Конденсация спиртов с образованием сложных эфиров

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487]

Сл о ж но-эфирна я конденсация альдегидов (реакция Канниццаро — Тищенко). Для альдегидов характерна также способность к реакции межмолекулярной конденсации с образованием сложных эфиров, содержащих соединенные остатки спирта и кислоты, которые по углеродному скелету отвечают исходному альдегиду [c.248]

Реакция гидроформилирования сопровождается рядом побочных реакций, которые приводят к образованию сложных эфиров (по реакции Канниццаро), кетонов (при конденсации двух молекул) и продуктов полимеризации. Ацетали [R H(0R)2l, образующиеся при взаимодействии 1 моля ацетальдегида с 2 молями спирта, являются самой большой группой побочных продуктов. Их количество зависит от соотношения альдегидов и спиртов в системе. Наибольшей величины это отношение достигает при глубине восстановления альдегидов, равной 67% (это значение превышает величину, обычно встречаемую в практике в нормальном двухступенчатом процессе соотношение спирт альдегид в первичном продукте оксо-процесса составляет приблизительно 3 1). [c.425]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

Реакция конденсации спиртов с образованием сложных эфиров, протекающая с отщеплением водорода, катализируется медью, промотированной окислами алюминия, хрома, кадмия и титана [697—700]. Объектами при изучении этой реакции служили главным образом низшие спирты, однако известно, что ее можно осуществить также, исходя из альдегидов [701] [c.195]

Количество образующихся в топливе кислородных соединений — мономеров определяется в значительной мере скоростью автоокисления и дальнейшего превращения вновь образовавшихся соединений. В наибольшем количестве в топливе содержатся стабильные в данных условиях кислородные соединения в основном спирты и сложные эфиры. Перекиси как наиболее реакционноспособные вещества быстро распадаются, а также подвергаются другим превращениям. Соединения с карбонильной группой не мо ут сохраняться в топливе в значительных количествах из-за их склонности к конденсации с образованием высокомолекулярных соединений и к окислению в кислоты. Кислоты являются преимущественно вторичными продуктами окисления соединений с карбонильными и гидроксильными группами. Часть кислот при взаимодействии со спиртами превращается в эфиры, а часть окисляется до соединений типа оксикислот, образующих сложные системы, которые относятся к смолам. Свободных ки- [c.44]

Превращения этих гидроперекисей в ходе окислительного процесса приводят, как указывалось выше, к образованию устойчивых продуктов окисления — органических кислот, карбонильных соединений, спиртов, фенолов, а также продуктов конденсации — простых и сложных эфиров и смолистых веществ. [c.167]

Образующиеся при окислении масел вещества можно разделить на нейтральные и кислые. К нейтральным относятся спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, смолы и асфальтены. Спирты и сложные эфиры не оказывают отрицательного влияния на свойства масел. Альдегиды и кетоны могут образовывать продукты конденсации, вследствие чего вязкость масел может несколько повышаться. В присутствии смол и асфальтенов вязкость и коксуемость масел повышаются. Помимо этого, при образовании асфальтенов и продуктов их конденсации (карбенов) появляются темные осадки, отлагающиеся в маслопроводах, холодильниках и на смазываемых деталях. [c.41]

Этерификация — реакция конденсации спиртов и кислот (или ангидридов кислот) с образованием сложного эфира и воды [c.195]

В настоящее время крупномасштабное производство смол для эмалей осуществляется в одну стадию взаимодействием мочевины и алкидов, модифицированных меламином. Алкидные смолы образуются вследствие конденсации многоосновных кислот или ангидридов в присутствии многоатомных спиртов. К наиболее распространенным представителям этих смол следует отнести полимеры на основе глицерина и фталевой кислоты. Варьируя состав кислот и спиртов, можно получить широкий ряд смол, как термопластичных, так и термореактивных. Наличие у кислоты или спирта только двух функциональных групп приводит к образованию линейной макромолекулы. В этом случае образуются термопластичные полимеры. Для получения термореактивных материалов, применяемых в качестве пленкообразующих компонентов для эмалей и подвергаемых сушке в сушильных камерах, необходимо, чтобы один из реагентов имел более одной функциональной группы, а другой как минимум две. Примером может служить образование сложного эфира в присутствии фталевой, янтарной или малеиновой кислоты. [c.490]

Этерификация является реакцией конденсации спиртов и кислот или их ангидридов с образованием сложного эфира и выделением воды. Такие реакции широко применяются в промышленности для получения множества сложноэфирных растворителей и пластификаторов (стр. 347, 452), а также некоторых мономеров (используемых в производстве синтетических смол). Таким способом получают летучие сложные эфиры уксусной кислоты—метил-, этил-, изопропил-, н-бутил- и амилацетаты, труднолетучие эфиры фталевого ангидрида и адипиновой кислоты и множество других сложных эфиров. [c.318]

Под полиэфирами понимают вещества, получающ иеся при многократно повторяющемся процессе образования сложных эфиров из соответствующих исходных материалов эти продукты, с химической точки зрения, должны относиться к группе органических кислот, с другой стороны, — к химической группе спиртов. Этерификация заключается в химической реакции спирта и кислоты, приводящей в лроцессе реакции конденсации к соединению обоих реагентов, и после освобождения воды — к новому соединению — сложному эфиру. [c.106]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир (стр. 180). Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше (стр. 181), сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации, по существу, одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту (ср. реакцию Канниццаро, стр. 370). [c.147]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Иногда эти реакции приводят к образованию спиртов, но, поскольку реакция конденсации Михаэля чаще дает кетоны, а реакция Кневенагеля — сложные э фиры, первая из них рассмотрена в гл. 11, разд. Ж.З, а вторая— в гл. 14, Сложные эфиры , разд. В.4.. [c.279]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

При обработке натрием сложного эфира в отсутствие спирта, реакция идет по иному пути - происходит восстановительная конденсация, аналогичная образованию пинаконов (см. разд. 4.2.4). Это превращение называется ацилоиновой конденсацией, поскольку приводит к образованию а-гидроксикетонов. [c.376]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Присутствуют также и соответствующие спирты, поскольку альдегиды медленно гидрогенизуются. Основными причинами низких выходов являются, однако, конденсация альдегидов и спиртов (кротонизация, ацетализация) [20] и образование сложных эфиров муравьиной и карбоновой кислот по реакции [c.195]

Конденсация этого типа в применении к производным жирных кислот уже рассматривалась в главе Кумарины . При реакции уксусного ангидрида и ацетата натрия наличие заместителей в боковой цепи ацетофенона благоприятствует образованию хромона [45]. Если вместо натриевой соли кислоты применять триметиламин, то количество образующегося флавона увеличивается от 10 до 30% [46]. Реакция протекает через стадию образования сложного эфира (XIX) за счет ацилирования фенольной группы в молекуле оксиацетофенона (XVIII) [34]. Далее соединение XIX может либо непосредственно замкнуть цикл с образованием хромона (XX), либо перегруппироваться в о-окси-бензоилацилметан (XXI). Получение флавона (XX) из бензоатов о-оксиацето-фенонов (XIX) происходит под действием пятиокиси фосфора, хлористого водорода в уксусной кислоте [47], уксуснокислого калия в кипящем спирте или кипящего уксусного ангидрида [48]. [c.180]

В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, — наши опыты п(здтверждают предположение о втором пути, пре-дусматриваюш,ем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата — ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов (уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона ацетон, метилпропилкетон и дипропилкетон. [c.252]

Уретаны получаются в качестве основных продуктов реакции при нагревании раствора азида в присутствии спиртов [553,555]. Описана также побочная реакция образования сложных эфиров путем взаимодействия азида со спиртом, примененным в качестве растворителя [2620] тем не менее реакции конденсации с азидами часто проводят в спиртовых растворах [288, 896, 2616]. Образование изоцианатов также наблюдали Хейнс и сотр. [1002] при синтезе циклических пептидов. Так, при каталитическом гидрировании азида карбобензокситрипептида в условиях высокого разбавления был выделен амид соответствующего карбобензоксидипептида. По-видимому, в этом случае азид претерпевал перегруппировку в изоцианат, который после каталитического восстановления расщеплялся гидролитически. Снижения температуры реакции приблизительно до 0° недостаточно для предотвращения указанных побочных реакций [2322, 2637]. Даже выделенные в кристаллическом состоянии азиды медленно перегруппировываются в изоцианаты при 0° [2019]. Швицеру и Каппелеру [2019] удалось с помощью ИК-спектроскопии проследить процесс образования изоцианатов в то время как азиды имеют характеристическую полосу при 4,75 мк, изоцианаты обладают резким максимумом поглощения при 4,5 мк. Образование N, Ы -диацилгидразинов может происходить до тех пор, пока не закончен процесс образования азида и в реакционной смеси еще имеется непрореагировавший гидразид [2126]. [c.126]

Первой искусственной смолой, полученной из ацетилена, был так называемый вакер-шеллак (продукт конденсации- ацетальдегида), выпущенный промышленностью Германии в период первой мировой войны [382]. Затем нашла промышленное применение реакция образования сложных эфиров из ацетилена и карбоновых кислот как метод получения винилацетилена и поливинилового спирта [398, 399]. В 1920-е годы началось техническое использование купрена в качестве заменителя пробки и теплоизолятора смесь купрена с серой нашла применение в резиновой промышленности под названием сульфокунрена [312]. В конце 30-х годов возникло производство хлористого винила и винилиденхлорида. [c.80]

Реакции конденсации. Типичной реакцией коиденсации является образование сложного эфира из кислоты и спирта или амида из кислоты и амина, Прн этом выделяется низкомолекуляриый побочный продукт реакции (в данно.м случае вода) [c.89]

Отсутствие неактивной серы в катионите КУ-2Х7(Н+) после нагревания в ацетоне 12] свидетельствует о том, что реакция образования сложных эфиров в катионите не проходит, однако ограниченность имеющихся в литературе сведений не позволяет полностью исключить протекание этих реакций. В среде альдегидов и кетонов, как и в спиртах, актигаую роль в процессах десульфирования должна играть вода, выделяющаяся в результате реакций конденсации, которые в случае применения ацетона приводят к образованию многочисленных соединений типа оксида мезнтнла, форона и т. д. [12]. [c.88]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Таким образом, равновесная на всех трех стадиях реакция смещается в сторону образования продукта конденсации вследствие того, что из участвующего на первой стадии реакции ал-коголят-иона образуется практически недиссоциированная молекула спирта, которая затем реагирует с металлическим натрием, а из двух молекул сложного эфира образуется сравнительно бедный э нергней анион, не обладающий снльноосновны-ми свойствами. [c.232]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

В данном разделе приведены методы синтеза пинаконов и аци-лоинов (а,р-кетоспиртов или ендиолов). Исходные карбонильные соединения или сложные эфиры восстанавливаются не сразу полностью до соответствующих спиртов, а сначала лишь частично до промежуточной стадии (обычно с образованием свободного радикала, который вступает в реакцию конденсации). [c.234]

Все стадии, за исключением последней, легко обратимы, Наличие двух ЭЛектроиоакцепторных заместителей придает достаточно кислый харак-1ер продукту конденсации по сравнению с алкоксид-ионом, поэтому ко печная стадия практически необратима, и при использовании по крайней мере 1 моль основного катализатора реакция доходит до конца. При практическом осуществления реакции для предотвращения образования смеси продуктов за счет иереэтернфикацйи алкоксиды, используемые в качестве катализатора, должны быть получены из того же спирта который использовался при получении сложного эфира.. а-Ди-замещенные эфиры пе вступают з конденсацию при использований в качестве катал гзаторое алкоксид-ионов, так кэп в этих соединениях [c.49]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Из реакций этого типа лучше всего изучены превращения с участием кислотных или основных ионообменных смол [82]. Например, катиониты в Н+-форме могут применяться как катализаторы образования и гидролиза сложных эфиров, дегидратации спиртов, инверсии сахарозы. Аниониты с сильноосновными анионами используют как катализаторы при конденсациях типа реакции Кневенагаля, при альдольных и бензоиновых конденсациях. Преимущество этих катализаторов по сравнению с растворимыми катализаторами состоит в том, что они легко отделяются от продуктов реакции, и притом, как правило, получаются более чистые продукты. [c.334]

Восстановление до ацилоинов ацилоиновая конденсация). Если сложный эфир карбоновой кислоты нагревать с натрием в бескислородной атмосфере в инертных растворителях, таких как диэтиловый эфир, бензол или толуол, и в отсутствие влаги или спиртов, то образуются ацилоины (1,2-оксикетоны). По мнению Хараша (1939 г.), сначала возникают анион-радикалы, которые затем димеризуются с образованием дианиона [c.414]

Обычно сложные эфиры получают этерификацией из соответствующих карбоновых кислот и спиртов. В связи с этим они, как правило, содержат последние в качестве примеси. При обработке такого сложного эфира металлическим натрием образуется алкоголят в небольших, но достаточных для катализа конденсации количествах, и происходит обычная реакция — образование эфира р-кетонокислоты. Поэтому металлический натрий часто употреб- [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология