Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Некоторые определения термодинамики

    Некоторые определения термодинамики [c.9]

    Введем сначала некоторые определения, повсеместно используемые в современной термодинамике электрохимических систем. При этом речь идет в основном о приложении определений 34 к специальной проблеме растворов электролитов. [c.246]

    Итак, обратимым называется такой процесс, направление которого на любой стадии может быть изменено на обратное, когда изменяется какой-либо параметр (в нашем случае давление) на бесконечно малую величину. Понятие обратимости — одно из наиболее важных в термодинамике, Мы вернемся к нему при рассмотрении ее второго закона. Пока же заметим, что в приведенном простом примере мы впервые сталкиваемся с вопросом о направлении физических процессов. Очевидно, что процесс, который может идти самопроизвольно в некотором определенном направлении, способен производить работу. Следовательно, такая [c.20]


    Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями 2) испарения мономеров из растворов 3) смешения различных полимеров 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. [c.455]

    Ответ на вопрос о принципиальной возможности и правлении самопроизвольного процесса (химической р ции) без поглощения системой внещней энергии дает рое начало термодинамики, которое в зависимости от у( вий проведения химической реакции может формул ваться по-разному Введем теперь некоторые определен Система — некоторая часть физического мира, xai теризуемая определенными свойствами, такими, как ] мер, температура, плотность, давление, цвет итд [c.144]

    При некоторой определенной концентрации вещества в жидком растворителе, называемой концентрацией насыщения или растворимостью, между твердой фазой этого вещества и его раствором устанавливается равновесие. Из химической термодинамики известно, что равновесие имеет место, когда химический потенциал вещества в растворе равен химическому потенциалу этого вещества в его твердом состоянии. На базе этого условия в принципе должны рассчитываться значения концентраций насыщения (С ). Однако практически для большинства реальных пар твердое вещество - растворитель значения концентраций насыщения, в наибольшей степени зависящие от температуры, определены экспериментально и приведены в справочной литературе по равновесию (растворимости). [c.473]


    Громадные успехи, достигнутые в этой науке за последние двадцать пять лет, знаменуют один из важнейших этапов развития теоретической физики. Использование методов статистической механики в некоторых курсах термодинамики может создать впечатление, что молекулярная теория является необходимой частью термодинамики. Но это не так. Нам не требуется ничего знать о существовании молекул для того, чтобы выявить основные положения термодинамики, используя опытные данные. В то же время не следует приходить к выводу, что свойства, которые мы изучаем в тер.модинамике, не зависят от существования молекул или от свойств отдельных молекул. Статистическая механика ясно показала, что законы термодинамики получаются в результате статистического усреднения свойств большого числа молекул, каждая из которых подчиняется определенным, чисто механическим законам .  [c.22]

    Здесь К — общий объем равновесной гетерогенной системы У и — объемы раствора и адсорбента, считающихся однородными вплоть до границы раздела фаз. Для однозначного определения величин У и У необходимо каким-либо образом выбрать систему сравнения, относительно которой отсчитываются избыточные величины. Основная неопределенность в величине избытков объема связана с определением объема адсорбента. Часто используют величину У , найденную калибровкой системы гелием, считая, что избыточная адсорбция гелия равна нулю. Однако в ряде работ, например [1], показано, что при температуре ниже 400 К адсорбция гелия весьма значительна и объем адсорбента, определенный по гелию, часто далек от действительного объема высокодисперсного твердого тела. Для кристаллических адсорбентов объем твердого тела может быть вычислен из данных рентгеноструктурного анализа, однако возникает неопределенность в значении атомных радиусов для поверхностных атомов. В некоторых задачах термодинамики адсорбции растворов можно пользоваться относительным избыточным объемом К , в котором объем адсорбента определяется в чистом растворителе [2]. [c.72]

    Мы будем иногда использовать табл. 27.2 вместо полного вывода уравнений. Однако если вам будет необходим вывод каких-то уравнений при решении задач или упражнений, то совершенно не обязательно использовать табл. 27.2. Можно использовать эту таблицу для проверки результата, но ваши выводы должны исходить из основных законов и определений термодинамики и содержать все последовательные стадии. Вы должны были уже обратить внимание на некоторые удобные математические приемы использование свойств полного дифференциала [уравнения (26.5) и (26,9)], взятие полного дифференциала (стр. 349), подстановки из соотношения Максвелла [уравнение (27.8) и стр. 366], а также подстановки из первого и второго законов термодинамики. [c.355]

    Упругость пара. При любой температуре жидкость частично испаряется. Если испарение происходит в замкнутом сосуде, то оно прекращается тогда, когда упругость пара достигает некоторой, определенной для каждой жидкости и температуры, величины. В этом случае пар насыщает пространство над жидкостью и предельное его давление называется упругостью насыщенного пара. Если удалить часть пара, то сейчас же новое количество жидкости испарится до восстановления предельного давления. Наоборот, если в сосуд ввести извне пар, то часть его будет конденсироваться до тех пор, пока не восстановится то же давление. Термодинамика доказывает, что упругость насыщенного пара имеет для каждой температуры [c.181]

    Применение такого метода позволяет использовать общие термодинамические соотношения для описания процессов, протекающих в разнообразных областях физики и химии, и в этом его большое преимущество. Однако феноменологический подход не позволяет детально изучить свойства рассматриваемых термодинамических систем. В настоящее время на базе статистической физики и некоторых разделов термодинамики возникла новая наука —статистическая термодинамика, которая опирается на определенные качественные представления о молекулярной природе вещества. Метод статистической термодинамики (статистический метод) широко используется при рассмотрении второго закона термодинамики и химических равновесий. Применение статистического метода позволяет также увязать макроскопические свойства тел с микроскопическими свойствами молекул. [c.9]

    Итак, если система сопряжена с окружающей средой по координатам, то потенциалы системы определяются как частные производные от внутренней энергии по соответствующим координатам и, следовательно, могут быть выражены через внутреннюю энергию, если она задана как функция координат состояния. Мы сейчас убедимся, что наряду с внутренней энергией существуют и другие функции, обладающие тем замечательным свойством, что частные их производные по некоторым определенным параметрам представляют собой другие параметры, и именно соответствующие тем, по которым производится дифференцирование. Такого рода функции в термодинамике получили название характеристических функций. Условимся обозначать их греческой буквой т . Можно сказать, что внутренняя энергия системы есть характеристическая функция при сопряжении по координатам, ко- [c.56]


    В книге описаны методы экспериментального определения теплот смешения жидкостей и типы наиболее точных калориметров рассмотрены некоторые вопросы термодинамики растворов неэлектролитов. [c.704]

    Сначала вспомним некоторые положения термодинамики, имеющие важное значение для понимания процессов обмена веществ. В термодинамике система-это совокупность предметов внутри определенной области. Все остающееся за пределами этой области и находящееся в остальной части пространства обозначается как окружающая среда. Первый закон термодинамики гласит, что общая энергия системы и окружающей среды - величина постоянная. Иными словами, энергия сохраняется. Математическое выражение первого закона термодинамики имеет следующий вид  [c.6]

    Кинетическая система не находится в состоянии равновесия. Подчиняясь первому закону термодинамики (сохранение энергии), она свободна от ограничений второго закона. Чем меньше ограничений накладывается на систему, чем больше степеней свободы она имеет, тем труднее ее описать. Действительно, как будет видно из дальнейшего, эта трудность становится одним из реальных препятствий на пути удовлетворительной кинетической обработки. Однако основное препятствие для кинетического описания химических систем заключается во множественности существенно неравновесных факторов, которые могут играть решающую роль в определении пути реакции. Таким образом, априори нельзя сформулировать те положения, которыми определяется адекватное описание кинетической системы. В этом нетрудно убедиться на следующем простом примере. Вода, находящаяся на вершине холма, может быть описана уравнениями равновесного состояния. В некоторый следующий момент времени вода может стечь в озеро у основания холма. Оба эти состояния (исходное и конечное) могут быть описаны совершенно точно, и можно определить разности энергий этих состояний. Однако если попытаться описать сам переход, т. е. процесс течения воды с вершины холма, то будет видно, что он может зависеть почти от бесчисленных факторов от наличия стоков, контура склона холма, структурной устойчивости контура, множества подземных каналов в холме, через которые может проникать вода, и т. п. И наконец, если на холме будет кем-либо пробурена скважина, то появится необходимость в тщательном экспериментальном исследовании для того, чтобы учесть и этот дополнительный фактор, влияющий на течение воды. [c.14]

    Важной отличительной особенностью метода определения А Z по третьему закону термодинамики, по сравнению с другими разбираемыми здесь методами, является то, что хотя этот метод и основан на использовании экспериментальных данных (теплоемкости, скрытые теплоты плавления и испарения и некоторые другие), тем не менее он никак не связан [c.104]

    До сих пор мы еще не сказали ничего важного. С изложенной здесь точки зрения уравнение (15-1) представляет собой не закон термодинамики, а просто определение некоторой функции учетного характера. Первым законом термодинамики является утверждение, что эта новая учетная функция представляет собой функцию состояния. [c.15]

    Когда энтропия выводится из второго закона термодинамики, она не получает очевидной интерпретации на молекулярном уровне. Однако австрийский физик Людвиг Больцман (1844-1906) показал в 1877 г., что энтропия имеет основополагающее значение для понимания молекулярных явлений она является мерой неупорядоченности в молекулярной системе. Больцман показал, что энтропия 5 связана с числом различных микроскопических способов реализации конкретной макроскопически определенной и наблюдаемой ситуации. Если число эквивалентных способов реализации некоторой ситуации равно IV, то энтропия пропорциональна логарифму числа У  [c.55]

    Применимость этого определения (которое одновременно может служить руководством для измерения) зависит, естественно, от того, будет ли рассматриваемый процесс реализоваться для всех пар состояний 1, 2. Это обстоятельство является слабой стороной теории Каратеодори, поскольку уже здесь надо учитывать некоторые следствия второго закона термодинамики. Они утверждают, что фактически не всегда возможно из произвольного состояния 1 адиабатическим путем достигнуть произвольного состоя- [c.36]

    При изложении материала учитывалось, что, согласно утвержденной программе, студенты уже знакомы с курсами технической механики, металловедения, технологии нефти и газа, а также с основами термодинамики и теплотехники. Поскольку студенты не проходят специального курса процессов и аппаратов, в книге даны краткие сведения, позволяющие понять сущность процессов, происходящих в оборудовании нефтеперерабатывающих заводов, а также производить некоторые технологические и тепловые расчеты, необходимые для определения основных размеров аппаратов. В книге отсутствуют разделы, посвященные насосам, компрессорам, вентиляторам и подъемно-транспортному оборудованию, так как они предусмотрены в специальных учебных курсах. [c.8]

    Как всякая теоретическая наука, химическая термодинамика оперирует понятиями, в которые вложен строго определенный смысл. Поэтому ее изложение возможно только после введения некоторых основных понятий. [c.13]

    Первый закон термодинамики позволяет рассчитывать энергетические балансы процессов, но ничего не говорит о направлении, в котором может протекать тот или иной процесс. Однако, как хорошо известно из опыта, самопроизвольные процессы всегда направлены к достижению некоторого, вполне определенного для данных условий, равновесного состояния когда система приходит в такое состояние, процесс прекращается. Естественно, что выяснение равновесных состояний, а вместе с этим и направленности процессов при различных внешних условиях существования систем представляет большой практический интерес. [c.69]

    Принципиально важным следствием критерия Гленсдорфа— Пригожина (18.5) является возможность возникновения упорядоченных структур при протекании необратимых процессов в откры-ть[х системах вдали от равновесия в нелинейной для термодинамики области. Эти структуры, возникающие при превышении некоторыми параметрами системы определенных критических значений, Пригожин назвал диссипативными структурами. Существуют пространственные, временные и пространственно-временные диссипативные структуры. Некоторые из них будут рассмотрены в разд. 18.6. [c.357]

    Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опытных данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]

    Второе начало термодинамики не имеет столь простого и общепринятого определения, как первое, и формулируется различным образом в зависимости от той группы явлений, к которой оно прилагается. Остановимся на некоторых из них. [c.88]

    Так как в уравнениях (17.17), (17.18) и (17.19), (17.20) некоторые особьГе точки являются общими, термодинамико-топологические структуры концентрационного симплекса и многообразия химического равновесия взаимосвязаны, причем, первая структура накладывает определенное ограничение на вторую. В самом деле, для концентрационного симплекса определенной термодинамико-топо-логической структуры характерным является взаимное расположение изотермоизобарических многообразий, которые размещаются внутри этого симплекса и соответствуют составам, температура кипения которых при постоянном давлении одинакова. Ход изотермо-изобарических многообразий определяется числом, соотношением и взаимным расположением особых точек в концентрационном симплексе. Иными словами, между характером расположения особых точек и характером хода изотермо-изобарических многообразий наблюдается [c.195]

    А. В. Сторонкин в статье Некоторые вопросы термодинамики систем, подчиненных условиям материальной изоляции (Вестник Ленинградского университета, № 16, серия физики и химии, вып. 3, 1956) pa мaтp [вaeт вопрос о применении правила фаз к открытым системам, с критикой моих работ по этому вопросу. А. М. Сторонкин определяет подвижные компоненты как такие, которыми система может обмениваться с окружающей средой, тогда как в отношении инертных компонентов система закрыта. При таком определении независимыми параметрами для подвижных компонентов, так же как и для инертных, являются их массы, т. е., согласно моим определениям, обе эти группы должны быть отнесены к инертным компонентам. Именно во избежание такой вульгаризации представления [c.22]

    В даино.м случае мы изучили переход в работу некоторого определенного количества тепла. Попробуем теперь заняться более общей задачей, а именно обсуждением возможности перевода в работу каких угодно (неограниченно больших) количеств теплоты. В первом начале термодинамики мы говорили о невозможности создания двигателя, дающего работу без затраты энергии. И сейчас полезно изучить возможность [c.95]

    Мы считали, что стержень обладает вполне определенным модулем Юнга. Но на самом дёле модуль Юнга зависит от температуры. Из термодинамики следует, что при упругих деформациях температура меняется и при этом модуль Юнга изменяется. Он принципиально не является постоянной величиной. Можно рассматривать два крайних случая. Во-первых, случай очень медленных деформаций, происходящих при постоянной температуре (происходит выравнивание температуры с окружающей средой). Вещество имеет при этом некоторый определенный модуль Юнга. Во-вторых, случай настолько быстрых деформаций, что стержень не успевает отдавать тепло внешней среде. Тогда вещество имеет другой модуль Юнга. [c.341]

    При охлаждении РЭА преимущественно ишользуется область умеренных низких температур, которая достигается с помощью следующих средств дроссельных микроохладителей, компрессионных холодильных машин, термоэлек-Т риче с ких устройст в, вихревых труб. Кроме того, умеренные низкие температуры достигаются благодаря фазовым п р е в р а щ е н и я М, сопровождающимся поглощением теплоты. Физические основы соответствующих процессов обычно рассматри-ваются в курсах физики или в учебниках по термодинамике. Ниже приведены некоторые определения и выводы из термодинамики, необходимые для понимания принципов работы охлаждающих устройств [18]. [c.134]

    Проведение определенных границ знaчeния AGr, вне которых можно установить возможность или невозможность самопроизвольного протекания процесса на основании значения AGr, довольно трудно. Некоторые исследователи, например термодинамик Додж, указывают на ориентировочную величину AGf = 10 ООО кал/моль. [c.20]

    Ранее на оонове определенного списка всех фракций, образуемых при разделении исходной смеси, рассчитывались температуры конденсации и кипения для соответствующих потоков. Полученные при этом величины соответствуют оптимальной стоимости реализации РКС. определяемой методом динамического программирования. После нахождения этих температур некоторые реализуемые варианты объединения энергопотоков из матрицы (см. рис. УП-И) могут быть исключены на основе второго закона термодинамики. Далее определяется стоимость каждой из подзадач разделения при всех возможных вариантах интеграции энергетических потоков в РКС. На следующем этапе определяется стоимость реализации системы разделения с учетом капитальных и энергетических затрат. Все возможные схемы РКС ранжируются по величине этой [c.308]

    Позднее, с открытием и исследованием электрической, лучистой, химТ1ческой и других форм энергии, постепенно в круг рассматриваемых термодинамикой вопросов включается и изучение этих форм энергии. Быстро расширялась и область практического применения термодинамических методов исследования. Уже не только паровая машина и процессы превращения механической энергии в теплоту исследуются на основе.законов термодинамики, но и электрические машины, холодильные машины, компрессоры, двигатели внутреннего сгорания, реактивные двигатели. Гальванические элементы, а также процессы электролиза, различные химические реакции, атмосферные явления, некоторые процессы, протекающие в растительных и животных организмах, и многие другие исследуются не только в отношении их энергетического баланса, но и в отношении возможности, направления и предела самопроизвольного протекания процесса в данных условиях. Они исследуются также в отношении установления условий равновесия, определения максимального количества полезной работы, которая может быть получена при проведении рассматриваемого процесса в тех или иных условиях, или, наоборот, минимального количества работы, которое необходимо затратить для осуществ- [c.178]

    Допущение (VIII, 45) называется постулатом Планка (1912). При дальнейщем развитии термодинамики этот постулат получил широкое применение для определения так называемых абсолютных значений энтропии. Вместе с тем выяснился его условный характер было найдено, что и при абсолютном нуле некоторые составляющие энтропии, обусловл11ваемые спином ядра и изотопным эффектом, не становятся равными нулю. При обычных химических реакциях эти составляющие не изменяются. Поэтому практически их можно не учитывать, и для таких реакций выводы, получаемые на основе постулата Планка, не нуждаются в уточнении. Однако сам постулат приобретает характер условного допущения. [c.279]

    Надежность этого метода, а вместе с тем и применимость постулата (VIII, 45) доказываются, в частности, следующим. Определения абсолютного значения энтропии некоторых веществ можно произвести и другими методами. Один из них основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. Статическая термодинамика позволяет на основе этих сведений произвести расчет абсолютного значения энтропии при этом не используются допущения, принятые в рассмотренном термохимическом (калориметрическом) методе. Результаты определения энтропии этими двумя методами привели к значениям, хорошо согласующимся между собой. [c.280]

    Законы химической термодинамики позволяют, не прибегая к опыту, решать некоторые важнейшие вопросы, связанные с расчетом реакционных устройств. Сюда относятся 1) определение температуры и давления, при которых данный химический процесс становится термодинамически возможным 2) расчет константы равновесия химической реакции использование ее позволяет выбрать оптимальный режим процесса, обоснечиваюш,ий наибольший выход целевых продуктов химической реакции и минимум одновременно нротекаюш,их побочных реакций. Располагая такими расчетными данными, экспериментальным путем находят наиболее келатель-ные скорости реакции и уточняют материальный баланс процесса. [c.589]

    Таким образом, у монокристалла железа имеется шесть направлений легкого намагничивания, у никеля - восемь и у кобальта - два. Казалось бы, при отсутствии внешнего магнитного поля кристалл ферромагнетика благодаря действию обменных сил должен быть намагничен до насьпцения вдоль одного из направлений легкого намагничивания (рисунок 1.3.7), однако в этом случае появляются магнитные полюса, и во внешнем пространстве создается магнитное поле, в котором сосредоточена некоторая энергия. Следовательно, свободная энергия (фнсталла, определяемая суммой всех видов энергий, которые при определенных ус- ловиях могут превратиться в работу, не будет минимальной. Как известно из термодинамики, в таких системах будут самопроизвольно протекать процессы, направленные на понижение свободной энергии. В кристалле самопроизвольно образуются области (домены), намагниченные до насьпцения в противоположные стороны (рисунок 1.3.8, б). В этом случае понижается магнитная энергия системы, так как [c.27]

    Выдвинутая синергетикой концепция самоорганизации служит естественно-научным уточнением принципа самодвижения и развития материи. В противовес классической механике, синергетика рассматривает материю как массу, приводимую в движение внешней силой. В синергетике выявляется, что при определенных условиях и системы неорганической природы способны к самоорганизации. В отличие от равновесной термодинамики, признавшей эволюцию только в сторону увеличения энтропии системы, то есть беспорядка, хаоса и дезорганизации, синергетика впервые раскрыла механизм возникновения порядка через флуктуации, то есть отклонения системы от некоторого среднего состояния. Флуктуации усиливаются за счет нерав-новесности, расшатывают прежнюю структуру и приводят к новой из беспорядка возникает порядок. Самоорганизующиеся процессы характеризуются такими диалектическими противоречивыми тенденциями, как неустойчивость и устойчивость, дезорганизация и организация, беспорядок и порядок. По мере выявления общих принципов самоорганизации становится возможным строить более адекватные модели синергетики, которые имеют нелинейный характер, так как учитывают качественные изменения. Синергетика уточняет представления о динамическом характере реальных структур и систем и связанных с ними процессов развития, раскрывает рост упорядоченности и иерархической сложности самоорганизующихся систем на каждом этапе эволюции материи. Ее результаты имеют большое значение для установления связи между живой и неживой материей, а также раскрЕлтия процессов возникновения жизни на земле [179-185]. [c.169]

    Однако практическая реализация процессов сопряжена еще с одним обстся-тельс1вом химические системы претерпевают во времени непрерывный ряд изменений, специфичных для соответствующего процесса. Иными словами, каждый химический процесо имеет свой определенный путь , на что термодинамика не обращает внимания, но от чего зависит решение принципиального вопроса — возможен ли процесо. В некоторых случаях, именно из-за непреодолимости пути [c.152]

    Первое начало термодинамики применимо к описанию как обратимых, так и необратимых процессов. В некоторых случаях можно воздействовать на систему таким образом, чтобы необратимый термодинамический процесс протекал обратимым путем. Для этого, как правило, систему необходимо снабжать специальным устройством для совершения работы. Для пояснения этого утверждения удобно сослаться на пример передачи теплоты от более нагретого тела к менее нагретому. Если оба тела привести в соприкосновение, то будет происходить самопроизвольный процесс передачи теплоты от одного тела к другому до тех пор, пока температуры обоих тел не сравняются. Этот процесс носит необратимый характер, так как проведение процесса в обратном направлении без совершения работы невозможно. Тем не менее процесс передачи теплоты можно сделать обратимым, если для этого использовать тепловую машину, например на основе цикла Карно, с идеальным газом. В этом случае система наряду с передачей теплоты будет совершать определенную работу, которая в обратном процессе может быть использована для передачи теплоты от менее нафетого тела к более нагретому [c.18]

    Вывод о возможности самоорганизации материи в условиях сильной неравновесности имеет большое мировоззренческое значение, поскольку выявляет путь, по которому законы природы приводят к появлению определенного порядка в неупорядоченных системах и затем к усложнению и развитию образовавшихся упорядоченных структур. М.Эйген в 60—70-е годы показал, что в сложных сильнонеравновесных системах с особыми каталитическими свойствами их некоторых элементов возможно возникновение процесса записи информации в виде некоторого молекулярного кода, с помощью которого становится возможным самовоспроизведение этих каталитических структур. Таким образом, нелинейная неравновесная термодинамика стала в настоящее время неотъемлемым элементом физико-химического обоснования всех гипотез о путях возникновения и эволюции жизни. [c.350]

    Макросостояние системы, состоящей из многих частиц, однозначно определяется приведенными в предыдущих главах уравнениями термодинамики, в которые входят параметры состояния, поддающиеся непосредственному измерению (например, если речь идет о газе— это объем, давление и температура). Однако, как уже было отмечено, невозможно установить значения этих параметров, зная скорость и координаты молекулы. Координаты молекулы в пространстве и ее скорость (импульс) постоянно меняются. Если было бы возможно в некоторый момент времени зафиксировать эти координаты, то удалось бы установить микросостояние системы. Разумеется, это практически невозможно. Поэтому следует сделать вывод о том, что макросостоя-иие системы реализуется как огромное количество микросостояний, которые отличаются координатами и скоростями движения отдельных молекул. Число микросостояний, соответствующее макросостоянию, называется термодинамической вероятностью W. Очевидно, речь идет о термодинамической вероятности, которая представляет собой большую величину, в отличие от математической вероятности, которая по определению равна отношению числа благоприятных событий ко всему количеству возможных событий и может меняться от О до 1. Однако методы теории вероятности применимы и к термодинамической вероятности. Так, например, общая вероятность некоторого числа независимых отдельных событий, происходящих с вероятностью равна  [c.291]


Смотреть страницы где упоминается термин Некоторые определения термодинамики: [c.104]    [c.2]    [c.6]    [c.30]    [c.56]    [c.127]   
Смотреть главы в:

Физическая химия -> Некоторые определения термодинамики




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

СОДЕРЖАНИЕ Стр Глава первая Некоторые понятия и определения Предмет термодинамики



© 2024 chem21.info Реклама на сайте