Совместное определение аминов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АМИНОГРУПП ИЛИ СОВМЕСТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АМИННЫХ И КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП [c.265]

Наиболее распространенными методами определения концевых групп являются определения карбоксильных групп, аминных групп, совместное определение аминных и карбоксильных групп, определение гидроксильных групп, альдегидных групп и др. [c.171]

За последние годы в литературе появилось много публикаций, посвященных разработке методов совместного определения двух (а иногда и трех) близких по свойствам веществ, находящихся в смеси, на основе различия скорости взаимодействия этих веществ с одним и тем же реагентом. Сюда относятся методы определения изомерных сахаров [8, 12, 19], спиртов [9, 16, 20], аминов [За], карбонильных гомологов [И, 13, 16] и функциональных групп полимеров [4, 6]. Разнообразные примеры этих методов и систем, к которым они применимы, подробно рассмотрены в двух обзорах [10, 15] и в главе V. [c.221]

Большой интерес представляет вопрос о выявлении оптимальных условий количественного определения аминов полярографическим методом. Кроме того, исходя из значений потенциалов полуволн, представленных в табл. 29, можно предположить возможность раздельного определения двух и большего числа аминов, находящихся при совместном присутствии. [c.161]

Анализ по второму способу проводят при определении диэтиланилина, этиланилина, анилина и этанола при совместном их присутствии. Все три амина — слабые основания и могут быть оттитрованы в смеси гликоля и изопропанола. В результате реакции пробы с уксусным ангидридом анилин и этиланилин превращаются в соответствующие анилиды, не обладающие основными свойствами, и в реакционной смеси можно оттитровать диэтиланилин кислотой в смеси изопропанола и гликоля. Таким образом, устраняют мешающие примеси химическим способом, [c.618]

Коферменты участвуют в каталитической реакции 1 ак акцепторы или доноры атомов или групп. Они не обладают специфическими свойствами, в то время как ферменты, с которыми они совместно действуют, как правило, строго специфичны по отношению к субстрату. Так например, кофермент, называемый кодегидразой I, дегидрирует этанол молочную, р-оксимасляную и яблочную кислоты, глюкозу, Ь-глутами-новую кислоту, а также и другие спирты, альдегиды или амины, но в каждой из этих реакций необходимо присутствие определенного фермента, специфически приспособленного к субстрату. Эти ферменты называются дегидразой спирта, молочной дегидразой, яблочной дегидразой и т. д. [c.247]

Для определения содержания вторичного амина смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом при этом вторичный амин совместно с первичным амином взаимодействуют с уксусным ангидридом с выделением эквивалентных количеств уксусной кислоты. Третичный амин не реагирует с уксусным ангидридом. [c.206]

Кроме этого, при совместной газофазной поликонденсации определенную роль играют и другие факторы, например процессы солеобразования аминов в зоне реакции и др. Этим, вероятно, объясняются особенности сополиконденсации с участием ароматических аминов. [c.243]

В последнем случае внутри области адсорбции при определенном потенциале наблюдаются экстремальные значения емкости, связанные с переориентировкой частиц в смешанном адсорбционном слое. Показано, что в случае электрокристаллизации металлов совместное введение ряда высокомолекулярных аминов и фено-лов йли нафтолов приводит, наряду с ростом степени необратимости электродных процессов, к резкому изменению качества катодных отложений олова, кадмия, меди и сплавов, которые становятся значительно более мелкокристаллическими плотными и равномерными, а в отдельных случаях зеркально-блестящими. [c.217]

Другие методы определения третичных аминов приведены ниже, при описании определения первичных, вторичных и третичных аминов при совместном присутствии. [c.694]

Определение первичных, вторичных и третичных аминов при совместном присутствии [c.694]

Аминогруппы, связанные с алифатическими или ароматическими радикалами, могут быть первичными, вторичными или третичными в зависимости от числа атомов водорода (2, 1 0) связанных с атомом азота. Разнообразные химические свойства этих соединений (главным образом основность) обусловливают возможные методы их селективного определения и, кроме того методы определения различных аминов при их совместном присутствии. Алифатические амины более реакционноспособны, чем ароматические, а из алифатических более реакционноспособны первичные в сравнении с вторичными и третичными. [c.486]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

Непротолитические растворители, как, например, нитрометан и ацетонитрил, можно использовать для титрования различных оснований. Такие растворители особенно приемлемы для совместного определения оснований различной силы, поскольку при этом выравнивания не происходит, за исключением оснований с рЛ"а(Н20) больше - 12. Эти растворители могут быть также использованы для титрования аминов с р.йГа(Н20) больше 2 и для амидов с р (Га(Н20) более 0,5. [c.20]

Некоторые слишком слабые основания нельзя титровать в ацетонитриле, нитрометане или уксусной кислоте. Такие основания можно удовлетворительно титровать в непротолитическом растворителе — уксусном ангидриде [11]. Этот растворитель может быть использован для титрования аминов или амидов с р Га(НгО) больше 2,0. В этом растворителе также не происходит выравнивания при титровании аминов с piira(H20) меньше 10 поэтому его можно использовать для совместного определения оснований различной силы. Недостаток уксусного ангидрида заключается в его активности. Первичные и вторичные амины ацетилируются растворителем с образованием более слабых оснований. [c.20]

Первоначально на основании исследований взаимодействия органических сульфидов с фосфитами [44—47] и тиола-ми в присутствии аминов [27, 42] было предложено использование 0,13 М раствора ди-н-бутилфосфита натрия в абсолютном бензоле для совместного определения поли- и ди-сульфидных связей и 0,4 М раствора изопропил-меркаптана и пиперидина в н-гептане для определения только полисульфидных связей в вулканизатах. Но, как было показано в более поздней работе [43], ди-н-бутилфосфит натрия, как и [c.92]

Третичные жирноароматические амины, например диметил-анилин, диэтиланилин, в сильно разбавленных кислых растворах практически не реагируют с азотистой кислотой или реагируют весьма медленно, чем обычно и пользуются при совместном определении вторичного и третичного аминов. В более концентрированных растворах они взаимодействуют в кислой среде с азотистой кислотой, превращаясь в паранитрозозаме-щенные ароматических диалкиламинов. [c.140]

Блок хроматографических колонок служит для разделения газовой смеси на отдельные компоненты. Для выделения азота и его соединений используется во всех случаях газоадсорбционная хроматография. В качестве сорбентов используют молекулярные сита 5А [872, 880, 969, 972, 1012, 1033, 1449], 13Х [7001, силохром [509], природный морденит [346], алюмосиликат [179], алюмогель [265], силикагель [599, 1091], пористый полимер типа порапак [610], графитизированную сажу [1196], цеолит СаЛ [1139] и активированные угли. При определении N02 в газовых смесях используют газо-жидкостную хроматографию с применением в качестве неподвижной фазы органических фосфинов и фосфитов [664]. Наилучшие результаты дает реакция МОг с трифенил-фосфитом, так как при этом N02 целиком переводится в N0. При разделении N02 и N0 используют в качестве неподвижной фазы политетрафторэтилен и политрифтормонохлорэтилен [663]. Анализ продуктов разложения гидразина N2, Н2О, 1 Нз) проводят также с помош ью газо-жидкостной хроматографии. Неподвижные фазы в этом анализе состоят из триэтиламина и тетраэтиленпента-амина на хромосорбе и 10% триэтаноламина на порапаке Т [1248]. При совместном определении азота и его соединений с углеводородными газами сочетают газоадсорбционную и газо-жидкостную хроматографию [71, 79, 357, 377, 656, 1091]. В этих работах неподвижная фаза состоит из 10% диметилсебазита на КУ-2 [80], 15% динонилфталата на кирпиче ИНЗ-600 [71], 0,5% полиэтиленгликоля на стеклянных шариках [3571, диметилсульфо-лана [656] и силиконового масла на флуоропаке [984]. Пронитка сорбентов молекулярных сит 5А и силикагеля к-гептаном после их промывки водой, спиртом и эфиром уменьшает специфическую адсорбционную активность зерен молекулярных сит по отношению к окислам азота и делает более равномерным свойства сорбента по длине колонки [915]. [c.156]

По определению содержания аминогрупп и совместному содержанию аминных и карбоксильных групп определяют молекулярные веса полиамидов. Свободные аминогруппы могут быть определены ацетилированием или титрованием, причем применение ацетили-рования не всегда возможно, поскольку не все полимеры растворимы в тех растворителях, в которых проводится ацетилирование и, кроме того, определению аминогрупп этим методом мешает наличие гидроксильных групп. [c.172]

Мерц [49] описал полностью автоматизированный прибор для определения углерода и водорода, в котором сжигание органических соединений проводили в вертикальной кварцевой трубке в токе кислорода в присутствии диоксида марганца. Воду из газового потока вымораживали, а диоксид углерода поглощали в ячейке для титрования, в которой находился раствор диметилформамида и амина, и титровали гидроксидом трибутилметилам-мония при автоматическом колориметрическом определении точки эквивалентности. Затем воду испаряли и пропускали через слой угля, нагретый до 1120°С, в результате чего образовывался Моноксид углерода, который затем окислялся до диоксида. Последний определяли методом, описанным выше печатающее устройство выдает результаты анализа. При использовании двух ячеек для титрования время, необходимое для совместного определения углерода и водорода, составляет 8 мин. [c.543]

На Кироваканском химическом заводе санитарная лаборатория совместно с центральной химической лабораторией разработала спектрофотометрические методы анализа мел амина, циану-ровой кислоты и динила в воздухе, хроматографический метод определения аммиака в выхлопных газах. [c.129]

Хартли IHartley] Брайен (р. 1926). английский биохимик. Окончил университет в Лидсе (1947), с 1981 г.— директор Центре биотехнологии Лондонского уннверснтета. Известен работами по химии пептидов и белков, разработал (совместно с В. Греем) дансильный метод определения N-концевых амино-кислотиь х остатков. [c.38]

Как вторичное основание анабазин реагирует с HNO2 и дает с нею нитроз-амин. Это свойство алкалоида положено в основу метода определения анабазина и никотина при их совместном присутствии. [c.186]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Предложено много способов борьбы с сульфидным охрупчиванием сталей они включают как методы изменения состава и структуры сталей, так и обработку среды ингибиторами. Специальной термической обработкой и соответствующим подбором состава стали можно резко снизить наводороживание. Определенные результаты дают и методы поверхностной обработки металла (создание окисных, карбидных и нитридных слоев), которые препятствуют проникновению водорода в металл. Однако применение каждого метода в отдельности не решает полностью проблему. Коррозия и сульфидное охрупчивание сталей лучше всего исключаются при совместном применении сталей определенного состава, подвергнутых специальной термической обработке, и ингибиторов коррозии. В качестве ингибиторов сероводородной коррозии применяют амины жирного и ароматических рядов, а также азот- и серусодержащие соединения. Предложено также вводить аммиак с воздухом, которые переводят сероводород в полисульфиды аммония, [c.301]

Описано небольшое число электроаналитнческих методов определения силиката. Силикат можно титровать [73] потенциометрически, с титановым индикаторным электродом, 1 М раствором КР. В другом методе а- и р-формы кремнемолибденовой кислоты совместно титруются потенциометрически раствором оксалата олова(II) или 4-амино-3-гидроксинафталин-1-сульфокисло-ты. Во всех случаях объем титранта пропорционален концентрации силиката, однако взаимодействие с 4-амино-З-гидроксинафталин- [c.202]

Метода потенциометрического определения третичных аминных и нмидазолиновых групп основан на совместном их определении в ацетилированной смоле и определении третичных аминогрупп в ацетилированной смоле после предварительного гидролиза имидазолинов. [c.339]

I. Сточные воды производства 2-(2 -окси-5 Метилфенил)-бензотриазола С13Н11О3 содержат в свое.м составе ,щелочь, хлористый натрий, цинкаты, о-фенилендиамин, о-амино-п-крезат, о-аминоазокраситель и готовый продукт 2-(2 -окси-5 -метилфе-нил)-бензотриазол. Все вышеперечисленные ароматические амины. могут быть определены качественно методом бумажной хроматографии с использованием в качестве подвижного растворителя смеси концентрированной соляной кислоты и этилового спирта в соотношении 6 1 и проявителя — спиртового раствора п-диметиламинобензальдегида. Получающиеся при этом основания Шиффа имеют различную величину КГ. Однако раздельное количественное определение указанных выше аминов при их совместном присутствии в сточных водах очень трудно. Они могут быть определены только су.м.марно путем диазотирования. [c.752]

Внутрикомплексное соединение 8-(/г-толуолсульфонил-амино)-хинолина с цинком извлекается хлороформом при соотношении водного раствора и хлороформа 5 2, при этом чувствительность реакции увеличивается до 0,002 мкг в 1 мл раствора. В указанных условиях кадмий дает аналогичную реакцию с 8-(л-толуолсульфониламино)-хино-лином, поэтому при совместном содержании в анализируемом растворе цинка и кадмия фактически определяется сумма этих элементов. При необходимости раздельного их определения кадмий определяют спектральным методом, а цинк—по разности после суммарного определения люминесцентным методом обоих катионов. Кроме цинка и кадмия, ни один катион не дает флуоресценции с 8-(п-толуолсульфониламино)-хинолином в указанных условиях. Си, N1, Со и Ре в 10-кратных количествах (по сравнению с содержанием 2п и Сс1) гасят флуоресценцию. Такой же эффект вызывает присутствие 100-кратных количеств ионов Li+, Ре +, Fe 0(1 +, ЗЬ +, Н "+, 2г+ Ga 1000-кратных количеств Ве + и МПО4. При содержании в растворе посторонних катионов в количестве, не превышающем содержание цинка или кадмия, гашение не происходит. Поэтому 8-(л-толуолсульфониламино)-хинолин рекомендуется применять для суммарного определения цинка и кадмия в веществах высокой степени чистоты, [c.129]

В последнее время все более широкий интерес приобретает применение блокированных изоцианатов, т. е. таких, которые проявляют активность уретановой связи только в определенных условиях. Блокированный изоцианат вводится в анофорезное связующее путем смешения с полиэлектролитными алкидными, акриловыми или эпоксиэфирными смолами в кислой форме и последующей цейтрализации аминами. В рабочем водном растворе полиизоцианат присутствует в виде дисперсии и соосаж-дается совместно с иолиэлектролитом [93—95]. Количество блокированного диизоцианата в композиции должно быть эквивалентно отношению N00 0Н= 1,3 0,8. [c.131]

Используя оптически активные реагенты, можно распространить спектрополяриметрические методы на определение оптически неактивных органических веществ и неорганических ионов. Так, оптически активный а-фенилэтиламин — удобный реагент для количественного определения ароматических альдегидов, с которыми он количественно реагирует с образованием азометинов. Вращения реагента и продукта реакции сильно различаются это дает возможность получать точность порядка 1 %. Измерение оптического вращения при двух длинах волн позволяет составить два уравнения с двумя неизвестными (это количества оптически активных компонентов), совместное рещение которых позволяет определить количество альдегида в исследуемом образце. Другой полезный оптически активный реагент — дибензоилвинный ангидрид, количественно реагирующий с ароматическими аминами (схема 24). На основе изменений оптического вращения, происходящих при этой реакции, разработан микрометод количественного определения ариламинов. [c.198]

