Обратимое и необратимое превращения

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму [264, 268]. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть (в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых (или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [c.250]

Точки переходов 1-14, условно представленные на рис. 3.2, являются характеристическими для каждой конкретной или для группы подобных нефтяных дисперсных систем. На участках 1-7, 7-8, 8- 12 преобладают физические обратимые, на участке 12-13-14 начинают проявляться в большей степени физико-химические и химические необратимые превращения. В то же время на участке 1-7 состав нефтяной дисперсной системы, как правило, tie изменяется, а начиная с точки 7 система может терять некоторые компоненты, вследствие, например, испарения. Указанные процес- [c.63]

Вещества, получившиеся в результате необратимых превращений, разумеется, гораздо удобнее исследовать, чем получившиеся при обратимых превращениях. Последние можно изучать весьма ограниченными методами в аппаратах, где сохраняется все время соответствующее высокое давление. [c.150]

Кривая зависимости Дф = Аф(рН), отвечающая уравнению (X. 54), должна бы состоять из трех линейных участков с угловыми коэффициентами — О, — /2 и 0. Экспериментальная зависимость (рис. X. 6) не согласуется с теоретической. В области pH = О — 8 наблюдается хорошо выраженный 1-й линейный участок с угловым коэффициентом — , совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (pH = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок, наклон которого меньше теоретического (—0,45 д). При pH > 12,3 формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен — й, хотя согласно (X. 54) он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон — гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима. [c.613]

Обратимое превращение — идеальный случай, неосуществимый на практике, поскольку продолжительность такого превращения должна быть бесконечно большой. В качестве обратимых будем рассматривать процессы, происходящие в конечное время через непрерывный ряд равновесных состояний, очень близких друг к другу. Итак, допустим, что масса газа, содержащегося в закрытом цилиндре, подвергается обратимому превращению при движении поршня при этом внешнее давление, которое равно для каждого состояния равновесия внутреннему давлению, изменяется очень медленно. Каждое положение поршня соответствует состоянию равновесия. Если же, наоборот, быстро переместить поршень, приложив большую силу, то давление газа изменится быстро оно будет неодинаково во всех точках системы в течение этого процесса, который называется необратимым превращением. [c.161]

Схема означает, что превращение вещества А тормозится обратимой адсорбцией дезактивирующего компонента D либо необратимым превращением адсорбированного вещества D в сорбированное и блокирующее Р. [c.71]

К другим процессам окисления относятся разнообразные восстановительно-окислительные реакции превращения типа сиирт-карбонильное соединение или гидрохинон — хинон обычно обратимы, а превращение альдегида в кислоту, как правило, необратимо. Одноэлектронные реакции окисления и отщепления атома водорода от фенолов приводят к свободным радикалам, реакции [c.428]

Уравнение Михаэлиса - Ментена справедливо для таких процессов, в которых промежуточный продукт связан обратимым равновесным процессом с исходными реагентами и катализатором и кинетически стабилен по отношению к необратимому превращению в продукты реакции. Поэтому некоторая часть катализатора находится в виде интермедиата (комплекса катализатора с исходным субстратом), который превращается в продукты реакции. С учетом вышесказанного одномаршрутный процесс превращения реагента (А) в продукт (В) с участием катализатора (М) можно представить следующей схемой [c.565]

Независимо от характера структурных изменений, происходящих при полиморфных превращениях, различают две их разновидности энантиотропные (обратимые) и монотропные (необратимые) превращения. [c.56]

Приступая к решению задач по неорганической химии, необходимо прежде всего обратить внимание на связь и взаимные превращения между различными классами соединений. Поэтому так важна классификация химических соединений, под которой понимают объединение разнообразных соединений в определенные классы, обладающие сходными свойствами (оксиды, соли и т. д.). Классификация естественным образом связана с проблемой номенклатуры, т. е. системой названий веществ. Химические свойства веществ проявляются в разнообразных химических реакциях, которые также классифицируются по различным признакам. Нужно уметь распознавать основные типы химических реакций соединения, разложения, обмена, замещения, окислительно-восстановительные, обратимые, необратимые и т. д. Как номенклатура, так и классификация соединений (а также химических реакций) складывались на протяжении столетий, поэтому они не всегда являются логическими и требуют вдумчивого осмысливания. [c.151]

В случае необратимых превращений некомпенсированная теплота всегда больше нуля. Очевидно, что в соответствии с уравнением (3.1) она равна нулю у обратимых процессов. [c.66]

Кроме обратимых полиморфных переходов, под Д. происходят и необратимые превращения. При 12 ООО ат и 200° желтый фосфор необратимо превращается [c.344]

Подразделение полиморфизма на обратимые и необратимые превращения не всегда удается осуществить, так как они зависят от условий опыта, при которых происходят изменения состояния. Поэтому описание полиморфных превращений на основе обратимости или необратимости является проблематичным лучше всего здесь привлечь соотношения, определяющие устойчивость фаз. [c.183]

Согласно этим исследователям, существуют условия, при которых скорость реакции должна определяться изменением свободной энергии это те именно условия, когда величина концентрации вещества, могущего подвергнуться необратимому превращению, зависит от предыдущего обратимого процесса. Так, если реакцию изобразить следующим образом [c.274]

Полиморфизм окислов лаборатория начала изучать еще в начале 50-х годов, когда Н. Н. Синельников осуществил обширное систематическое исследование превращений кремнезема [9]. Им были детально изучены механизм и кинетика как обратимых, так и необратимых превращений ЗЮа, а также влияние на эти превращения добавок окислов элементов I—IV групп периодической системы. При этом автором успешно был ис- [c.47]

Приходится констатировать, однако, что если термодинамическая теория обратимых фазовых превращений относительно хорошо разработана к настоящему времени, то применительно к многообразию явлений необратимого полиморфизма количественный общий подход практически не сформулирован. [c.54]

В отличие от фазовых превращений, описанных в разделе IV. 2 и являющихся в условиях эксплуатации (но не в термодинамическом понимании) обратимыми, фазовые превращения, приводящие к старению катализатора, необратимы в обоих смыслах. К фазовым превращениям, не связанным с изменением состава катализатора, прежде всего относится рекристаллизация аморфных ксерогелей. Так, предполагается, что одной из причин дезактивации К- 205-5102 — катализатора окисления ЗОг может являться рекристаллизация аморфного силикагеля в кристобаллит с соответствующим изменением текстуры катализатора. Другим вариантом такого рода превращений являются фазовые переходы в другую кристаллическую форму. Примером может служить фазовый переход у-А Оз в а-А Оз в К -А1 катализаторах при температурах, достигаемых при их регенерации. Указанные процессы лимитируются как стадией зародышеобразования, так и скоростью диффузии в твердом теле. Стадия зародышеобразования катализируется примесями (в первом случае — калием, во втором— никелем), что приводит к существенному понижению температуры фазового перехода. [c.102]

Уравнение Михаэлиса -Ментен, выведенное для описания изменения скоростей, наблюдаемых в ферментативных реакциях, часто используется также для описания гомогенных каталитических реакций. Оно справедливо для таких процессов, в которых промежуточный продукт связан обратимым равновесием с исходными реагентами и катализатором (или ферментом) и кинетически относительно стабилен по отношению к необратимому превращению в продукты реакции. Поэтому некоторая часть катализатора (или фермента [Е]) находится в виде такого интермедиата (или фер-мент-субстратного комплекса [Е8] и образуется в результате каких-либо реакций ([Ец] = [Е1 + [Е8]). Такой случай может быть представлен следующей простой схемой k [c.29]

Рассмотрим два разных состояния системы I и II, различающиеся по способности к самопроизвольному изменению. Пусть в системе, изолированной от внешней среды, имеет место необратимое превращение из I в II, обозначенное пунктирной линией на рис. 2.9. Затем система возвращается из II в I обратимым способом (сплошная линия). В течение второго превращения [c.91]

Некоторые авторы рассматривают рацемизацию не как обратимое взаимное превращение энантиомеров, т. е. (+) (—), а как необратимый переход одного из энантиомеров в рацемическую модификацию (+)->( ). В этом случае применимо кинетическое уравнение для необратимой реакции первого порядка [c.38]

Таким образом, химическая диаграмма для любой системы, с обратимыми и необратимыми превращениями, дает возможность учесть все возможные, с точки зрения стехиометрии, реакции. Однако для реального осуществления возможных по стехиометрии реакций необходимо знать условия, при которых данный процесс может происходить. [c.172]

Очень часто полиморфные формы превращаются одна в другую при изменении температуры. Различают два вида полиморфных превращений а) необратимые превращения, называемые монотропными превращениями, и б) обратимые или энантиотропные превращения. [c.130]

Необратимое превращение с двумя промежуточными веществами. Промежуточное вещество А изомеризуется обратимо в комплекс В (типа ЕР), необратимый распад которого приводит к конечному продукту. Полный механизм процесса представляют следующим образом [c.267]

Под действием УФ-света в полимерах образуются в качестве первичных алкильные радикалы, которые уже при температуре 77° К способны к различным обратимым и необратимым превращениям [11]. Методом ЭПР зафиксировано образование, например, следующих радикалов (облучение при 77° К) для полиэтилена [c.112]

Точка Нееля, ДЯ=0,222 0,04. фазовый переход первого рода, связан ный с упорядочением ионов Fe и Fe+ g октаэдрических узлах, ДЯ=0,662 вычислено в интервале 110—125 К. 1% катионных вакансий, ДЯ-0,410 вычислено в интервале 106—113 К. 2% катионных вакансий, ДЯ-0,092 вычислено в интервале 100—120 К. Фазовый переход второго рода. Точка Нееля, ДЯ-3,22+0,42. ДЯ-0,306 вычислено в интервале 240—298 К. Мо-нотектнческое превращение. ДЯ—21,14 2.5, Д5=15,99. Очень медленное превращение. В интервале от 130 до 150° С обе фазы регистрируются одновременно [54]. Вероятно, фазовые переходы второго рода, [144]. "> ДЯ= = 17,53 1,2б, Д5 = 4,77. р=(3040). р=(8100). ДЯ-13,0, Д5-4,94. р = -5100). р = (10100). > ДЯ-4.75 (1, с. 167]. ДЯ=5,95 0,42 [1]. ДЯ=2,9. Д5-2,76. > 2 р-(2030). "= р = (6080). " По Брауэру [1, с. 167]. "= По Гольдшмидту [1]. 6 По Шеферу и Рою [I]. ДЯ-226,1. " р=(6580). " ДЯ-1,88. Д5-2,700. p-(12I6-10 ), ДЯ-13,4, Д5-15,9. ДЯ—0.976 0,126, иеобра-тимы переход. Предположительно. При 400° С обнаруживаются кубическая (С) и моноклинная (В) формы, с 500 до 700° С—только моноклинная (В) форма, с 900 до 1300° С — только гексагональная форма (Л) [99]. [137, 138, 156]. 125 X — пока не идентифицированная фаза [137, 138], по [102] — высокотемпературная кубическая фаза. [138, 77]. Необратимое превращение без промежуточной В-формы [154]. = [113]. Погрешность при измерении температуры 20° С, все переходы (кроме С- В) обратимы. Необратимое превращение [113]. [137, 138]. ai [19]. [137, 138]. [137, 138, 156]. р- 4050). 1м р—(5070). Обратное превращение протекает с гистерезисом в интервале 1600—1500° С. 1/50 WsoOhs. ДЯ- ,38 0,21, Д5-2.30. ДЯ-1.88 0,21, Д5 = 1,84. ДЯ = 1,17 0,13. ЛЯ-0.50 0,13. ДЯ=0,4, Д5=0,50. > ДЯ—1,68, переход a->- замедленный [1]. При нагревании на воздухе, переход a- - происходит также при повышенном давлении и размалывании. I ДЯ=41,4 2.1, Д.9-41,28. Необратимый переход. При охлаждении ниже 730° С [52]. При охлаждении [52]. При нагревании, в образце [c.92]

Ко второму типу относятся так называемые необратимые превращения (такое название неудачно по той же причн1 е, что и обратимое), когда вещества, образовавшиеся при высоком давлении, остаются неизменными после снятия давления. Это может происходить либо оттого, что получившееся вещество будет термодинамически наиболее устойчиво во всем диапазоне примененных р и Т, например черный фосфор, либо оттого, что обратный переход окажется заторможенным благодаря кинетическим факторам, и получившееся неустойчивое вещество будет существовать неопределенно долго при давлении ниже равновесного, например у ке рассмотренные алмаз и нитрид бора, а также коэсит и стищо-вит. [c.150]

Однако наряду с необратимыми превращениями существует бесчисленное множество химически обратимых реакций. Эти реакции, не объясняемые с позиций принципа Бертло, при одних условиях температуры и давления идут в одном направлении, а при других — в обратном. Эти процессы ни в одном из направлений не идут до конца, а лишь до строго определенных соотноиаений исходных и получившихся продуктов. Такое состояние получило название химического равновесия. [c.50]

Теория Брюля [80], объяснявшая кето-энольное превращение в ионизирующих растворителях ионизацией энола и образованием неионизируемого кетона путем рекомбинации ионов, оказалась неудовлетворительной, так как она утверждала необратимость превращения энола в кетон. Однако эта теория привела Лапверфа [295] к выводу, что внутреннее превращение происходит лишь у иона реагирующего органического соединения и что функция катализатора состоит в промотировании образования этих ионов. Каталитическая активность кислоты была приписана образованию реакционноспособного катиона путем обратимого присоединения водородного иона к органическому соединению. Каталитическое действие основания объясняли образованием реакционноспособного аниона при обратимом отделении иона водорода. Обрати мое отделение Н основным катализатором (1) и обратимое присоединение Н кислотным катализатором (2) Лапворт выразил следующими двумя схемами [c.200]

Тот факт, что обратимый процесс можно рассматривать в качестве предела, к которому асимптотически может приближаться необратимый процесс, можно связать с тем, что в изолированной системе обратимые процессы соответствуют постоянству, а необратимые - увеличению энтропии. Фундаментальное значение имеет то, что энтропия является мерой необратимости превращения или разупорядоченно-сти системы, претерпевающей это необратимое превращение. [c.27]

Промежуточный а,чион П1, теряя этоксил, может превращаться в производное параконовой кислоты IV или же, отщепляя молекулу этанола, переходить в карбанион V. Эти обратимые стадии завершаются необратимым превращением карбаниона V в анион ненасыщенного полуэфира VI [c.563]

В настоящее время существует несколько ускоренных методов испытания, в которых фиксируется изменение свойств при повышении температуры с постоянной скоростью. Так, известен ряд методов оценки температуры размягчения полимеров. Для определения обратимых и необратимых превращений применяют дифференциальный термический анализ. Изотенископный и термогравиметрический методы анализа используют для регистрации степени разложения материала. Ниже эти методы рассматриваются более подробно. [c.28]

В зависимости от природы реакционной среды и нуклеофильного агента а-тринитротолуол способен образовывать комплексы либо типа Майзенгеймера, либо типа соли, либо те и другие одновременно [134]. В большинстве случаев при низкой температуре реакция образования комплекса обратима. Однако с увеличением времени и температуры наступают необратимые превращения, которые могут привести к полному исчезновению исходного продукта. Эти превращения протекают значительно быстрее в присутствии воды, в то время как кристаллические комплексы сохраняются в течение ряда лет [135]. При исследовании необратимых превращений комплексов был выделен ряд продуктов конденсации [110, 136, 137]. [c.178]

Уксусная кислота. При небольших (— 5 Мрад) поглощенных дозах излучения в спектре ЭПР уксусной кислоты [8, 191, 195, 216—218] наблюдается дублет с расщеплением 32 гс (рис. V.17). который при повышении температуры образца до 140° К обратимо переходит в квартет с расщеплением 14—15 гс [191, 216]. Дальнейшее повышение температуры приводит к необратимому превращению дублета в триплет с расщеплением — 21 гс. Этот спектр, очевидно, принадлежит радикалу Hg OOH. Расщепление от СТВ с а-протоном в этом радикале иримерио равно расщеплению в радикале H2 ( = 0) Hg, образующемся прп облучении ацетона. Отсюда [c.236]

Эти авторы предполагали, что доказательство химической связи между хлорофиллом и двуокисью углерода было бы важным аргументом в пользу этой теории. Они обнаружили, что молекулярные растворы хлорофилла не реагируют с двуокисью углерода, но коллоидальные растворы в воде проявляют двоякое взаимодействие с угольной кислотой — обратимую абсорбцию и налагающуюся на нее необратимую химическую реакцию mPjHM последняя есть хорошо известное превращение хлорофилла в лишенный магния феофитин, вызываемое всеми кислотами. Обратимое связывание двуокиси угл ерода увеличивается, а скорость необратимого превращения уменьшается, если растворы охлаждаются до 0°. При таких условиях обратимо абсорбируется приблизительно 0,25 моля двуокиси углерода на 1 моль хлорофилла в атмосфере чистой двуокиси углерода. [c.456]

Органическая добавка Концентрация добавки, М pH Концентрация метиленового голубого, М Выход превра теля, число мoJ обратимое восстанов- ление щения краси-10кул на 100 эв необратимое превращение Литература [c.207]

Помимо антрахинонов (о них кроме [43] см. [60—62]) в качестве фотопромоторов, восстанавливающих ионы металлов, могут использоваться другие молекулы, также способные к обратимым окислительно-восстановительным превращениям тиазиновые красители (например, метиленовый синий [43]), четвертичные соли 4,4 - и 2,2 -дипиридила и родственных гетероциклических систем [63, 64]. Другой класс негативных фотопромоторов образует восстановитель в результате необратимого превращения. Таковы, например, некоторые соли диазония, продуктами фотолиза которых являются фенолы — восстановители ионов серебра [53, 62], по-видимому, азиды, дающие при фотолизе амины [61, 62], соли Ре(III) и некоторых органических кислот [43, 50, 60, 61], карбонилы ме- [c.84]

Первичные продукты электролиза жидкокристаллического вещества представляют собой заряженные радикалы (ион-радикалы), которые в электрическом поле мигрируют к соответствующим электродам. Путем рекомбинации в объеме жидкокристаллического вещества либо электрохимических превращений на электродах из нон-радикалов регенерируется исходное вещество. Если ион-радикалы стабильны и полностью превращаются в исходное вещество, то устройство на основе такого жидкокристаллического вещества должно работать длительное время. Однако обычно ион-радикалы не стабильны они вступают в реакции с примесями и с материалами электродов, в реакции самопроизвольного распада, ди-мер(изации н диспропорционирова ния, а это ведет к более глубоким и необратимым превращениям жидкокристаллического вещества. Поэтому процессы электролиза с участием жидкокристаллического вещества сокращают срок службы индикатора. Путем введения веществ, образующих обратимую редокс-систему, компоненты которой достаточно стабильны, можно предотвратить участие жидкокристаллического вещества в процессах электролиза и тем самым увеличить срок службы индикатора. [c.36]

И гетерогенных катализаторов, проявляют абсолютную субстратную специфичность, т. е. каждый фермент способен осуществлять обратимое или необратимое превращение только одного субстрата или одной пары (для бимолекулярных процессов) субстратов в соответствующие продукты, проявляя инертность к гомологам субстратов. Есть ферменты, называемые малоспецифичными, которые ускоряют несколько разных типов реакций, но и они часто оказываются абсолютно специфичными по отношению к одной определенной реакции. [c.500]

Мы уже ознакомились как с необратимыми, так и с обратимыми полиморфными превращениями веществ при сверхвысоких давлениях. Необратимых превращений известно гораздо меньше, чем обратимых. Напомним, что у одного лишь металла — висмута — при давлении до 100 ООО ат было найдено шесть разных модификаций, устойчивых в определенных интервалах давления. Нредстав-ляется вполне реальной возможность практического использования не только устойчивых, но и неустойчивых фаз высокого давления , если они обладают какими-либо интересными и важными свойствами. Поэтому целесообразно рассмотреть, какими новыми свойствами может обладать такая фаза высокого давления . Прежде всего, мы можем утверждать, что согласно принципу Ле-Шателье (стр. 9) новая модификация вещества, образующаяся при высоком давлении, будет более плотной, чем соответствующая фаза низкого давления . В ряде случаев большая плотность будет означать и более высокую прочность, что и наблюдается при синтезе алмаза и боразона. Далее, оказалось, что многие вещества, которые при обьгщом давлении являются изоляторами,—под достаточно высоким давлением образуют фазы-полупроводники последние в свою очередь часто превращаются в фазы, обладаюнще металлической проводимостью. Таким образом, одно и то же вещество в разных интервалах давлений может иметь совершенно различные свойства. [c.59]

Ранее нами уже рассматривались многие из тех процессов, которые могут происходить при отжиге, а именно сегрегация и осаждение примесей в области линейных и поверхностных дефектов, а также связанное с этим возникновение областей повышенного электрического сопротивления, обратимое и необратимое превращение центров свечения, увеличение степени самокомпенсации полупроводниковых кристаллофосфоров и диффузия примесей по дислокациям. При отжиге на воздухе нужно считаться с сорбцией кислорода, а выше определенной температуры — также с окислением основания люминофора. К этому следует добавить возможность полиморфных превращений. Например, при медленном охлаждении или отжиге закаленных ге/сс-2п5-Си-фосфоров, содержащих большое количество меди (1 10 г/г и более), происходит переход от структуры вюрцита к структуре сфалерита [82]. Благоприятное действие избытка меди может быть связано как с повышенной плотностью дислокаций, а потому и собственных дефектов, облегчающих самодиффузию, так и со стимулирующим влиянием хлористой меди u l, имеющей структуру сфалерита . Полиморфные превращения при отжиге наблюдались также у люминофоров других классов, например у aS04-Mn [59]. [c.311]

Клеспер с сотр. [31] предложили при вычислении вероятностей различных выборочных последовательностей звеньев в сополимерах, образующихся при обратимых полимераналогичных превращениях, считать любые две последовательности, разделенные диадой (АВ), независимыми Однако в отличие от необратимой реакции, в работе [31] не сравниваются результаты численного расчета, основанного на таком допущении, с результатами, полученными методом Монте-Карло ни при каких значениях кинетических констант. В работах [46, 47] отмечено, что продукты равновесных полимераналогичных реакций в рамках модели эффекта соседа описываются некоторой цепью Маркова, и вычислены параметры этой цепи. Вопрос о числе независимых констант равновесия для различных моделей полимераналогичных реакций обсуждается в работе [48]. [c.301]

Изделия из химических волокон в процессе эксплуатации подвергаются различным воздействиям (тепловым, световым, химическим и др.), изменяющим свойства полимера и, следовательно, волокна. В зависимости от природы волокнообразующего полимера и структуры волокон, характера и интенсивности этих воздействий происходят более или монее глубокая деструкция и химиче ски необратимые превращения исходного полимера. В отличие от ранее рассмотренных обратимых изменений волокон в результате набухания или нагревания в настоящей главе будут описаны необратимые процессы, приводящие к ухудшению качества или к разрушению волокон, а также методы стабилизации волокон. [c.335]

Независимо от характера структурных изменений, сопутствующих твердофазным превращениям, различают две разновидности превращений — энантиотропные и монотропные. Первые соответствуют обратимым переходам между кристаллическими модификациями одного и того же вещества, а вторые — необратимому превращению одной модификации в другую. Примером монотроп-ных превращений могут служить переходы у-модификаций оксида алюминия и железа, имеющих высокодефектную структуру, в а-модификацию типа корунда. Разумеется, что монотропные формы всегда метастабильны, и на равновесных диаграммах состояния отсутствуют области, соответствующие этим формам. В состоянии равновесия у обеих модификаций в точке превращения энергия Гиббса одинакова. Если предположить, что из компонентов, составляющих кристалл, лишь один достаточно летуч (оксидные, халькогенидные фазы), то энергию Гиббса можно охарактеризовать суммарным давлением пара. [c.150]

С точки зрения термографии основной интерес представляет скорость полиморфных превращений, главным образом, энаптиотропных, поскольку они являются обратимыми, воспроизводимыми и могут служить диагностическим средством для идентификации того или иного вещества. Наоборот, монотропные необратимые превращения не имеют определенной температуры перехода одной модификации в другую. Подходя к проявлению на термограммах эффектов полиморфных превращений с точки зрения вышеприведенной классификации профессора Г. Б. Бокия, можно ожидать, что превращения, связанные с изменением координационного числа, совершаются не очень быстро, причем возможны случаи образования метастабильных состояний. Полиморфные превращения без изменения координационного числа должны протекать значительно быстрее, но с малым тепловым эффектом. Об этом до сих пор нет никаких систематических работ, хотя на термограммах многие полиморфные превращения резко отличаются по характеру пика на дифференциальных кривых. Так, достаточно быстры переходы а-кварца в Р-кварц при 575° С или обратимое превращение метафосфата калия при 445—450° С, отражающееся на термограммах в виде острого пика, соответствующего нревращению модификации I в И (по данным Паскаля [111-469], температура превращения равна 420° С, по данным А. Булле [111-258] она составляет 460° С). [c.116]

Обратимыми превращениями называются такие, которые при одной температуре протекают самопроизвольно в одном направлении, например, первая форма кристаллов переходит во вторую, ири некоторой же другой темиературе возможно лишь самопроизвольное превращение в обратном направлении, т. е. переход второй формы кристаллов в первую. Подобные превращения называются энантиотропными. В случае необратимых превращений самопроизвольный переход первой кристаллической формы во вторую возможен, обратный же самопроизвольный переход не осуществим ни при каких условиях. Такие Нрсчрпипчтя 1П 1Ы И111 Гг 1 И/г/ . ///,л/.), //. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология