединений типа RaHg и RHgX по отношению к протолизу. Естественно ожидать, что при переходе от фенилмеркурбромида к дифенилртути резко уменьшится способность атома ртути к координации и комплексообразованию, но углерод станет более доступным для электрофильной атаки. Последнее обстоятельство оказывается столь существенным, что для дифенилртути удается осуществить протолиз под действием кислот, анион которых неспособен к координации (например, под действием хлорной кислоты в среде уксусной кислоты), т. е. реализовать открытую структуру переходного состояния (механизм 5 2) , а также в определенных условиях осуществить протолиз под действием карбоновых кйслот . [c.108]

К перемешиваемому раствору 0,06 моль хлорного олова в 20 мл сухого толуола, охлажденному до 3 °С, по каплям прибавляют раствор 0,06 моль /-ментилакрилата с такой скоростью, чтобы температура не превышала 8 °С (появляется светло-желтое окрашивание). Затем при этой же температуре в течение 15 мин прибавляют раствор 0,10 моль свежеперегнанного цикло пентадиена в 40 мл трлуола, причем цвет реакционной смеси становится красным. Перемешивание продолжают еще 30 мин (при температуре 4 °С), после чейо ком- плекс разлагают прибавлением 50 мл разбавленной соляной кисло- ты. Органический слой промывают водой, высушивают сульфатом натрия и получают /-ментиловый эфир зяг о-бицикло-12,2,П- ептен- 5-карбоновой-2 кислоты (содержит 11 % э/сзо-изомера) с выходов 76%, оптический выход 41%. [c.49]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Хорошие результаты получены при титровании солей карбоновых кислот ацетатов, цитратов, бензоатов и т. п., проявляющих сильноосновные свойства. Следует иметь в виду, что в результате изменения степени ассоциации ионов можно увеличить разницу в эффективной силе оснований, даже принадлежащих к ряду очень близких соединений, например ацетатов щелочных металлов. По данным Пайфера и Уоллиша [74] ледяная уксусная кислота не должна содержать более 1 % воды, иначе на изменение pH вблизи точки эквивалентности существенное влияние окажет нивелирующий эффект. Концентрированная хлорная кислота содержит 28% воды. В ледяной уксусной кислоте, применяемой в качестве растворителя, титрант хлорная кислота обезвоживается с помощью уксусного ангидрида. Чтобы получить 0,1 М раствор хлорной кислоты, добавляют 8,5 мл концентрированной хлорной кислоты к смеси 250 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл уксусного ангидрида, разбавляют до 1 л ледяной уксусной кислотой и оставляют на несколько часов, чтобы ангидрид полностью прореагировал с водой, содержащейся в 72%-ной хлорной кислоте [42]. [c.137]

Анилин, не вошедший в реакцию, титруют потенциометрически или визуально в присутствии метилвиолета хлорной кислотой в растворе уксусной кислоты. Свободные карбоновые кислоты не мешают определению. [c.37]

Реакции ароматических диангидридов с диизоцианатами или диизотиоцианатами. Об образовании нмидов из ангидридов карбоновых кислот и изоцианатов известно еще со второй половины прошлого столетия [295, 296]. При взаимодействии ортофталевой кислоты с фенилизоцианатом в присутствии пиридина или хлорной кислоты при 180°С получен Ы-фенилфталимид [298, 299]. Эта реакция использована для синтеза полиимидов [294, 300] [c.684]

Минеральными кислотами реакция взаимодействия гидроперекисей с ангидридами карбоновых кислот ускоряется значительно эффективнее, чем карбоцовыми. Синтез трет-бутилпер-ацетата, нанример, в присутствии неоольшях количеств хлорной кислоты можно вести даже при комнатной температуре. Время синтеза сокращается до 2 часов (против 9 часов без катализатора при 50 ). В качестве катализаторов для синтеза трет-бутил-перацетата из гидроперекиси трет-бутила и уксусного ангидрида нами были использовавы, кроме хлорной, соляная кислота и катионит КУ-2 (табл. 1). [c.658]

Использование катализаторов значительно облегчает взаимодействие органоксисиланов с ангидридами карбоновых кислот. Наиболее эффективным катализатором является, по-видимому, хлорная кислота, в присутствии которой эта реакция используется для определения алкокси- и ароксигрупп, связанных с атомом кремния. В среде этилацетата в присутствии хлорной кислоты алкоксисиланы количественно расщепляются уксусным ангидридом уже при комнатной температуре в течение нескольких минут, а ароксисиланы — при кратковременном умеренном (45°) нагревании [2110]. [c.215]

Ацетат лития оттитровывают в среде ледяной уксусной кислоты раствором хлорной кислоты [695], а также в ледяной уксусной кислоте, метаноле и н-нропаноле растворами хлорной кислоты и п-толуолсульфокислоты в ледяной уксусной кислоте и диоксане [937]. Литиевые соли карбоновых кислот, растворимые в метаноле, могут быть оттитрованы раствором кислоты в диоксане с индикатором тимоловым синим [1357]. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология