Кристаллизация в присутствии поверхностно-активных веществ

На процесс кристаллизации влияет также присутствие в растворе посторонних ионов и молекул, которые адсорбируются на поверхности зародыша, задерживая его рост, В рассоле такую роль играют ионы Na+ и С1 , находящиеся в нем в больших количествах. Присутствие в растворе веществ, адсорбирующихся на кристалле, может не только изменить его форму, но и вообще задержать кристаллизацию. Особенно сильно на этот процесс влияет присутствие поверхностно-активных высокомолекулярных веществ . [c.65]

Присутствие в кристаллизующемся растворе поверхностно-активных веществ (ПАВ) может оказывать существенное влияние на результат процесса кристаллизации, как процесса гетерогенного. ПАВ, адсорбируясь на поверхности кристаллов, могут изменять скорости образования и роста кристаллов, как вследствие изменения поверхностной энергии на границе раздела фаз, так и вследствие торможения процесса массопередачи к поверхности кристалла, вызванного дополнительным сопротивлением адсорбционного слоя ПАВ. Избирательно адсорбируясь на гранях кристаллов с различными индексами, ПАВ вызывают изменение габитуса кристаллов. [c.51]

К модификациям несовершенного типа относятся аморфизированные кристаллические структуры, основные типы модификаций с искажениями, смешанные кристаллические модификации. При увеличении разницы в длине цепей смешиваемых молекул образуются гетерофазные системы, свойства которых отличаются от твердых растворов. На характерную особенность н-парафинов при фазовых переходах, проявляющуюся в модификационных превращениях кристаллической структуры в твердой фазе указывали авторы работ [156, 157]. Исследованиями установлено, что на кинетику кристаллизации сложной смеси парафинов доминирующее влияние оказывают индивидуальные нормальные парафины строго определенной молекулярной массы. При изучении бинарной смеси нормальных парафинов [158] было показано, что образование той или иной кристаллической модификации сложным образом определяется молекулярной массой и концентрацией смешиваемых компонентов, причем в процессе смешения образуются также промежуточные модификации смешанного типа. Изучались модификационные переходы в парафиновых смесях в растворах [159], а также в присутствии поверхностно-активных веществ [160, 161]. [c.143]

Процесс кристаллизации твердых углеводородов осложняется присутствием в нефтяном сырье смолистых веществ, являющихся естественными поверхностно-активными веществами. Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти и относящиеся к гетероциклическим соединениям, не однородны по составу. [c.25]

Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора азотнокислого серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-активных веществ на гранях кристалла позволяет на одной из граней поддерживать даже при малой силе тока такую плотность тока, которая превышает скорость поступления к этой грани поверхностно-активных веществ и обеспечивает рост этой грани. [c.160]

При кристаллизации металла на катоде в присутствии поверхностно активных веществ последние, адсорбируясь на кристаллах, захватываются в [c.106]

В присутствии поверхностно-активных веществ при кристаллизации топлив образуются мелкие кристаллы парафинов. При выдерживании топлива, содержащего кристаллы парафина, при постоянной температуре кристаллы укрупняются, в результате чего количество более крупных кристаллов увеличивается и дисперсность системы снижается. [c.219]

На механические характеристики пластичных смазок большое влияние оказывает тип и концентрация мыльного загустителя, качество жидкой основы, например вязкость масла, а также присутствие поверхностно-активных веществ (присадок, кислот и т. д.). Большое значение имеет и технология изготовления смазки (скорость и равномерность охлаждения при кристаллизации мыла, режим гомогенизации и т. д.). [c.55]

В результате жидкость при дендритной кристаллизации содержащегося в ней парафина будет терять подвижность, т. е. застывать, только при повышенной концентрации образовавшейся в ней твердой фазы, что будет наступать при более низкой температуре, чем это было бы при свободной монокристаллической форме процесса кристаллизации. Следовательно, присутствие в растворах парафина таких поверхностно-активных веществ будет вызывать снижение (депрессию) температуры застывания. Поэтому такие поверхностно-активные вещества получили наименование депрессаторов температуры застывания или просто депрессаторов. [c.72]

Введение поверхностно-активных веществ в нефтяные дисперсные системы нарушает их агрегативную устойчивость, влияя на кристаллизацию твердой фазы. Характер межмолекулярного взаимодействия осложняется присутствием в системах природных ПАВ-смол. На это указывает сложная зависимость скорости фильтрования суспензий и четкости разделения фаз (рис. 3.1 и табл. 3.2) от концентрации полярных модификаторов при интенсификации процесса депарафинизации остаточного сырья. [c.99]

Характер осадка и условия его формирования во времени при постоянной силе тока (или при заданном потенциале) зависят не только от природы металла, но в значительной степени и от состава раствора и присутствующих в нем примесей. Примеси поверхностно-активных веществ, а также различных окислителей (например, растворенного кислорода) влияют на кинетику электровыделения металлов. В зависимости от степени чистоты раствора и природы примесей могут меняться характер роста кристаллов, число центров кристаллизации, возникающих за единицу времени на единице поверхности катода, величина поляризации при данной плотности тока, характер ее изменения со временем и т. п. [c.419]

Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях, и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора нитрата серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-актив- [c.144]

Для изменения формы кристаллов в раствор вводят поверхностноактивные вещества. На рис. 5 и 6 показано изменение формы кристаллов хлорида аммония и бикарбоната натрия при кристаллизации их в присутствии очень малых количеств поверхностно-активных веществ. [c.12]

К образованию структурных дефектов могут привести не- равномерное нагревание или охлаждение кристалла действие механических сил, вызывающих пластическую деформацию в кристалле возникновение в процессе роста кристалла дополнительных центров кристаллизации присутствие в расплаве, из которого растет кристалл, поверхностно-активных веществ, а также процессы коагуляции так называемых термических дефектов (см. ниже). [c.13]

В табл. 6 приведены данные, указывающие на улучшение кристаллизации полугидрата сульфата кальция и его фильтрующих свойств в присутствии некоторых органических поверхностно-активных веществ. [c.36]

Поскольку адсорбция поверхностью электрода поверхностноактивных веществ изменяет структуру двойного электрического слоя, то при этом изменяется также и скорость электродных про-цессов. Так, перенапряжение при электролитическом выделении водорода зависит от присутствия в растворе поверхностно-активных веществ. Последние влияют также на процессы кристаллизации при катодном осаждении, способствуя получению ровных, плотных, мелкокристаллических отложений (стр. 338, 339). [c.328]

В ряде случаев бывает целесообразно увеличить разделяющую способность мембран путем уменьшения их производительности, что достигается повышением кристалличности материала. При этом не лишен интереса такой способ регулирования надмолекулярной структуры пленок (реже — волокон) как введение в расплав поверхностно-активны с веществ или инертных зародышей структурообразования, присутствие которых позволяет ускорить процесс кристаллизации. Предполагается [16], что введение искусственных зародышей кристаллизации в расплав приводит к возникновению большого числа дополнительных центров структурообразования, а это в свою очередь обеспечивает получение мелкокристаллической структуры полимера. [c.79]

Введение этих добавок осуществляется с различными целями—для повышения перенапряжения выделения водорода на катоде, замедления самопроизвольного растворения металлов и др. Добавки поверхностно активных веществ существенно влияют на характер кристаллизации металла на катоде, с их помощью достигается получение гладких осадков в тех случаях, когда на катоде возникают игольчатые и шишковидные о6разова1ния. В месте с тем в некоторых случаях присутствие в растворах поверхностно активных веществ нежелательно, так как они нередко являются источником или причиной примесей в катодных осадках. [c.100]

Совсем по-иному влияют на процесс кристаллизации растворимые примеси. Дело в том, что зародыш кристалла при своем образовании стремится оттеснить инородные примесные молекулы, что ведет к обогащению этими молекулами слоя расплава, окружающего границы зародыша. По этой причине участие молекул основного вещества в росте зародыша становится затруднительным и для достижения зародышем критического размера уже требуется большее переохлаждение. В присутствии примеси может изменяться (как правило, уменьшается) и скорость роста кристалла. Это, по-видимому, обусловлено адсорбцией примесных молекул на поверхности кристалла. Если адсорбция происходит на активных местах роста, то такое локальное отравление поверхности кристалла тормозит образование кристаллического слоя и рост кристалла замедляется по сравнению с его ростом из чистого расплава. Но, с другой стороны, адсорбция примесных молекул может приводить к уменьшению поверхностной энергии кристалла. Это, в свою очередь, связано с повышением шероховатости поверхности, [c.109]

Значительный интерес в последнее время приобретают комбинированные депрессоры, включающие поверхностно-активный и полимерный компоненты. Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированых депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул поверхностно-активного вещества способствует двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных связей между ними. Во-вторых, молекулы поверхностно-активного вещества могут сорбироваться на поверхности растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых пространственных структур дендритного вида. При отсутствии в системе второго компонента на полимерной основе образующиеся в присутствии поверхностно-активного вещества структуры в определенных нефтях тем не менее склонны к интенсивным взаимодействиям посредством связей кристалл-кристалл, кристалл-ПАВ-кристалл, кристалл-ПАВ-П( В-кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных взаимодействий, во всяком случае сдвигают их в область более низких температур, при достижении структурными образованиями в системе размеров, соизмеримых с сосуществующими полимерными молекулами. Введение в рассматриваемые системы только присадок на полимерной основе оказывает некоторое депрессорное действие, однако высокая концентрация частиц кристаллизующейся фазы способствует их интенсивному взаимодействию и росту с образованием прочной структурной сетки, окклюдирующей в некоторой степени молекулы полимера и купирующей тем самым его депрессорное действие. [c.243]

Сланец измельчается перед обогащением механически, дезинтегрирзется кристаллизацией в его порах неорганических солей [13] или выдержкой в органических жидкостях [7, 14]. Изучалось также механическое измельчение сланца в присутствии поверхностно-активных веществ [15]. [c.4]

Скорость образования кристаллических зародышей из жидкости нри данном переохлаждении (а также скорость образования капель жидкости из пара и т.д.) зависит от присутствия посторонних твердых или растворенных примесей. Эти примеси (пылинки, ионы) служат центрами кристаллизации поэтому в присутствии примесей для появления кристаллических зародышей из жидкости (или из. пара) требуется меньшее переохлаждение. Растворенные поверхностно-активные вещества даже в небольшой концентрации также способствуют появлению кристаллических зародышей при меньшем переохлаждении жидкости. Поверхностно-активные вещества, адсорбируясь на вновь образованной поверхности зародышей кристаллов, уменьшают поверхностное натяжение на межфазной границе кристалл-жидкость. Согласно уравнению (VIII, 253) снижение поверх- [c.379]

Введением в полимер малых добавок (несколько процентов) веществ, химически с ним не взаимодействующих, определяющих морфологию надмолекулярной структуры. К ним относятся поверхностно-активные вещества, различные неорганические или органические соединения, не растворяющиеся в полимере, и др. Введение мелкодисперсных частиц нерастворимых вещсств (например, оксида цинка, технического углерода, индиго н др.) уменьшает размер кристаллических структур за счет увеличения числа зародышей кристаллизации, повышает прочностные и деформационные показатели. Напрнмер, полипропилен с крупной сфсролитной структурой может быть растянут на 100—150%, а с мелкой, образованной в присутствии 1% (масс.) иидиго, проявляет способность к растяжению до 500% и более. При этом несколько повышается и прочность. [c.68]

Введение ряда поверхностно-активных веществ (ПАВ) влияет на число активных центров и процессы зарождения кристаллов. Электроосаждение металлов происходит, как правило, при высоких перенапряжениях. Электроосажденные слои в присутствии ПАВ имеют размер кристаллов на несколько порядков меньше, чем при обычной кристаллизации, т.к. адсорбция примесей тормозит линейный рост кристаллов, а высокое перенапряжение способствует возникновению большого числа кристаллов. В этом случае осадки получаются твердые, малопластичные, а иногда и хрупкие. [c.267]

Шехтер, Серб-Сербина и Ребиндер [36] указывают, что начальные стадии процесса гидратации минералов, входящих в состав цементного клинкера, связаны с возникновением кристалликов коллоидных размеров. Только электронный микроскоп позволяет установить форму огранения и тип агрегации этих кристалликов, т. е. определить особенности вторичной структуры новообразований, которая в значительной степени определяет ход процесса твердения и свойства конечного продукта. Эти свойства могут сильно изменяться от малых добавок поверхностно-активных веществ, например, сульфитно-спиртовой барды. Авторы изучали влияние этой добавки на кристаллизацию гидратов одного из компонентов цементного клинкера — трехкальциевого алюмината. Было показано, что прп гидратации трехкальциевого алюмината в присутствии суль-фитно-спиртовой барды наблюдается образование игольчатых кристаллов, разрастающихся в сетчатую структуру, тогда как без добавки возникают гексагональные пластинки и кристаллы кубической формы. Резкое различие в форме кристаллов обусловлено адсорбционным модифицированием. Добавка поверхностно-активного вещества приводит к возникновению вторичной сетчатой структуры, играющей роль как бы естественной микроармировки. Ее появление может объяснить увеличение механической прочности цементного камня под влиянием добавки. [c.178]

Как известно [71, длина цепи молекул, функциональность и природа поверхностно-активного вещества оказывают значительное влияние на поляризацию катода и скорость роста кристаллов металла в отдельных направлениях, т. е. определяют форму и дисперсность частиц металла, выделяющегося на катоде, а, со-Дигидроксиполидиметилсилоксан, выступающий в данном случае в роли поверхностно-активного вещества, существенно влияет на форму частиц кадмия. В отличие от ранее описанных нами форм частиц кадмия, полученных в присутствии эпоксидной смолы [5] и полйалю-моэтилсилоксана [6], в данном случае наблюдается кристаллизация высокодисперсных с сильно развитой поверхностью дендритных частиц кадмия с характерным односторонним ветвлением относительно оси первого порядка дендрита (рис.1). [c.116]

На скорость кристаллизации и снятие пересыщения влияет присутствие высокомолекулярных и поверхностно-активных веществ. Например, при добавлении в раствор полиакриламида до образования кристаллических зародышей СаСОз резко снижается скорость снятия пересыщения (рис. 20). Это объясняется, по-видимому, тем, что молекулы полиакриламида стабилизируют зародыши кристаллической фазы, парализуя их рост. Если полиакриламид добавляют в процессе кристаллизации, то он почти не влияет на процесс снятия пересыщения. [c.73]

Опыт подтверждает это предположение. Задерживание кристаллизации производят те краски, которые окрашивают кристалл. Например, кристаллы Г а2504 окрашиваются от бис-хМаркбраун, красного пунцового, желтого хинолинового эти же краски действуют задерживающе на кристаллизацию. Такие краски, как метиловый голубой и кампешевый экстракт, не окрашивают кристалл и не влияют на скорость кристаллизации. Благодаря тому, что адсорбция на различных плоскостях кристалла различна, рост кристалла в присутствии посторонних веществ происходит иногда совершенно иначе. Например, выделяющиеся кристаллы из растворов, содержащих такие поверхностно-активные вещества, как красители, развивают те плоско- [c.175]

Так, при кристаллизации хлористого калия было найдено [56, 57], что в присутствии небольших количеств РЬСЬ (0,01 мол.%) или К4ре(СМ)б (0,1% )в растворе образуются очень крупные и хорошо ограненные кристаллы КС1. Согласно французскому патенту [58], для получения крупнозернистого хлористого калия в раствор следует вводить от 3- 10 до 20- lO" кг/м поверхностно-активных веществ (первичных алифатических аминов или их солей, алкилсульфатов или алкилсульфонатов). Для укрупнения кристаллов рекомендуется [59] также применять гексаметафосфат натрия (ЫаРОз)б, действие которого особенно эффективно в присутствии ионов Мп2+ (или Mg ). В этом случае, например, NH4 I кристаллизуется не в виде дендритов, а в форме крупных кубиков, а КС1 и КВг — в виде крупных октаэдров. [c.120]

Содержание прибавляс1мых спиртов варьировали от 0,033 до 0,516 М. Для установления зависимости скорости кристаллизации от времени для каждого спирта было сделано по четыре определения для СНдОН — три определения. Кроме того, эта зависимость была найдена и для растворов, не содержащих поверхностно-активных веществ. Влияние концентрации поверхностно-активных добавок представлено на рис. 1 (скорость процесса выражена показанием гальванометра т). Из этих графиков видно, что скорость кристаллизации весьма чувствительна к присутствию спирта и увеличивается с возрастанием его концентрации. Из полученных данных следует линейная зависимость степени помутнения от концентрации спирта нри фиксированном времени. [c.71]

В кальциевых и некоторых других смазках вода является обязательным компонентом системы. В различных стадиях технологического процесса (омыление и др.) она также присутствует в натровых и алюминиевых смазках и часто остается, по крайней мере в малых количествах, во всех готовых мыльных смазкахЧ Подобно поверхностно активным веществам типа жирных кислот вода влияет на структуру смазки, но в соответствии с ее высокой полярностью это действие более значительно. Д. С. Великовский [4, 22] отчетливо показал, что присутствие воды определяет характер кристаллизации мыл, а следовательно, и структуру смазки. В присутствии воды натровые мыла в маслах кристаллизуются в форме пластинок, а в безводной смазке они образуют нити. Влияние воды на кристаллы кальциевых смазок видно на фиг. 114. Оптимальная структура этих смазок формируется при содержании 1,8% воды, что практически совпадает с концентрацией воды в солидолах. [c.262]

Хотя адсорбционная теория действия поверхностно активных веществ может объяснять основные явления, наблюдающиеся в парафинистых нефтепродуктах, тем не менее предполагать, что адсорбция смол происходит на гранях кристаллов парафина, не приходится это может быть только на концах или ребрах кристаллов, где поле молекулярнбго притяжения имеет максимальную интенсивность. Все это в достаточной мере подтверйсдается описанными выше опытами кристаллизации парафинов из раствора масла в пропане в присутствии асфальтенов. Несмотря на то, что масла содержали помимо асфальтенов также и смолы, последние при охлаждении раствора не препятствовали росту кристаллов и собиранию их в друзы. [c.107]

Предположения об адсорбционном характере действия ПАВ в процессе кристаллизации веществ были доказаны [100] построением кривых зависимости количества адсорбировавшегося на парафине депрессора от равновесных концентраций его в растворе, представляющих собой типичные изотермы адсорбции. При изучении [101] адсорбции смол и асфальтенов на парафине спектрофотометрическим методом также получены кривые, характерные для адсорбционных процессов (рис. 59), а по характеру изменения электрического сопротивления 10%-ной сажевой суспензии в вазелиновом масле, содержащем ряд присадок, были оценены их адсорбционные свойства, [102]. Однако адсорбционный механизм действия присадок не всегда позволяет объяснить многообразие явлений, происходящих при кристаллизации в присутствии ПАВ такой сложной системы, как твердые углеводороды масляного сырья. Молекулы ПАВ наряду с высокой поверхностной активностью обладают свойством образовывать в растворах коллоидные агрегаты — мицеллы, а в некоторых случаях — и мицеллопо- [c.170]

Присутствие в растворителе адсорбирующихся на кристаллах веществ не только может изменить форму кристалла, но и вообще задержать кристаллизацию Ч Все это очень важно при препаративной и технической кристаллизации. Поэтому для успешного ведения процесса необходимо тщательно удалять посторонние вещества, особенно поверхностно-активные — например, при кристаллизации сахара. В других же случаях, встречающихся в пищевой промышленности, требуется, наоборот, задержать кристаллизацию сахара прибавлением соответствующих хорошо адсорбирующихся веществ. [c.176]

С помощью специальных методов электронно-микроскопических исследований (декорирования) удалось показать, что ориентирующее и зародышеобразующее действие подложки проявляется не по всей поверхности, а локализовано в активных центрах, которыми в случае кристаллических подложек являются места выхода дислокаций, центры вакансий, границы блоков, структурные дефекты. Дефекты обладают избыточной свободной энергией, и на них происходят поверхностные реакции. В результате структура граничных слоев, формирующихся на этих поверхностях, оказывается измененной. Так, кристаллизация полиэтилена на стекле сопровождается развитием обычной сферолитной структуры, в то время как на свежем сколе кристалла КаС1 возникает [379] двухосная текстура игольчатых кристаллов [379], расположенных под углом 82° друг к другу (рис. 111.33, см. вклейку). Аналогичные результаты получены в работе [359]. Полистирольный латекс на поверхности слюды образует равномерные небольшие скопления, а на угольной пленке возникаюг крупные агломераты [357] (рис. 111.34, см. вклейку). Дальнодействие проявляющихся в этих случаях сил оказывается весьма значительным, оно достигает иногда несколько сот и даже тысяч ангстремов [378—381]. Было установлено [221], что структурноактивные добавки, т. е. вещества, в присутствии которых преобразуется надмолекулярная структура полимеров, способны к химическому взаимодействию с макромолекулами. Так, в частности, с помощью ИК-спектров удалось наблюдать взаимодействие хлоридов меди и цинка с полиамидами, точнее, с модельным веществом форманилидом. Изменения в ИК-спектрах свидетельствовали об участии групп С= О и КН форманилида в образовании хелатных комплексов с добавками. Хлорид свинца в этих [c.141]

Механизм этого влияния требует специальных исследований. Можно предположить, что в основе его лежат изменения структуры поверхностного слоя. При увлажнении прочность структуры ослабевает и облегчается движение дислокаций под действием упругих сил, возникающих при кристаллизации твердой фазы или при сжатии образца в матрице, которые в результате этого движения выходят на поверхность. Выходы дислокаций на поверхность трансляции, очевидно, являются активными центрами сорбции воды. Кроме того, следует учитывать, что вода по отношению к ионнокристаллическим структурам является пoвepxнo tнo-aктивным веществом, и ее присутствие в приповерхностном слое приводит к развитию трещин, в результате чего увеличивается удельная поверхность вещества. Это также должно приводить к увеличению гигроскопичности образца. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология