Уравнение продуктов поликонденсации

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации зависит от содержания низкомолекулярного продукта реакции, изменяясь в соответствии с уравнением поликонденсационного равновесия, аналогично (6.49). Но [c.270]

Для вычисления фракционного состава продуктов поликонденсации линейных бифункциональных соединений можно в первом приближении воспользоваться уравнением Флори [c.271]

Из этих выражений очевидно, что при обратимых процессах поликонденсацин (при малых К) получение высокомолекулярных продуктов затруднено. Поэтому при проведении обратимых процессов поликондепсации применяют специальные приемы, обеспечивающие создание условий для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера. Это достигается максимальным удалением низкомолекулярных продуктов поликонденсации из зоны реакции. При этом согласно уравнению (3,4) молекулярная масса полимера увеличивается. [c.85]

Искомое время корреляции тк может быть найдено из полученной теоретической зависимости а от тк, приведенной в работе в графическом виде [364]. -Из теоретической зависимости введенного параметра а от времени корреляции тк для -изученных жестких ненасыщенных полиэфирных смол, являющихся продуктами поликонденсации этиленгликоля и малеинового и хлорэндикового ангидридов (температура стеклования 353 К) в интервале 153-М 93 К /получено уравнение температурной зависимости [c.97]

Как называется волокно, получаемое из продукта поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой Напишите уравнение этой реакции. Относится ли данное волокно к группе полиамидных волокон [c.104]

Так как при произвольных значениях к ж к аналитическое решение уравнения (4.73) неизвестно, то оценить ширину ММР продуктов поликонденсации можно, вычислив значение коэффициента полидисперсности. Для его расчета по формулам (1.2) нужно вычислить статистические моменты ММР до второго порядка включительно. При этом можно определить статистические моменты двумя способами либо включая в их определение мономер (ц >), либо исключая его (н ). Статистические моменты ММР нулевого и первого порядка простым образом выражаются через и с [c.99]

Необходимость в точном решении возникает лишь в случае, когда продуктами поликонденсации являются олигомерные соединения. Для расчета полимерных продуктов можно воспользоваться приближенным методом вычисления параметров ММР, дающим асимптотическое решение уравнений (4.118) и (4.120), тем меньше отличающееся от точного, чем более высокомолекулярный полимер образуется в системе. [c.116]

Совершенно аналогичная ситуация имеет место при разветвленной поликонденсации мономеров с независимыми группами, расчет которой разбивается на решение двух отдельных задач. Первая из них является обш,ей как для равновесной, так и для неравновесной поликонденсации и заключается в нахождении статистического закона, описывающего продукты этого процесса. Ниже будет показано, что такое описание продуктов поликонденсации мономеров с произвольным числом независимых функциональных групп может быть осуществлено нри отсутствии реакций циклообразования с помощью некоторого ветвящегося случайного процесса. Расчет параметров этого процесса, который представляет решение второй задачи теории поликонденсации, осуществляется путем решения кинетических уравнений элементарных реакций для неравновесной поликонденсации или определением концентраций функциональных групп из уравнений принципа детального баланса для равновесной поликонденсации. [c.166]

Согласно теории Флори, продукты поликонденсации должны быть весьма неоднородными но фракционному составу. Так, на рис. 16 (стр. 98) кривая 4 изображает функцию распределения, вычисленную но уравнению Флори и, как видно, совершенно не соответствующую действительному распределению. [c.100]

В зависимости от строения исходных продуктов и способа проведения поликонденсация может осуществляться как равновесный и как неравновесный процесс. Если записать уравнение реакции поликонденсации в простейшем случае как [c.209]

Из этого уравнения следует, что темп нарастания молекулярной массы продукта поликонденсации уменьшается со временем. Данную зависимость не следует путать с той, что вытекает из уравнения Карозерса (5.92), согласно которому темп возрастания с ростом конверсии увеличивается. [c.261]

Из уравнения (VII. 15) видно, что скорость процесса поликонденсации, условия равновесия и выход конечного высокомолекулярного соединения в большой мере определяются количеством низкомолекулярного побочного продукта G в реакционной среде. Зависимость предельной степени поликонденсации j n от константы равновесия К и концентрации низкомолекулярного соединения в реакционной смеси С выражается уравнением [c.198]

Высокомолекулярные соединения из мономеров получают двумя методами полимеризацией и поликонденсацией. Полимеризацией называется реакция соединения молекул мономера без выделения побочных продуктов. Суммарное уравнение реакции в общем виде записывается следующим образом [c.154]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Как показано на рис. 16, выход продуктов уплотнения в расчете на одно и то же количество введенного метана для смесей метана с двуокисью углерода значительно выше, чем для чистого метана в температурном интервале от 600 до 850° С, хотя при этом значительная часть метана из смесей превращается и по реакции (29). Такой эффект может быть связан с ускорением процесса поликонденсации метана (9) двуокисью углерода, механизм которого не выяснен, либо с осуществлением совместной поликонденсации метана и двуокиси углерода по брутто-уравнению [c.199]

Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных фупп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением [c.44]

Хотя методы синтеза продуктов поликоиденсации во многих отношениях идентичны методам конденсации монофункциональных соединений, необходимо учитывать ряд дополнительных факторов, особенно если ставится цель получения высокомолекулярных продуктов. Эти факторы следуют из уравнений (4-1)—(4-5), (4-9), (4-10). прежде всего, реакция поликоиденсации должна быть специфичной и проходить с высоким выходом. Кроме того, реагирующие между собой группы должны присутствовать в строго эквимольных количествах в течение всей реакции. Равновесие реакции должно быть сдвинуто в сторону образования продуктов поликоиденсации настолько, насколько это возможно. Равновесие можно сдвинуть либо удалением выделяющегося побочного продукта (например, воды), либо вакуумированием или азеотропной разгонкой. Для усиления диффузии продуктов реакции из очень вязкой смсси смесь полезно перемешивать либо механическим путем, либо пропускать через нее инертный газ. Исходные вещества в реакциях поликонденсации должны быть очень чистыми. Прежде всего, их необходимо очистить от монофункциональных примесей, способных блокировать концевые группы растущих макромолекул [c.193]

При выводе этого уравнения мы пренебрегали обратной реакцией гидролиза, которая в практически применяемых условиях на начальных этапах, когда количество воды очень мало, протекает значительно медленнее, чем поликонденсация. Кроме того, следует учесть, что обычно скорость отвода побочного продукта достаточно велика (выше скорости его образования), и поэтому обратимая поликондеисация будет протекать в неравновесном режиме. Когда нельзя пренебрегать обратимостью, кинетическое уравнение имеет значительно более сложный вид [3], [c.66]

Расчет оптимальных рецептур алкидов Из уравнения Карозерса, устанавливающего связь степени завершенности реакции и степени полимеризации (см ГЛ 1), следует, что соотношение компонентов и их функциональность определяют возможность протекания реакции до определенного предела При синтезе некоторых алкидов поликонденсация приводит к образованию нерастворимого продукта, который не может быть использован в технологии лаков и красок Поэтому представляет большой интерес метод расчета рецептуры по средней функциональности реакционной смеси по уравнению Карозерса, согласно которому степень завершенности реакции Р составляет [c.65]

При решении этого уравнения был сделан ряд допущений побочный газообразный продукт равномерно образуется во всем объеме реакционного расплава и удаляется из сферы реакции по мере его образования, реакция поликонденсации в расплаве является необратимой концентрация газообразного продукта на поверхности реакционного расплава равна нулю плотность расплава в процессе поликонденсации остается постоянной. [c.163]

Несмотря на то что уравнение (2-23) отражает лишь грубую схему процесса, из него следует, что для получения высокомолекулярных продуктов (в кинетической области) глубина проведения процесса должна быть достаточно большой. В гл. VI будет показано, что при межфазной поликонденсации зависимость [c.61]

Напишите уравнение реакции поликонденсации терефталевой кислоты НООС— —СООН и этиленглнколя НО—СНд—СН —ОН. Как называется продукт этой реакции, какими свойствами он обладает [c.409]

Напишите уравнение реакции поликонденсации адипиновой кислоты НООС(СН2)4СООН и гексаметилендиамина NHji HajeNHa. Какой продукт образуется, какими свойствами обладает и где он применяется [c.410]

При выводе этого уравнения Флори были сделаны следующие допущения 1) свойства связи в данном полимергомологическом ряду не зависят от молекулярной массы 2) изменение фракциоинного состава при неизменной средней молекулярной массе сопровождается только изменением энтропии 3) в состоянии равновесия полимер имеет такой фракционный состав, при котором энтропия достигает максимального значения. Кривые распределения, вычисленные по уравнению Флори, приведены на рис. 23. Эти кривые свидетельствуют о значительной по-лидисперсности продуктов поликонденсации. [c.145]

Тиоколовые каучуки получаются методом некаталитической по-ликондепсации, протекающей сначала в жидкой фазе, а затем при образовании новой твердой фазы — высокомолекулярного соединения (поликонденсата)—в гетерогенной среде — Т. Процесс поликонденсации, как и всякий обратимый процесс, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции являются реакциями второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическую скорость и-с образования продукта поликонденсации за промежуток времени т определяют по уравнению [c.53]

На рис. 2.1 представлены кривые фракционного состава, рассчитанные по уравнению равновесного фракционного состава продуктов поликондеисации для полигексаметиленадипамида [47], расфракцио-нированного из смеси фенол — вода на 43 фракции. Из рисунка видно, что продукты поликонденсации при высоких степенях превращения являются довольно полидисперсными. [c.48]

Приведенное уравнение показ1,гвает, что условия равновесия реакции поликонденсации в змачителыюй мере определяются коли- геством низкомолекулярного побочного продукта, присутствующего в реакционной среде. Чтобы реакция поликопденсации была направлена в сторону образования полимера, количестпо побочного продукта, находящегося к сфере реакции, должно быть [c.164]

Для обратимой гомополнконденсацин уравнение зависимости средней степенн поликонденсации п от константы иолнкон-денсационного расновесня К и содержания выделяющегося низко молекулярного продукта Д имеет вид [c.151]

Образование продуктов уплотнения из ацетилена происходит значительно легче, чем из этилена (см. рис. 2). В этом случае также имеют место две температурные области процесса (ниже и выше 600° С). При температурах ниже температуры 600° С продукты уплотнения образуются в результате поликонденсации исходного ацетилена. Сопоставление данных рис. 2 и 3 показывает, что процесс низкотемпературной поликонденсации ацетилена так же, как и поликонденсация этилена, сопровождается не только дегидрогенизацией, но и деметанированием. Приблизительно 70% водорода, освобождающегося при этом, выделяется с метаном и только 30% — в виде молекулярного водорода, что соответствует уравнению 3,5пС2Н.2 = продукт уплотнения + пСН4 -Ь пН . [c.176]

Поскольку в реакции циклизации обязательно участвуют би- или 10лнфункциональные исходные вещества, всегда возможна конкурен-цпя со стороны реакций поликонденсации, приводящих к образованию нециклических полимеров или олигомеров (уравнение (2 1)) Образующаяся примесь может иметь как линейное, так и разветвленное строение Отделение целевого продукта от полимера обычно не вызывает особых затруднений К большим трудностям приводит образование олигомера со средней молекулярной массой, приблизительно равной таковой для целевого продукта [c.26]

В противоположность поликоиденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из диола и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризаг я представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадий , содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить, причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое. [c.225]

Это выражение совпадает по форме с уравнением Флори [П. 5], полученным при статистическом анализе реакции поликонденсации, и дает числовое распределение молекулярных масс в продуктах деструкцци. Кроме того, оно показывает, что при деструкции по закону случая действительно получается в соответствии с опытом продукт с большой полидисперсностью по молекулярным массам. [c.625]

Низ1кая эффективность ак соли СГ, так и дигидрохлорида ГМДА в реакциях сшивания, а также поликонденсация большей части введенной соли СГ свидетельствуют о гетерогенном характере реакции. В реакциях сшивания при этом участвуют только молекулы, находящиеся на поверхности микрочастиц вулканизующего агента. Молекулы соли СГ в объеме частиц расходуются в результате поликонденсации, а молекулы дигидрохлорида ГМДА не реагируют из-за отсутствия контакта с полимером. Продукты реакции солей ГМДА с каучуками на всех стадиях см. уравнения (1—2)] являются полярными, поэтому они сохраняют связь с полярными микрочастицами вулканизующего агента, и в результате реакции возникает микрогетерогенная вулканизационная структура. Действительно, по свойствам вулканизаты ХСПЭ с солями ГМДА напоминают одновременно термоэластопласты и вулканизаты с непредельными соединениями и оксидами металлов (см. гл. 2). [c.135]

Синтез углеводородов из СО и Н2 по сути своей является реакцией полимеризации. Распределение образующихся продуктов подчиняется кинетике полимеризации и может быть описано уравнениями Шульца (для процесса полимеризации) или Флори (для процесса поликонденсации). При высоких величинах степени полимеризации эти уравнения практически совпадают. Андерсоном показана применимость этих уравнений для описания продуктов синтеза Фишера-Тропша. [c.13]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Швейкер и Робичек [1120] исследовали продукты реакции фторсодержащих диолов с хлорангидридами дикарбоновых кислот. Молекулярный вес продуктов реакции авторы определяли по уравнению Флори, используя данные о вязкости расплава полимера. Оказалось, что значения констант в уравнении Флори аналогичны найденным им для полиэфиров углеводородного типа-Природа хлорангидрида оказывает большое влияние на коэффициент поликонденсации, наибольшее значение которого было достигнуто при применении хлорангидрида адипиновой кислоты. [c.84]

Это уравнение показывает, что реакция поликонденсации будет сдвинз та в сторону образования полимера тогда, когда количество побочного продукта, находящегося в сфере реакции, х11Кр, будет меньше (1—а ) . [c.154]

Однако эксперимент показывает, что в образующемся полимере в зависимости от природы органических радикалов, связанных с кремнием, содержится несколько большее количество ацетатных групп, чем это требуется по уравнению. Вместе с тем в побочных пизкомолекулярных продуктах реакции можно обнаружить не только соответствующий сложный эфир, ио также и диорганодибутоксисилап. Эти данные позволяют предположить, что наряду с гетерофункциональной поликонденсацией происходит обмен ацетоксигрупп у кремния на бутоксигруппы с образованием диоргаподибутоксисилапа и ацетатных производных алюминия. По нашему мнению, двойственный характер процесса обусловлен возможностью образования двух типов первичных комплексов на первой стадии реакции, как это показано па схеме [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология