Натрий распределение электронной плотности

Рис. Радиальное распределение электронной плотности в атоме натрия

Распределение электронной плотности в молекуле пиридина подтверждается тем, что пиридин менее реакциоиноспособен, чем бензол, и заместители при проведении реакций электрофильного замещения, даже таких реакций, при которых исключается предварительное протонирование атома азота, направляются, как и в нитробензоле, в -положение относительно атома азота, а нуклеофильные реагенты (например, амид натрия) замещают атомы водорода в а- и у-положениях. [c.198]

В ряду фторидов шелочных металлов радиус иона фтора (определенный методом измерения распределения электронной плотности в кристалле) оказывается наименьшим у фторида лития вероятно, этот эффект обусловлен нарастанием ковалентности связи при переходе к катионам малых радиусов. Степень ковалентности даже в таких солях, как хлорид натрия, весьма заметна — у хлорида натрия она составляет приблизительно 15% (т. е. эффективный заряд иона натрия равен не -Ы, а 0,85). [c.294]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Рис. И. Радиальное распределение электронной плотности внешнего электрона атома натрия в 3 - иЗр-со-стояниях. Заштриховано распределение электронной плотности в атомном остове

Несмотря на то что область температурного перехода для ДНК относительно узкая, она все же шире, чем можно было бы ожидать для длинной идеально уложенной спиральной структуры. Внутри этой области с помощью метода электронной микроскопии удалось обнаружить только полностью денатурированные или совершенно нативные структуры [239]. И вновь внутри этой области понижение вязкости быстро достигает предельного значения, а дальнейшее понижение вязкости происходит только при повышении температуры, что указывает на существование известного распределения специфических температур денатурации. Вполне обоснованное объяснение этого заключается в том, что вклад двух типов пар оснований в стабильность спирали различен. В таком случае тепловая денатурация должна была бы зависеть от относительного состава либо всей двуспиральной структуры, либо ее отдельных больщих участков. Показано, что температуры плавления (т. е. точки перегиба на кривых зависимости оптической плотности от температуры), определенные в стандартных условиях (0,15 М хлористого натрия в 0,015 М цитрата натрия) для большого числа дезоксирибонуклеиновых кислот, различающихся по составу оснований, прямо пропорциональны содержанию гуанина и цитозина в нуклеиновой кислоте (рис. 8-20) [240]. Линейная зависимость температур плавления от содержания гуаиин-цитозиновых иар исключительно точна, и поэтому измерение этих температур может быть использовано для определения нуклеотидного состава данной ДНК [241, [c.574]

В идеальной структуре бинарного кристалла с составом АВ, где А — анион, а В — одновалентный катион, характер связи полностью определяется электростатическим равновесием между силами притяжения и отталкивания. На поверхности разлома , например по плоскости спайности (100) хлористого натрия, эти равновесия нарушены анионы и катионы уже не находятся в октаэдрической ( насыщенной ) координации, так как она становится неполной ( ненасыщенной ). Распределение электронов в ионах также становится асимметричным, и более ковалентным по типу распределения электронной плотности связи. То же наблюдается и в тонком поверхностном слое с ненасыщенными связями в том случае, если стекло образуется из расплава ( отполированное пламенем ). [c.228]

Вклад специфического взаимодействия в общую энергию адсорбции, мерой которого служит разность величин дифференциальных теплот адсорбции этилена и этана, в случае цеолита NaX больше по сравнению с гидроксилированной поверхностью кремнезема [157]. На основании этого сделан вывод о том, что специфическое взаимодействие я-связи с катионами натрия цеолита сильнее, чем с протонизированными атомами водорода гидроксильных групп кремнезема. Подобная картина обнаруживается при адсорбции бензола и н-гексана, диэтилового эфира и н-пентана. В каждой указанной паре молекулы различаются по распределению электронной плотности в отдельных связях. В данном случае специфическое взаимодействие молекул с я-связью и со свободными электронными парами у атомов кислорода (диэтиловый эфир) с катионами сильнее, чем с протонизированными атомами водорода гидроксильных групп. [c.74]

Указанные в табл. 56 величины а характеризуют распределение электронных плотностей в различных положениях хинолинового ядра. В соответствии с высокими значениями 0 (дефицит электронов) для второго и четвертого положений последние наиболее реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения амидироваике амидом натрия приводит к 2- и 4- аминохинолинам с преобладанием 2-изомера [95]. Наоборот, электрофильному замещению благоприятствует повыщенная электронная плотность (низкие а). Действительно, реакция нитрования хинолина в зависимости от условий ее протекания приводит к 8-, 7- и 5-нитрохинолинам 95], что в общем согласуется с константами о, указанными в табл. 56. [c.264]

Для кристалла поваренной соли распределение электронной плотности вдоль прямой, соединяющей атомы натрия и хлора, показано на рис. 1.2. Подобные исследования показывают, что электроны находятся преимущественно поблизости от атомных ядер и что вероятность обнаружения электрона при увеличении расстояния от ядра убывает по экспоненциальному закону. [c.12]

Р н с. 1.2. Распределение электронной плотности в кристалле поваренной соли вдоль линии, соединяющей атомы натрия и хлора [1]. [c.12]

Характер распределения электронных плотностей в отдельных плоскостях кристаллов показывает, что в силикатах преобладают преимущественно решетки ионного типа, т. е. такие, в которых отдельные атомы ионизированы. Следовательно, устойчивость решетки создается в результате уравновешивания электростатических сил притяжения между разноименно и отталкивания между одноименно заряженными ионами. В решетках ионного типа особенно большую роль играют ионные радиусы в кристаллах и так называемое координационное число. Из числа наиболее простых по составу ионных кристаллов назовем каменную соль или хлористый натрий (ЫаС ), имеющую решетку кубического типа, в которой ионы нат- [c.53]

Рассчитанные нами с помощью приведенных выше параметров кривые и(г) для связанных ионов натрия и брома представлены на рис. 2, там же для сравнения приведено распределение электронной плотности для нейтральных атомов Ыа и Вг, вычисленное с помощью параметров взятых [c.102]

Границей между натрием и хлором естественно считать линию минимума межионной электронной плотности, что соответствует 1,17 А для радиуса Na+ и 1,64 А для радиуса I". Подобным же образом из распределения электронной плотности в кристалле LiF (d = 2,01 А) определяются значения 0,92 для Li и 1,09 А для F , а из кристалла MgO, (d 2,10A) — 1,01 для и 1,09 [c.150]

Так, в атоме натрия (порядковый номер 2=11) ближайшие к ядру К- и -слои заняты десятью электронами одиннадцатый электрон принадлежит к М-слою [п — З). На рис. 21 кривая 1 изображает радиальное распределение вероятности для суммарного электронного облака десяти внутренних электронов атома натрия ближайший к ядру максимум электронной плотности соответствует /С-слою, второй максимум — -слою. Преобладающая [c.82]

Если вычесть межионное расстояние в галогенидах натрия из меж-ионного расстояния в соответствующих соединениях калия, то получим, как видно из таблицы, почти постоянную разность Д. Проще всего это объяснить, предположив, что каждый ион ведет себя как сфера постоянного радиуса тогда измеренное межионное расстояние Я (рис. 9.3) представляет собой сумму радиусов двух соприкасающихся сфер Г++Г-. Может показаться удивительным, что это предположение так хорошо выполняется, потому что в начальных главах подчеркивалось, что хотя облако электронного заряда сосредоточено в расположенной вблизи ядра оболочке, существует конечная вероятность обнаружить электрон на значительном расстоянии от ядра. Однако из рис. 5.1 на с. 47, на котором показано радиальное распределение плотности заряда в ионе натрия, видно, что плотность заряда очень быстро уменьшается при увеличении г. Поэтому предположение, что ион имеет конечный радиус, приводит к небольшой ошибке. [c.122]

Функция распределения электронов в ионе не имеет определенной границы, поскольку плотность электронного распределения непрерывно убывает. Поэтому нельзя приписать иону какой-то характерный для него размер. Кажущийся радиус иона зависит от того, какое физическое свойство рассматривается, и будет различным для разных свойств. Нас интересуют такие ионные радиусы, чтобы сумма двух радиусов (если необходимо, с некоторыми поправками) равнялась равновесному расстоянию между соответствующими соприкасающимися ионами в кристалле. Как будет показано ниже, равновесное расстояние между двумя ионами определяется не только характером распределения электронов в ионах, но также и структурой кристалла и отношением радиусов катиона и аниона. В качестве стандартных кристаллов мы выбираем кристаллы со структурой хлористого натрия, с отношением радиусов катиона и аниона равным около 0,75 и примерно с такой же степенью ионного характера связей, как в галогенидах щелочных металлов. Мы вычисляем кристаллические радиусы ионов таким образом, чтобы сумма двух радиусов передавала равновесное межионное расстояние в стандартном кристалле. [c.334]

S вытянута вдоль оси 3-го порядка. Это говорит о частичной заселенности этих центров двумя или большим количеством атомов, находящихся на расстоянии примерно 0,5 A и плохо разрешающихся в рентгенограммах. Расчет электронной плотности в местах Sj для Na дает 33,2 1,6 атома, что свидетельствует о полной заселенности этих мест. При расчете на азот центр содалитовой ячейки оказывается также полностью заселенным, а в местах S/, размещаются либо 14,9 1,3 атома кислорода, либо 10,8 0,9 атома натрия. В картах распределения электронной плотности регистрируется плотность в больших полостях, которая может характеризовать неидентифици-рованные катионы. Это распределение катионов и анионов подобно ожидаемому для цеолита aY с окклюдированным Na l. Наличие атомов кислорода в местах S,, и атомов азота в местах U может указывать на присутствие нитратной группы в каждой содалитовой ячейке, хотя при таком расположении необходимо, чтобы в местах S , находились 24 атома кислорода. Присутствие нитратной группы должно, по-видимому, влиять ла положение одного из четырех атомов натрия в местах S , поскольку он находится в тетраэд-г рическом окружении трех кислородных атомов этой группы. Этим можно объяснить вытягивание электронной плотности в местах S . [c.416]

Пассивность атома хлора в 6,8-дихлор-(Х 1) и 2,6,8-трихлорпуринах (XV) обычным нуклеофильным реагентам может быть удовлетворительно объяснена следующим образом. При обработке 2,6,8-трихлорпурина (XV) такими нуклеофильными реагентами, как едкий натр, метилат натрия, водный аммиак, алифатические амины или алкилмеркаптиды натрия, прежде всего происходит образование соли, так как сам 2,6,8-трихлорпурин обладает кислотным характером (Фишер [84] обнаружил, что уксусная кислота не высаживает 2,6,8-трихлопурин из разбавленных щелочных растворов). Таким образом, получается анион, в котором отрицательный заряд распределен между атомами азота в положениях 7 и 9. В этом устойчивом анионе электронная плотность у 8-углеродного атома настолько повышена, что делает невозможным нуклеофильное замещение по этому положению [85]. С другой стороны, можно предположить, что необходимое для осуществления нуклеофильного замещения промежуточное состояние (XVI Па) реализуется с большим трудом, так как для этого в имидазольном кольце должно образоваться одновременно два аниона. Таким образом, образование соединения XVIПа энергетически не выгодно. Наличие в положении 7 или 9 метильной группы приводит к тому, что нуклеофильная атака преимущественно направляется по восьмому атому углерода потому, что благодаря индукционному эффекту этих алкильных групп повы- [c.221]

Стереохимия восстановления замещенных циклогексанонов была использована в качестве теста при исследовании механизмов восстановления гидридами металлов, однако при этом возникло много осложнений. При восстановлении тетрагидроборатом натрия пространственно незатрудненных циклогексанонов в основном протекает аксиальная атака реагентом и образуется до 95 % экваториального спирта. Стереоизбирательность реакции заметно снижается с увеличением пространственных затруднений у карбонильной группы более того, селективность может даже стать обратной в случае сильно пространственно затрудненных циклогексанонов [212]. Несмотря на различные объяснения этого удивительного и чрезвычайно полезного явления, истинная его природа не установлена [212, 213]. Концепции стерического контроля и контроля образованием конечных продуктов [214] (раннее или позднее переходное состояние) подверглись серьезной критике [215]. Приводились и другие объяснения этого явления, такие как торсионное напряжение [216], орбитальный контроль [217], неравномерное распределение электронной плотности у карбонильной группы [218, 219]. Для понимания необходимо знать специфические активационные параметры аксиальной и экваториаль ной атаки с тем, чтобы детально оценить различные переходные состояния. С этой целью недавно исследовано [212] восстановление 19 циклогексанонов тетрагидроборатрм натрия в пропаноле-2 в интервале температур от О до 35°С, определены константы [c.327]

Изучение характера распределения электронных плотностей в отдельных плоскостях кристаллов показывает, что в силикатах мы имеем дело преимущественно с решетками ионного типа, т. е. такими, в которых отдельные атомы ионизированы. Следовательно, устойчивость решетки создается в результате уравновешивания электростатических сил притяжения между разноименно и отталкивания между одноименно заряженными ионами. В решетках ионного типа особенно большую роль играют ионные радиусы в кристаллах и так называемое координационное число. Из более простых по составу ионных кристаллов назовем здесь каменную соль или хлористый натрий (Na l), имеющую решетку кубического типа, в которой ионы натрия и хлора правильно чередуются между собой (рис. 14). Каждый ион натрия окружен шестью ионами хлора, расположенными в вершинах правильного октаэдра, в центре которого находится один ион натрия. Точно так же каждый ион хлора соответственно [c.21]

Поскольку (А) обратимая реакция, а (Б) и (В) необратимы карбоксилирование в ядро идет до конца. (В случае -нафто лята натрия образование нафтилкарбоната и карбоксилирова-ние в положение 1 обратимы карбоксилирование в положение 3 идет до конца.) По этой теории различие в поведении -наф-толятов калия и натрия обусловлено различным поляризующим действием ионов Na и К , приводящим к неодинаковом распределению электронной плотности в ядре. [c.499]

Таким образом, восстанавливается винильная группа в производных пиридина несколько легче, чем в производных стирола, когда она соединена с бензольным кольцом. Это связано с тем, что атом азота в пиридине, как более электроотрицательный, чем атом углерода, оттягивает электроны, и углеродные атомы имеют более низкую электронную плотность, чем в молекуле бензола. Неравномерное распределение электронов в пиридине обусловливает и появление у его молекул дипольного момента (около 2,2 Д). Такое полярографическое поведение производных пиридина соответствует и большей реакционной способности его по сравнению с бензолом в отношении к нуклеофильным реагентам в обычных химических реакциях. При этом нуклеофильные реагенты (например, амид натрия) атакуют положения а и у, имеющие наиболее низкую электронную плотность в молекуле пиридина. Известно также, что атомы галогенов в а- и у-положениях пиридиниевого цикла являются сильно реакционноспособными. [c.126]

Существование именно ионов в кристалле, например Na l, доказывается рентгенографическими данными по распределению электронной плотности. Как видно на рис. I, электронное облако сосредоточено вокруг центров ионов натрия и хлора и быстро спадает по мере удаления от этих центров, причем между ионами имеются области, где электронная плотность приблизительно равна нулю. [c.7]

Рассмотрим еще раз свойства связей в твердых телах при помощи диаграмм электронной плотности. На рис. 61а и 616 приведены диаграммы электронной плотности для хлористого натрия и алмаза, а на рис. 62 схематически представлено изменение электронной плотности в зависимости от расстояния между соседними атомами для хлористого натрия, алмаза, магния и аргона. Эти четыре примера наглядно и убедительно иллюстрируют различия в распределении электронной плотности при четырех типах связей ионной, атомной, металлической связи и вандерваальсовой. В то время как при ионной связи существует область, в которой электронная плотность снижается до нуля, в случае алмаза мы не находим ее нулевого значения в области между атомами, так как именно здесь локализована электронная пара. Это относится также и к металлической связи, хотя в этом случае электроны не локализованы в определенном [c.176]

Соответствие между расчетными величинами электронной плотности двойной связи и избирательностью мономеров по отношению к ионным агентам проявляется в ряду ненасыщенных гетероциклических соединений, содержащих группировку N—СН—СЩ—винилкарбазол (ВК), винилиндол (ВИ), винил-пиррол (ВП). ВК легко полимеризуется по радикальному и катионному механизму, но не под действием анионных инициаторов. По отношению к литийбутилу он инертен, при взаимодействии ВК с металлическим натрием в среде ТГФ образуются анионради-калы, довольно устойчивые пр низкой температуре. В данном случае акт переноса электрона от щелочного металла на мономер не может отождествляться с инициированием, так как анионра-дикалы (ВК) не взаимодействуют со своим мономером. Эти результаты Рембаума и др. [14] согласуются с выполненными ими расчетами распределения электронной плотности в вышеуказанных мономерах наибольшая электронная плотность на двойной связи обнаружена у ВК (рис. 23). В соответствии с этим находятся также данные Камбары и др. [15] о способности тех же [c.87]

Рассеяние нейтронов происходит в поле ядерных сил и в меньшей степени в магнитном ноле электронных оболочек. Синтез Фурье, выполненный с использованием структурных факторов нейтронного рассеяния, воспроизводит картину распределения ядер в объекте. Амплитуды рассеяния нейтронов на различных ядрах находятся в сложной зависимости от природы последних, но меняются в сравнительно узких пределах. При этом водород, для которого амплитуда рассеяния Ъ равна —0.38-10" см, сравнительно мало отличается от кислорода (6=0.58-10 см), натрия (Ь=0.35-10 см) и многих других элементов. Ни один из исследованных элементов не имеет амплитуды, которая превосходила бы амплитуду водорода более чем в четыре раза. Амплитуда рассеяния нейтронов на ядрах дейтерия имеет положительный знак ( =0.65-10 см). Это обстоятельство благоприятствует нейтронографическому определению положений протонов и дейтонов при наличии экспериментальных данных для обычного кристалла и его дейтероаналога легко получить так называемую дифференциальную структурную карту, на которой остается суммарное распределение ядерной плотности одних только изотопов водорода (Н+О)- [c.7]

Так, в атоме натрия (иорядковый номер Z— 11) ближайшие к ядру К- и -слой заняты десятью элект 10иами одиннадцатый электрон ирннадлел<ит к М-слою (п = 3). На рис. 21 кривая / изображает радиальное распределение вероятности для суммарного электронного облака десяти внутренних электронов атома натрия ближайший к ядру максимум электронной плотности соответствует /(-слою, второй максимум — -слою. Преобладающая часть внешнего электронного облака атома натрия расположена вне области, занятой внутренними электронами, и потому сил ьно [c.85]

При таком восстановлении электрон металла переходит на нижнюю вакантную молекулярную орбиталь соединения, и дальнейшая судьба образовавшейся амбидентной частицы зависит от распределения в ней электронной плотности и от условий проведения реакции [2]. Так, при восстановлении карбонильных соединений, например бензофенона (1), натрием вначале образуется соответствующий анион-радикал (металл-кетил), отрицательный заряд которого локализован на атоме кислорода, а неспаренный электрон делокализован в дифенилметильном остатке (2). Нейтрализация анионного центра приводит к возникновению радикалов (3), которые димеризуются с образованием бензопина-кона (4) [c.447]

Можно сделать также вывод, что вследствие более глубокого проникновения -электроны в большей степени экранируют ядро, чем р-электроны, а последние—сильнее, чем -электроны, рис. 13. Радиальное распределение элек-И т. д. тронной плотности в атоме натрия [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология