Дополнение (Риз Р. М.). Масс-спектрометрия

Другие области применения масс-спектрометрии (в дополнение к рассмотренным в разд. 5.5) обсуждаются в литературе [118, 119]. [c.297]

Во все разделы книги внесены многочисленные дополнения и изменения, написаны новые параграфы по автоматизации и обработке результатов хроматографического анализа, хромато-масс-спектрометрии, сочетанию газовой хроматографии и ИК-фурье-спектроскопии и количественному парофазному анализу. В приложении впервые приводятся программы для расчета хроматографических параметров на отечественных электронных калькуляторах. [c.3]

Ванадий извлекают из битумов и других остаточных продуктов, обрабатывая их в течение 5 ч при 500 °С смесью 1 М раствора НЫОз, кислородсодержащего газа и полигликоля. В результате такой обработки ванадий переходит в неорганические соединения, растворимые в воде и легко извлекаемые. Для определения небольшого содержания металла в нефти [419] в дополнение к классическим химическим методам применяют колориметрию, спектрофотометрию, эмиссионную спектрометрию, инфракрасную и ультрафиолетовую спектроскопию, рентгеноскопию, дифракцию, масс-спектрометрию, полярографию, амперометрическое титрование, хроматографию, радиоактивный анализ. [c.36]

Масс-спектрометрия в комбинации с АВГ имеет ряд преимуществ, включая помимо высокой чувствительности возможность однозначного, одновременного и быстрого детектирования нескольких газообразных веществ в рамках доступного диапазона масс прибора. Но в дополнение к проблеме представительного отбора пробы возникает существенная проблема, как сконструировать интерфейс между МС и ТА-прибором, в частности ТГ-анализатором, [c.484]

Это именно те проблемы, в решении которых инфракрасный детектор может стать привлекательной альтернативой, поскольку получаемая в этом случае информация служит дополнением к информации, получаемой при масс-спектрометрическом детектировании. Как описано в разд. 9-2, инфракрасный спектр дает информацию и о функциональных группах, содержащихся в молекуле (групповая частотная область 1500-4000 см ), и об индивидуальной молекуле (так называемая область отпечатков пальцев в диапазоне < 1500 см ). Поэтому, как и в масс-спектрометрии, инфракрасные спектры могут считаться характеристичными или даже специфичными для данной молекулы. [c.609]

Масс-спектрометрия (МС) является важным дополнением к спектральным абсорбционным методам, используемым при установлении строения. В ее основе лежит химическая реакция между молекулами и электронами. Пробу бомбардируют потоком электронов, обладающих чаще всего кинетической энергией 70 эВ (6755 кДж- МОЛЬ ), что приводит к ионизации мо- [c.44]

В книге сохранено описание большинства процедур предварительной характеристики вещества, опубликованных в предыдущих изданиях (определение температур плавления и кипения, выяснение характера растворимости и т. п.). Однако при обсуждении этих операций описаны также соответствующие наиболее современные приемы (например, проверка чистоты веществ с помощью тонкослойной хроматографии и др.). Раздел о качественном элементном анализе (путем сплавления с натрием) дополнен описанием использования масс-спектрометрии и других новейших методов одновременно для качественного и количественного анализа. Мы рекомендуем определять молекулярную массу веществ с помощью описанных в настоящей книге методов масс-спектрометрии или осмометрии в паровой фазе вместо приведенного в предыдущих изданиях метода Раста, основанного на измерении понижения температуры замерзания. Этот метод слишком часто приводит к неудачным результатам. В соответствии с многочисленными пожеланиями читателей в настоящем издании группы растворимости вновь обозначены буквами латинского алфавита (5], Зг, А1 ит.д.), как и в четвертом издании. Кроме того, характеристики растворимости дополнены указаниями об отношении к органическим растворителям. Это приводит к результатам, полезным для спектрального анализа, хроматографического анализа и для перекристаллизации. [c.10]

Поскольку остается невозможным получить калибровочные коэффициенты для каждой определяемой группы соединений, можно определить усредненные коэффициенты для некоторых типичных комбинаций групп соединений, встречающихся в реальных смесях. Хотя эти коэффициенты в анализируемых и эталонных смесях могут не соответствовать друг другу, эта ошибка при хорошем выборе эталонных смесей, как правило, меньше, чем при случайном и неконтролируемом выборе коэффициентов в недиагональных блоках калибровочной матрицы. Это позволяет значительно уменьшить основной источник ошибок анализа. Кроме того, этот прием дает возможность легко расширять пределы применимости имеющихся методик анализа, распространяя их на новые объекты. Это достигается путем дополнения калибровочных матриц недостающими коэффициентами в виде добавочных блоков или объединения разных матриц. Особенно важно комбинировать различные методики в случае масс-спектрометрии высокого разрешения, когда число определяемых групп соединений в нефтяных фракциях резко возрастает. [c.89]

В дополнение к УФ-спектроскопии, константам ионизации, химическому окислению и Н-ЯМР-сиектроскопии позднее для определения положения и степени ковалентной гидратации были использованы С-ЯМР-спектроскопия и масс-спектрометрия. [c.318]

Разработаны методики масс-спектрометрического анализа сульфидов и сернисто-ароматических концентратов, базирующиеся на новом расширенном наборе аналитических характеристик, которые имеют сравнительно небольшую зависимость от структурных параметров [191]. Так, в характеристические суммы, кроме осколочных ионов с нечетными массами, были включены ионы с четными массами, которые следовало бы учитывать, поскольку их немало. Кроме того, набор аналитических характеристик был дополнен группами серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. На основании распределения интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов возможно определение среднего числа заместителей и распределение алкильных цепей по числу атомов углерода для каждого типа соединений в смеси [192]. Особенно важную роль среди физико-химических методов анализа играет в настоящее время масс-спектрометрия высокого разрешения. Она позволяет разделить пики углеводородных и гетеро-атомных ионов и тем самым, во-первых, увеличить число определяемых типов соединений, во-вторых, значительно уменьшить взаимные наложения пиков разных типов соединений в смеси. [c.53]

Наиболее экономным подходом к решению структурных проблем всегда будет применение всех имеющихся в распоряжении физических методов, каждый из которых освещает ту сторону вопроса, для которой он лучше всего подходит здесь существенное и важное значение приобретает глубокое понимание возможностей каждого из этих методов. Применение масс-спектрометрии ири решении структурных проблем является весьма желательным дополнением, которое не повторяет и не заменяет все известные в настоящее время другие физические методы исследования. [c.364]

Ценным дополнением к результатам, получаемым при помощи масс-спектрометрии, является исследование спектров поглощения молекулярных соединений ароматических углеводородов с веществами, которые обладают свойствами акцепторов электронов, такими, как например, тринитробензол, хлоранил, иод. В подобных молекулярных соединениях один электрон переходит от углеводорода к акцептору (поэтому спектр называется спектром переноса заряда). При помощи относительно простых приемов из этих спектров можно рассчитать энергию ионизации [c.115]

Дж. Барнард, Современная масс-спектрометрия, перевод с англ. под редакцией В. Н Кондратьева, Изд. ин.. тит., 1957. Дополнение [c.355]

Масс-спектрометрия (МС) еще сравнительно молодой метод, который только с 60-х годов начал широко применяться как один из основных методов исследования в органической химии [1-4]. Систематически используется этот метод и для исследований в химии неорганических соединений [5]. Применение МС при решении различных физико-химических проблем является обязательным дополнением к другим физическим методам исследования (ИК- и УФ-сиектроскопии, ЭПР, ЯМР и др.), так как позволяет получать оригинальную информацию о структуре и свойствах молекул. [c.169]

Распределение рядов органических соединений по значениям Е в интервале 10 80 крайне неравномерно и представляет самостоятельный интерес. Около / всех рядов характеризуется значениями С 50, и только 13 % Е 50, причем в число последних попадают исключительно азотсодержащие вещества. Такое же распределение по параметрам Е типично не только для соединений, не дающих пиков молекулярных ионов, но и для веществ с устойчиво регистрируемыми пиками М+. Вывод о преобладании в спектрах азотсодержащих соединений пиков ионов с четными массовыми числами в сочетании с количественной оценкой параметра Е является важным дополнением к известному в масс-спектрометрии азотному правилу , так как, в отличие от него, не ограничивается соединениями с нечетным числом атомов азота (нечетной молекулярной массой) и не требует регистрации пиков молекулярных ионов. [c.96]

Проводить идентификацию какого-то неизвестного вещества, опираясь только на его спектр в видимой и УФ областях, по меньшей мере рискованно и, строго говоря, невозмол но. В то же время метод абсорбционной УФ спектроскопии часто может служить хорошим дополнением и в сочетании с другими методами, например ИК спектроскопии, ЯМР и масс-спектрометрии, способствовать надежной идентификации и установлению строения исследуемых веществ. Для анализа и идентификации некоторых ионов, их аквокомплексов, в частности лантанидов и актинидов, рассматриваемый метод может играть решающую роль. [c.329]

Современная физическая органическая химия, развитие которой происходит одновременно с появлением новых и совершенствованием уже имеющихся методов физико-химического исследования, несмотря на относительную молодость, успела не только развиться в большую самостоятельную область знания, но и неузнаваемо изменить лицо органической химии. Поиск новых синтетических методов и синтез новых структур теперь во многом основан на тех знаниях о механизмах реакций, о связи между строением и реакционной способностью, которые накопила и обобщила физическая органическая химия. В настоящее время эта область переживает период бурного развития появление новых методов стимулировало развитие новых представлений, иногда дополняющих, а иногда и изменяющих существующие классические теории. Достаточно указать на развитие представлений о роли одноэлектронных переносов в органических реакциях в связи с появлением метода и теории химической поляризации ядер. Наряду с углублением наших знаний в уже известных областях, происходит рождение и становление новых областей физической органической химии, которые, развивая самостоятельную тематику, начинают через определенный период времени оказывать влияние на наши представления о строении органических соединений и механизмах органических реакций. Много новых и интересных данных принесли работы в области масс-спектрометрии оказалось, что результаты, полученные при изучении действия радиации на химические соединения, могут быть полезны для исследования реакционной способности радикальных частиц, а гомогенный катализ может быть дополнен интересным разделом — катализом мицеллами. [c.5]

Масс-спектрометрия отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов использует резонансный характер образования отрицательных ионов — фиксируются положения ников эффективного выхода ионов на шкале энергии электронов, производится (по возможности) классификация резонансов наряду с записью фрагментарных ионов в каждом резонансном пике. В итоге получаем не еще один масс-спектр соединения, подобный масс-спектру положительных ионов, пусть с иными осколочными ионами и другими путями распада, а качественно новую информацию о исследуемом соединении, которую трудно назвать дополнением к масс-спектру положительных ионов. Речь, конечно, не о количестве информации, заключенной в спектрах, а о том, что эта информация качественно другая, требует иного подхода и к ее обработке, и к истолкованию экспериментально получаемых результатов. [c.136]

Предлагаемый справочный материал служит для интерпретации молекулярных спектров при установлении и подтверждении структуры органических соединений. В книге представлены таблицы данных, спектры и эмпирические корреляции в спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и Н, в инфракрасной спектроскопии (ИК), масс-спектрометрии (МС) и спектроскопии в ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях. Она должна рассматриваться в качестве дополнения к учебникам или руководствам по отдельным методам спектроскопии. При использовании этой книги для интерпретации спектров от читателя требуется знакомство только с основами методов, однако книга построена таким образом, что может служить в качестве справочника и для опытных специалистов. [c.6]

Хотя в основном структура предыдущих изданий сохранена, в это издание введены многочисленные дополнения. В результате общий объем данных увеличился более чем вдвое. Раздел масс-спектрометрии (МС) полностью обновлен и содержит уникальное собрание правил фрагментации различных классов соединений. Новой особенностью являются прототипы ИК спектров для каждого класса органических соединений с указанием аналитически значимых полос поглощения. Комбинированные таблицы, по сравнению с более ранними изданиями, расширены и размещены в двух главах в первой — в соответствии с положением полос, а во второй — по классам органических соединений. [c.7]

Таким образом, одна из важнейших особенностей хроматографии как метода структурного анализа и идентификации состоит в том, что практически любая информация в дополнение к хроматографическим параметрам удерживания резко увеличивает надежность и однозначность результатов. Наиболее известными примерами объединения разнородной информации могут служить применение нескольких колонок с неподвижными фазами различной полярности [220], привлечение химических данных о функциональных группах в составе молекул [148], информация о внеколоночных фазовых равновесиях (коэффициенты распределения в гетерофазных системах органических растворителей [264, 265]) и др. Однако наибольшее распространение получили комбинированные хромато-спектральные методы сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией [296], ИК-спектроскопией и, в последнее время, с атомно-эмиссионной спектроскопией [297]. Самый известный из, этих мето- [c.305]

Современные методы анализа, в частности такие, как газовая хроматография, молекулярная и масс-спектрометрия и т. д., невозможны без использования эталонных углеводородов. Поэтому значение индивидуальных углеводородов в настоящее время возросло как никогда. В дополнение к обычным, классическим методам органического синтеза появились новые методы (метиле-нирование, равновесная изомеризация), позволяющие легко и быстро получать смеси эталонных углеводородов определенного троения, используемые затем при газохроматографическом анализе. (Эти методы будут изложены несколько позже.) Вначале рассмотрим обычные пути синтеза циклических углеводородов, позволяющие получать вещества определенной структуры в количествах, достаточных для определения их важнейпшх физикохимических характеристик, в том числе и для определения различных параметров реакционной способности. Добавим, что значительная часть всех описанных далее синтезов была экспериментально проверена в лаборатории автора. [c.250]

В предыдущих главах рассматривались основные спектроскопические методы выяснения структуры органических соеди-неиений, базирующиеся на поглощении электромагнитного излучения. Начиная примерно с 1960 г., в дополнение к этим методам все шире используется принципиально иной физический метод - масс-спектрометрия. Основой масс-спектрометрии являются разделение ионов по величинам т/г (отношения массы к заряду) и измерение населенностей (интенсивностей) ионов каждого типа. Популярность метода легко объяснима, поскольку он позволяет определить молекулярную массу и молекулярную формулу практически любого вещества, расходуя ва это ничтожное количество образца.) Кроме того, осколочные ионы несут полезную информацию о структуре изучаемого вещества.- Масс-спектрометрия постоянно развивается как в инструментальном аспекте, так и в отношении методов ионизации, благодаря чему стало возможным регистрировать масс-спектры подавляющего большинства органических веществ, а в последние годы даже высокомолекулярных, термически неустойчивых и нелетучих соединений, например пояи-пептидов и белков с молекулярной массой более 10000. Эта глава посвящена интерпретации масс-спектров и их применению для определения строения органических веществ. [c.176]

Интерпретация результатов. Потенциал разбаланса моста при измерении теплопроводности пропорционален парциональному давлению какой-либо компоненты в газе-носителе Е = кр. Константа пропорциональности к зависит от разности величин теплопроводности газа-носителя и данной компоненты смеси, геометрической формы и других свойств детектора. Обычно представляют Е как функцию времени при постоянной скорости потока. Пример такого графика приведен на рис. 18.12. Количественное содержание какой-либо компоненты пропорционально площади, ограниченной соответствующим максимумом кривой [18]. В некоторых приборах площадь определяется автоматически специальным интегратором например, нижняя кривая на рис. 18.12. Идентификацию пиков такой записи проводят либо на основе предварительной калибровки по времени появления известных веществ, либо путем сбора эфлюирующих компонент и их анализа каким-либо другим способом. Вследствие этого метод газовой хроматографии представляет собой наилучшее дополнение к методу инфракрасного поглощения или масс-спектрометрии. [c.265]

Б дополнение к докладу А. М. Розена мне хотелось бы привести результат еще одиого нашего эксперимента, лишний раз подтверждающего нодвижпость кислорода карбонатов. В колбу помещалась навеска 50 г воды, содержащей 1,5% 0 . В марлевом мешочке, подвешенном к пробке, находилось 20 г таблотироваиного СаСОг, полученного но обычной методике и просушенного при 110° до постоянного веса. В колбе находился также кислород, через который и должна была идти диффузия и обмен водяного пара с a Oj. Через 20 мес. после загрузки колба была вскрыта, на масс-спектрометре измерено содержание 0 в кислороде, флотационным методом проверено изменение плотности воды, находившейся на дне колбы и отсосанной из-под карбоната (в нем оказалось — 2,8 мл воды). Затем карбонат был отмыт от следов обычным бидистиллатом, для [c.279]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

С неоднородным магнитным полем. Бейли [21] описал многоканальный анализатор ионов с пересекающимся электрическим и магнитным полем. Беккей и Шутте [35] обсудили инструментальные проблемы при использовании в масс-спектрометрах ионизации на острие. Масс-спектроскопия обеспечивает необходимую точность и является хорошим дополнением к эмиссионной спектроскопии при исследованиях в области металлургии [58]. При анализе сложных углеводородных систем также использовалась комбинация различных методов [103]. [c.654]

Учитывая будущие области применения масс-спектрометра, авторы в дополнение к упомянутым выше требованиям поставили задачу, чтобы в прибор можно было напускать газы и пары жхщкостей и твердых веществ. [c.77]

В течение последних двадцати лет конструирование и применение масс-спектрометров стало предметом интенсивных исследований. Для того чтобы помочь работающим в этой области исследований, в 1948 г. была собрана библиография по масс-спек-трометрии, и через регулярные промежутки времени издавались дополнения к этой библиографии. Часть этой библиографии, охватывающая период с 1938 по июнь 1953 г., была уже оиубликовапа. [Институт нефти, 1952 г. Отчет о конферспции в Ман-честере, организованной Отделением масс-спектрометрии Института нефти с 20 по 21 апреля 1950 г. Институт нефти, 1954 г. Доклады на конференции по масс-спектрометрии, организованной Институтом нефти с 29 по 31 октября 1953 г. в Лондоне. ] Эта часть библиографии включена в настоящую более обширную библиографию, которая охватывает период с 1938 по 1957 г. включительно . [c.574]

В дополнение к этим реакциям процесс радиолиза [44] может иметь стадии с участием ионов, NHf и NH [45]. Дорфман и Нобл [46] с помощью масс-спектрометрии показали, что ион NH участвует в ион-молекулярных превращениях [c.184]

За последнее десятилетие интенсивно развивается направление в неорганической химии, связанное с изучением химических превращений при высоких температурах. Ведущую роль здесь играют методы высокотемпературной масс-спектрометрии. Естественным дополнением этих методов являются тензиметрические методы и в первую очередь статический метод и метод потока. Они позволяют исследовать процессы до температур 1100—1200°С при суммарном давлении от нескольких десятых долей кПа до нескольких сотен кПа. Детальное описание техники эксперимента и результаты исследований тензиметрическими методами можно найти в [1—3]. Хотя с помощью этих методов накоплен обширный материал о термодинамических свойствах продуктов реакций при высоких температурах, сложившаяся практика термодинамических расчетов тензиметрического эксперимента не дает адекватного описания сложных химических равновесий в газовой фазе [4—8]. В работах [9—13] предложен новый метод анализа тензимет-рических данных аналогичные методы развиваются в последние годы в [14—16], а также при изучении равновесий комплексообразования в растворах [17—19]. [c.232]

Задачами такой предварительной обработки спектрограмм являются не только представление полученных данных в удобной для их анализа форме (в так называемом нормализованном виде), но и выделение в спектре возможных сигналов примесей и проверка индивидуальности исследуемых веществ или их устойчивости в условиях масс-спектрометрического анализа. Еще на стадиях, предшествующих детальной интериретации масс-спектров, целесообразно сделать выводы о необходимости повторной регистрации спектрограммы в иных условиях и даже о желательности дополнения записанного спектра другой масс-спектрометрической информацией (например, масс-спектрами при иных способах ионизации). Данное ниже краткое оипсание основных существующих в настоящее время разновидностей масс-спектрометрии необходимо прежде всего для оптимального выбора возможных способов получения требуемой дополнительной информации с целью наиболее полной масс-спектрометрической характеристики 1 сследуемых веществ. [c.21]

Масс-спектрометрия и газовая хроматография вытесняют инфракрасную спектроскопию в качественном и количественном анализах легких газов, особенно в тех случаях, когда индивидуальные компоненты, предполагаемые в смеси, достаточно хорошо изучены. Газовая хроматография очень продуктивна при разделении компонентов, но недостаточно надежна при их идентификации. Поэтому она является хороши1М дополнением к методу инфракрасной спектроскопии. Сочетание этих двух методов увеличивает продуктивность того и другого. [c.97]

V. F. Gaylor и др. [8] предложили метод, который одновременно дает распределение температур кипения и типов углеводородов за счет дополнения схемы имитированной дистилляции масс-спектрометром для полуколичественного определения групп углеводородов в пределах каждого пика. [c.23]

В изотопном разбавлении и радиометрическом анализе используют стандартное современное аналитическое оборудование. В дополнение к обычному комплекту лабораторного оборудования требуются небольшие затраты на приобретение радиоизотопов и соответствующей измерительно 1 аппаратуры. В больншнстве случаев применяют счетчик Гейгера — Мюллера и нересчетную установку с усилителем высокого напряжения. В отдельных случаях требуется дорогостоящее оборудование — низкофоновые р-счетчикн, жидкостные сцинтилляционные счетчики или у-спектрометр. Масс-спектрометр требуется в тех случаях, когда необходимо измерять отношения стабильных изотопов, хотя отношение В Н можно определить гравиметрически. [c.268]