Уравнения этого типа, по-видимому, могут использоваться для описания распределения кислот при экстракции по реакциям нейтрализации при относительно низких (<0,01—0,05 моль/л) концентрациях соли амина в органической фазе, т. е. в тех пределах, в которых изменения концентрации соли амина не влияют существенно на общие свойства органической фазы, в частности, не меняют ее диэлектрическую постоянную. Решая совместно серию уравнений типа (1.12), каждое из которых включает различные значения [Н+]водн, [А-]водн и [Амин]орг и соответственно разные значения аналитической концентрации, [АминНА]орг, определенные экспериментально, в принципе можно определить величины констант Кнл для всех допустимых значений р и таким образом определить относительное содержание различных ассоциатов в системе. Совместное решение таких уравнений облегчается применением ЭВМ. Однако очевидно, что необходимым условием получения правильных результатов является совместимость системы уравнений типа (1.12), составленной для различных концентраций компонентов. Для этого требуется выбор такого диапазона концентраций компонентов, при котором величины Кнл оставались бы постоянными. Опубликованные в литературе сообщения о попытках использовать уравнение (1.12) без учета указанного ограничения представляются необоснованными, так как при широком диапазоне изменений концентрации соли заметно изменяются диэлектрическая постоянная органической фазы, а следовательно, и величины /Сна не могут оставаться постоянными. Это обстоятельство не принимается во внимание, в работах Хогфельд-та и его последователей [5], в которых анализ с помощью ЭВМ систем уравнений типа (1.12) проводится до концентраций амина >0,1 моль/л, что приводит к ошибочным результатам и выводам об образовании несуществующих ассоциатов (см. гл. 4). Исполь- [c.13]

DGEBA (мол. масса 900—1 000) содержит эпоксидные группы, которые полностью сшиваются распространенными отвердителями. Большинство отвердителей, описанных painee в этой книге, могут, по крайней мере теоретически, применяться для покрытий растворами совместно со смолами с этой молекулярной массой. На практике, однако, требуется определенный отбор. Наибольшим преимуществом использования эпоксидных смол для покрытий является высокая химическая стойкость отвержденных при комнатной температуре систем. Если допускается проведение отверждения при повышенной температуре, то возможно, что более подходящей с точки зрения отверждения и стоимости будет смола, имеющая большую молекулярную массу. Следовательно, на практике выбор отвердителя ограничивается. Это либо алифатические первичные полиамииы, либо жирные кислоты и при, отверждении лри комнатной температуре — катализаторы, такие как третичные амины и сильные кислоты и различные смеси этих веществ. [c.341]

При изучении инактивирования инвертазы дрожжей при помощи тирозиназы Сайзер [65в] обнаружил, что препараты тиро-зиназы, полученные из различных источников, сильно различались по своей активности независимо от степени чистоты, что является труднообъяснимым. Дальнейшее исследование показало, что инактивирование инвертазы тирозиназой можно значительно ускорить добавлением определенных соединений типа фенола, превращающихся под действием тирозиназы в хиноны, которые, в свою очередь, инактивируют инвертазу [65г]. В этой системе тирозиназа может быть заменена РеСЬ. Кроме того, окисление в присутствии фенолов не было специфическим, так как оно затрагивало первичные амино- и сульфгидрильные группы, а также тирозильные остатки, а пепсин, трипсин, химотрипсин и инсулин легко можно было инактивировать совместным действием тирозиназы и этих фенольных соединений. [c.289]

III. Синтез щиффовых оснований.из пиперонала и ароматических аминов. Согласно нашим представлениям о механизме реакции, щиф-фовые основания должны являться промежуточными продуктами в синтезе хинолиновых оснований при совместной конденсации ацетилена и альдегидов с ароматическими аминами. Поэтому нами был проведен синтез этих оснований, необходимость этого синтеза диктовалась также и теми соображениями, что большинство полученных нами оснований не описано в литературе. Шиффовы основания получались известными способами, для этого к спиртовому раствору ароматического амина в молекулярном количестве добавлялся пиперонал. Полученное шиффово основание перекристаллизовывается из спирта. Во всех полученных нами шиффовых основаниях был определен азот, количество которого совпадало с теоретически вычисленным. [c.938]

Согласно Легради [93], 2,4-динитрофторбензол является подходящим реагентом для раздельного определения ароматических аминов. Образующиеся производные динитрофениламина обладают свойствами кислотно-основного индикатора. Было установлено также [94], что ароматические амины можно определять при совместном присутствии с помощью бромата калия в солянокислой среде. Алифатические амины, третичные амины и нуклеофильные ароматические амины с ним не реагируют. Этим способом определяют при совместном присутствии анилин и фенилгидразин, /г-анизидин и п-толуидин, о- и п-этиланилин, гидразобензол и азобензол. [c.197]