Метод фазового расслоения

В качестве растворителей при формовании волокон этим методом применяют вещества, которые сохраняя необходимые свойства при температуре формования, при охлаждении затвердевает. Так, для полипропилена в качестве растворителя рекомендуют нафталин. После удаления растворителя волокно вытягивают обычным способом. Преимущество этого метода формования —в возможности достижения высоких скоростей формования (2000 м/мин), поскольку расплав полимера, выходя из фильеры, затвердевает очень быстро. Высокая степень фильерной вытяжки дает возможность получать тонкие нити при диаметре фильеры 1—2 мм. Применяя метод фазового расслоения, можно получать волокна, содержащие ионообменные группы, и пористые волокна (с плотностью 0,3 г/см и удельной поверхностью 250 м /г). По имеющимся данным [34], высокопрочную фибриллированную полиолефиновую нить из пленки можно получить формованием под давлением из низкоконцентрированных высокомолекулярных растворов полиолефинов в углеводородах, имеющих температуру кипения на 30—40 °С ниже температуры плавления полимера. При выходе пленки из фильеры жидкость из экструдата испаряется, что приводит к отверждению пленки и ее фибриллированию. Прочность невытянутой фибриллированной нити составляет 1—2 гс/текс вытянутая и подкрученная фибриллированная нить имеет прочность около 150—160 гс/текс. [c.543]

Пробу латекса отбирают следующим образом встряхивают колбу, перевертывают и в одно из отверстий через прокладку вводят иглу. Это известный эжекционный метод [4] при определении твердой фазы латекса. Колбу энергично встряхивают, чтобы ие допустить фазового расслоения (особенно при низких степенях превращения), и сразу же берут пробу. Латекс (вес 2 0,5 г определен по разнице в весе колбы до и после взятия пробы) сразу же из колбы переносят с помощью шприца во взвешенную чашечку из алюминиевой фольги Содержимое чашечки выпаривают досуха, затем взвешивают и рассчитывают степень превращения по содержанию твердой фазы. [c.75]

Важным итогом исследований методом ТЭМ [9] образцов из смесей полимеров явился вывод о том, что почти все промышленные полимерные смеси, блок- и привитые сополимеры претерпевают фазовое расслоение, причем для каждого характерна своя тонкая структура. [c.356]

Из других моментов, находящихся в противоречии с теорией Флори— Хаггинса, следует отметить отрицательные энтропии и теплоты смешения, наблюдаемые при растворении или разбавлении полимера в растворителях существенно иной полярности фазовое расслоение (термодинамическая неустойчивость) систем полимер— растворитель не только при низких, но и при высоких температурах (появление так называемой нижней критической температуры смешения). Предложенная Буевичем [24] модель построения теории полимерных растворов позволяет объяснить перечисленные недостатки теории Флори — Хаггинса, но поскольку общей теории растворов не существует, следует пользоваться приближенными методами, а концепция Флори — Хаггинса является достаточно полезной при оценке совместимости пластификаторов с полимерами, [c.140]

Важным итогом этих исследований явился вывод о том, что почти все важные в промышленном отношении полимерные смеси, блок- и привитые сополимеры претерпевают фазовое расслоение, причем для каждого характерна своя тонкая структура. Типичная морфология ударопрочного пластика показана на рис. 2.4. Такая картина наблюдается тогда, когда на ранних стадиях полимеризации происходит интенсивное перемешивание. Хотя пластик содержит всего лишь 6% каучука, последний окклюдирует большую часть полистирола [968]. Устройство электронного микроскопа и методы работы на нем описаны в [350, 457]. [c.60]

С помощью этих методов было показано, что в растворах ряда полимеров с концентрацией 0,1—1% возникают ассоциаты, образованные из распрямленных цепей (рис. 15.2, см. вклейку). Однако и эти методы не лишены недостатков, так как при охлаждении и в особенности вблизи критических температур самого растворителя система полимер — НМВ может оказаться близкой к фазовому расслоению (см. гл. 10). Если это так, то наблюдаемая картина не отражает расположения макромолекул при обычных температурах. Кроме того, метод электронной микроскопии позволяет изучать растворы полимеров с концентрацией не более 3%. Более концентрированные растворы существующие электронные микроскопы не разрешают. Но студни полимеров в последние годы успешно изучаются с помощью специальных электронных микроскопов [16]. На рис. 15.3 (см. вклейку) приведена типичная микрофотография студня, на которой отчетливо видна пространственная сетка. [c.438]

Фазовое равновесие для некоторых систем растворитель—полимер— полимер впервые было рассмотрено в работе [1]. Для этого сливали умеренно концентрированные растворы, каждый из которых содержал один из полимеров в общем растворителе, дожидались расслаивания помутневшего раствора и аналитически определяли концентрацию всех трех компонентов в каждом слое. Затем, пользуясь методом Розебома так, как это показано на стр. 296, строили треугольную диаграмму. Были получены. бино-дали, отделяющие области устойчивых и метастабильных систем, которые имели вид экстремальных кривых (рис. 17.11). Максимальное значение концентрации растворителя, вызывающее расслоение (или минимальная концентрация полимеров в растворе) называется пределом фазового расслоения, который, по мнению авторов, зависит только от природы полимеров и не зависит от природы растворителя. Ими было сформулировано положение [c.485]

В области фазового расслоения системы при содержании масла 40-60% наблюдается заметное изменение физико-механических свойств пленок стабилизируется, а иногда и возрастает модуль упругости, замедляется снижение прочности при растяжении, увеличивается степень кристалличности, стабилизируется температура плавления. Пленки, содержащие указанное количество жидкости, наиболее чувствительны к режиму охлаждения после формования из расплава. Охлаждение пленки, содержащей 60% масла, со скоростью ГС/с приводит к образованию сферических капсул и пор, заполненных маслом, с размерами 0,001-0,1 мкм. Уменьшение скорости охлаждения пленки на 2 порядка до 0,0ГС/с позволяет сформировать капсулы и взаимосвязанные поры, заполненные маслом,, диаметром 5-10 мкм. Соотношение замкнутых капсул и открытых пор в объеме пленки из полиэтилена зависит не только от режима формования и состава композиции, но также от масштабного фактора и материала пресс-формы. Оценить долю закрытых капсул в пленке можно различными методами, но наиболее важную с практической точки зрения информацию о структуре пленки получают при экстракции масла инертным по отношению к ПЭ растворителем (рис. 2.12). Из концентрационных зависимостей видно, что доля закрытых пор определяется соотношением масла и полиэтилена. При концентрациях масла, находящихся в пределах совместимости, экстракция идет крайне медленно в соответствии с закономерностями активированной диффузии молекул в сплошной матрице. Возникновение сферических капсул в пленках, содержащих 45-55% масла, несколько увеличивает скорость его экстракции ацетоном, однако диффузионные процессы продолжают [c.112]

Время жизни т флуоресцирующей молекулы в возбужденном состоянии находится в интервале Ю — 10" сек. Следовательно, любой релаксационный процесс, протекающий поблизости от флуоресцирующей молекулы, может быть изучен в этот промежуток времени. Большинство описанных в этой главе методов, использующих флуоресцентную технику, заключается в определении соотношения времени жизни т флуоресцирующей молекулы в возбужденном состоянии и времени релаксации р полимерной системы. Времена релаксации полимерных систем лежат в области от 10 сек до нескольких секунд или даже часов. Небольшие движения сегментов гибких полимерных цепей в растворе характеризуются величинами р от 10 до 10" сек. Такие процессы относятся к области микроброуновского движения. С другой стороны, вращательное движение изолированной макромолекулы как целого описывается временами релаксации, меняющимися от 10" сек для таких компактных макромолекул, как яичный альбумин, до 10" сек и больше для полимеров с жесткими палочкообразными цепями. Времена релаксации гибких изолированных макромолекул как целого находятся в промежутке между этими экстремальными значениями. В случае гибких или вытянутых полимерных молекул межмолекулярное взаимодействие растет с увеличением концентрации и оказывается заметным даже при низких концентрациях. Для жестких вытянутых макромолекул, подобных вирусу табачной мозаики, имеется критическая концентрация, при которой происходит резкое фазовое расслоение, так что одна фаза оказывается высокоориентированной, а вторая представляет собой беспорядочно перепутанные жесткие цепи [3]. Критическая концентрация, наблюдаемая для гибких молекул, зависит от молекулярного веса и соответствует началу перекрывания доменов полимерных цепей. Дальнейшее увеличение концентрации приводит к перепутыванию [c.169]

В учении о фазовых равновесиях области метастабильных состояний часто именуются областями расслоения или разделения на две фазы. В действительности сами процессы разделения на две фазы гомогенных систем, попавших в эти области, могут протекать чрезвычайно медленно. В особенности затруднено разделение на две фазы стеклообразных гомогенных растворов. Правильнее поэтому говорить лишь о метастабильных состояниях, т. е. об относительной термодинамической неустойчивости этих систем. Это необходимо еще и потому, что образование новой фазы из равновесных стабильных систем невозможно. Коллоидные частицы новой фазы могут возникать только в пересыщенных, метастабильных системах. Отчетливое понимание этого обстоятельства является основой для целеустремленного использования конденсационных методов получения дисперсных систем и дисперсных структур, в частности высокомолекулярных. [c.59]

Основным вопросом организации любого процесса разделения является определение предельно возможных составов получаемых продуктов или отдельных фракций с необходимым выходом. Для любой зеотропной многокомпонентной смеси решение этого вопроса связано только с эффективностью процесса и протяженностью аппарата, в котором осуществляется разделение. Правда, часто протяженность оказывается настолько большой, что приходится отказываться от данного метода разделения и заменять его другим методом (например, при ректификации, если относительная летучесть разделяемых компонентов очень мала, т. е. близка к единице). В этих случаях теоретически разделение возможно, но практически трудноосуществимо. Для азеотропных многокомпонентных смесей появляются иные ограничения, связанные с особенностью фазового портрета траекторий процесса разделения, причем определяющее значение здесь имеет поле равновесных нод. Исследования допустимых фазовых портретов траекторий открытого равновесного испарения показали (см. рис. 4.8), что для большинства диаграмм концентрационный симплекс распадается на ряд областей дистилляции, причем траектории, принадлежащие каждой из областей, или начинаются, или кончаются в разных особых точках. Такое расслоение концентрационного симплекса, в пределах которого развивается процесс разделения, является характерной особенностью азеотропных смесей. [c.181]

Таким образом, с учетом выведенной формулы могут быть оценены технологические свойства рассматриваемой многослойной конструкции, усредненные по толщине. Конечно, применение интерференционных устройств при работе на прохождение связано с определенными трудностями. Это прежде всего сложность конструкции СВЧ-тракта при контроле крупногабаритных изделий. Вторая трудность состоит в том, что даже с учетом формулы (2.14), учитывающей дополнительный набег фазы, практически очень трудно по измеренному фазовому сдвигу рассчитать значение диэлектрической проницаемости, а следовательно, и определить технологические параметры контролируемого изделия. Поэтому интерферометрический метод на прохождение для контроля технологических параметров используется редко. В основном он применяется для обнаружения различных дефектов (особенно расслоений и непроклеев с малым раскрытием), так как обладает очень высокой чувствительностью по сравнению с другими методами. [c.79]

Наиболее характерны для изделий сложной формы трещины и расслоения, которые образуются в местах изгибов. Раскрытие этих дефектов очень мало, так как отдельные слои вплотную прилегают друг к другу и в то же время адгезия между ними отсутствует. Обнаружить такие дефекты амплитудным методом и даже фазовым почти невозможно. Кроме того, возможности для обнаружения дефектов в местах изгибов фазовым методом ограничены сложностью построения волноводного СВЧ-тракта, [c.81]

Из растворов полиэтилена высокой плотности и полипропилена могут быть получены фибриды, которые в дальнейшем используют для изготовления синтетической бумаги [30]. В последнее время в лабораторных условиях был разработан метод формования волокон из растворов полиолефинов, названный методом фазового расслоения [33]. [c.543]

Весьма важный технологический метод борьбы с коррозией газонеф-тепроводов — создание режима течения потока, обеспечивающего его однородность. Это может быть достигнуто за счет скоростного напора при повышении объемного расхода водонефтегазовой смеси или уменьшением диаметра трубы. Разрушение трубопроводов, транспортирующих влажный газ или нефтяную эмульсию, при фазовом расслоении приобретает локальный характер и концентрируется в основном на нижней образующей трубопровода, а зоны наибольших повреждений сосредотачиваются на пониженных участках его трассы. [c.193]

Значительное распространение получили методы, основанные на использовании биополимеров - различных эфиров целлюлозы, ксантана, полисахаридов, симусана [4, 11, 17-18]. Принцип действия большинства из этих систем принципиально не отличается от традиционного полимерного заводнения. Среди биополимерных систем выделяется система МЕТКА , также разработанная в ИХН СО РАН и представляющая собой раствор метилцеллюлозы с мочевиной. Принцип ее действия основан на фазовом расслоении рас- [c.28]

Эта оценка получена путем аппроксимации энергии Гиббса раствора вблизи критической точки основны членами разложений в ряд Тейлора по температуре и составу. Значения Х и Х , найденные таким образом, становятся исходными точками для итерации методом Ньютона-Рафсона. Они определяют более точные значения равновесньк составов при одной температуре. Это - исходные точки для расчета прямым методом фазовой границы области расслоения. [c.209]

Тот факт, что в полимерных смесях и блок-сополимерах происходит фазовое расслоение двух компонентов, уже давно был осознан исследователями, так же как и важность этого явления для проявления характерных механических свойств Но изучение структуры механических смесей, кроме самых грубых, стало возможным только после создания электронного микроскопа, хотя и после этого оставалась серьезная проблема достижения контраста между двумя фазами. Эта сложность была преодолена в 1965 г. Като [450, 451], который обнаружил, что тетраоксид осмия избирательно окрашивает макромолекулы, содержащие двойные углерод-углеродные связи, например молекулы полибутадиена и полиизопрена. Кроме того, тетраоксид осмия способствует увеличению жесткости эластомерной фазы, что позволяет получать ультрамикротомированием образцы толщиной вплоть до 500 А. Для окрашивания образец выдерживали в парах тетраоксида осмия в течение недели или в 1%-ном водном растворе ночь. Оба метода позволяют избирательно окрашивать и увеличивать жесткость ненасыщенного каучука до глубины в несколько микрон, достаточной для приг-отовления образцов. [c.60]

Фольч с сотр. [16] предложил метод извлечения липидов из животных тканей смесью хлороформа и метанола в соотношении 2 1. Этим методом экстрагируют не только липиды, но и вешества нелипидной природы, растворимые в спирте. Липиды очишают от этих примесей с помощью фазового расслоения слабыми водными растворами сильных электролитов (например, 0,87%-ным раствором КС1). Метод получил широкое распространение. Блай и Дайер [12] внесли модификацию в метод, сократившую время экстракции и давшую возможность получать больший выход липидов. [c.212]

Измеряя методом спинового зонда температуры расслаивания лолимерных растворов, можно строить фазовые диаграммы расслаивания примеры таких диаграмм даны на рис. 18. Существенно, что температуры фазового расслоения (Гф.р), определенные в области разбавленных растворов классическими методами (например, по точкам помутнения), практически совпадают с значениями Гф.р, определенными методом спинового зонда. [c.152]

Физико-химические методы капсулирования веществ основаны на процессах фазового расслоения гомогенных растворов, эмульсий, суспензий или расплавов, композиций пленкообразующего цолимера и капсулируемого вещества, набухания пленок в жидкостях, содержащих капсулируемые ингредиенты, взаимодействия капсулируемой [c.98]

К химическим методам конструирования поверхности относятся методы молекулярных отпечатков , фазового расслоения в смешаных монослоях, модифицирование со стерическим контролем и др. Более подробно перечисленные методы будут рассмотрены ниже. Коротко укажем, что физические методы наиболее хорошо подходят для создания рисунков на поверхностях с геометрией, близкой к идеальной (плоскость, шар). Минимальный размер элементов рисунка зависит от длины волны излучения или от характеристического размера контакта и находится в пределах от нескольких нанометров (электронопись и воздействие сканирующими микроскопами) до 200 нм (фотолитография). Химические методы, например в случае метода молекулярных отпечатков , в принципе позволяют конструировать фрагменты привитого слоя с молекулярной точностью. Однако они пока не в состоянии конкурировать с физическими методами при получении периодических организованных структур сколь-нибудь значительной протяженности. Химические методы являются единственно возможными средствами дизайна привитого слоя в порах или на геометрически неоднородных поверхностях. [c.251]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Велосиметрический метод (рис. 2.4, в) основан на регистрации изменения скорости упругих волн в зоне дефекта. Например, если в тонком изделии распространяется изгибная волна, то появление расслоения вызывает уменьшение ее фазовой и групповой скоростей. Это явление фиксируют по сдвигу фазы прошедшей волны или запаздыванию прихода импульса. Метод имеет несколько вариантов, реализуемых при одно- и двустороннем доступе к ОК, Его применяют для контроля изделий из полимерных композиционных материалов (ПКМ) и качества соединения слоев в многослойных конструкциях. [c.134]

Политермический метод. Политермический метод изучения гетерогенных жидкофазных равновесий, называемый часто методом В. Ф. Алексеева, сводится к определению температур фазовых переходов (расслоение или гомогенизация) ндадких смесей. На основании полученных политермических данных оказывается возможным построение изотермических элементов диа- [c.442]

Рассмотрим фазовые переходы с позиций статистической теории условных распределений. Теория позволяет вычислить конфигурационный интеграл конденсированной систедш по младшим функциям распределения. Эю является существенной особенностью теории и, в свою очередь, дает возможность рассмотреть фазовые переходы в соответствии со сторогой гиббсовской схемой. Однако наряду с этим можно развить качественные (оценочные) методы, весьма удобные для практических расчетов, особенно, если требуется оценить возможно или невозможно наступление, например, расслоения интересующего нас типа равновесия газ — газ. [c.113]

II (111)р и направление [1120] , 1[110]р. Возникает в процессе термической обработки (закалки, старения металлов) сплавов титана с переходными элементами, сплавов на основе циркония, гафния и сплавов урана с цирконием и ниобием, а иногда при эксплуатации этих сплавов в условиях повышенных т-р. Образуется в результате резкого охлаждения (когда происходит без-диффузионпое превращение) или изотермического распада (связанного с расслоением на участки различной концентрации легирующего элемента) метастабильной бета-фазы. Устойчива в критической области определенных электронных концентраций при т-ре ниже 400—500° С. В отличие от обычных мартенситных превращений, присущих сталям и сплавам на основе цветных металлов, образование О.-ф. не сопровождается появлением характерного рельефа на поверхности полированного образца. О.-ф. резко снижает пластичность сплавов, что часто исключает возможность их использования, значительно повышает прочность и упругие св-ва. Образование О.-ф. сопровождается отрицательным объемным эффектом. Кроме того, О.-ф. отличается положительным коэфф. электрического сопротивления. Выявляют ее в основном с помощью электронномикроскопического анализа, рентгеновского анализа, методом электросопротивления и дилатометрического анализа. Лит. Носова Г. И. Фазовые превращения в сплавах титана. М., 1968 Г р а -б и н В. Ф. Основы металловедения и термической обработки сварных соединений из титановых сплавов. К., 1975 М а к-квиллэн А. Д., Макквил-л э.н М. К. Титан. Пер. с англ. М., 1958. [c.115]

Исследована система с расслоением и кристаллизацией Ьа [5т,Ыа] (ЫОз)з—Н2О—(С4НдО)зРОвинтервале20—50 С и в области макро-и микроконцентраций РЗЭ. Закономерности распределения компонентов системы между тремя фазами водной, органической и кристаллической рассмотрены на диаграмме экстрактивной кристаллизации, являющейся фазовой диаграммой нового типа. При сравнении результатов количественных расчетов отделения N6 и 5т от Ьа в изученной системе методами экстракции, кристаллизации и экстрактивной кристаллизации показано преимущество последнего метода. [c.159]

Методами статистической физики в приближении самосогласованного поля построена модель клатратообразования с учетом взаи.модействий гость — гость. Выведены уравнения, описывающие фазовую диаграмму бинарной системы гость — хозяин (нон-, moho-, и дивариантные равновесия). Показано, что в реальных системах взаимодействия гость — гость должны заметно влиять на степень заполнения полостей в каркасе. Обнаружено расслоение комнонента-гостя в каркасе хозяина, вызванное взаимодействием гость — гость, и сформулированы необходимые и достаточные условия для его появления. Ил. 7. Библиогр. 40. [c.144]