Реакции со связями бор—углерод

Перекись водорода, особенно в присутствии катализаторов, непосредственно присоединяется по двойной связи при жестких условиях реакции связь углерод —углерод разрывается вследствие дальнейшего окисления [c.148]

В перечисленных реакциях первичной является разрыв связи углерод — сера и присоединение водорода к образующимся осколкам молекулы. [c.9]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Олефиновые углеводороды. Олефиновые углеводороды расщепляются в присутствии катализаторов много легче и при более низких температурах, чем соответствующие парафины. Каталитический крекинг идет приблизительно в тысячу — десять тысяч раз быстрее, чем термический. Главными реакциями являются реакции расщепления углерод-углеродных связей, которые, как и в случае парафинов, приводят к возникновению осколков, содержащих [c.329]

Происходящее при окислении образование молекул с большой молекулярной массой обусловлено в основном реакциями двух типов связыванием двух молекул через сложноэфирную группу и посредством связи углерод — углерод. Конденсация по первому типу преобладает при низких температурах, по второму — при высоких. [c.45]

ОБРАЗОВАНИЕ И РАЗРЫВ СВЯЗИ УГЛЕРОД - ВОДОРОД И РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДОРОДОМ [c.65]

Реакция гидрирования идет с разрывом связей углерод — кислород и образованием углеводородов и воды. Гидрирование кислородсодержащих соединений не требует жестких условий как правило, кислород удаляется легче, чем азот. С увеличением молекулярной массы кислородсодержащих соединений их гидрирование облегчается, поэтому очистка масляных фракций от этих соединений не вызывает затруднений. Основное количество высокомолекулярных веществ в сырье для цроизводства масел составляют смолы. Большая молекулярная масса и значительное содержание кислорода, азота и серы обусловливают относительно легкое разложение смол в условиях гидрогенизационных процессов. При этом образуются углеводороды различных групп и соединения гетероатомов с водородом — вода, аммиак и сероводород. [c.296]

Что касается реакций разрыва углерод-углеродной связи нри взаимодействии молекулы углеводорода с атомом Н, то реакции этого типа изучены еще недостаточно. На основании имеющегося экспериментального материала можно заключить, что скорость этих реакций сравнительно невелика. В отличие от этих реакций аналогичные реакции атомов Н с радикалами, т. е. реакции типа [c.32]

Теоретические основы. В условиях каталитического крекинга (температура 450—550 "С, давление 0,1—0,3 МПа, катализатор) протекает большое число реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод-углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования. [c.106]

И каталитические, и термические реакции дегидрирования сильно эндотермичны. Связи углерод—водород и углерод—углерод достаточно прочны, и для дегидрирования нужно подводить большое количество энергии. Более того, реакции дегидрирования часто ограничены термодинамически, и так как они обычно ведутся при высоких температурах, то контакт охладившихся продуктов с активными стенками реактора, например из нержавеющей стали, может привести к обратной реакции гидрирования. В результате образуются исходные или близкие к ним ио строению вещества. Поэтому смесь, выходящую из зоны дегидрирования, быстро охлаждают впрыскиваемой водой или в теплообменнике с каталитически неактивными стенками, чтобы подавить рекомбинацию продуктов. [c.133]

Поскольку обычно считают, что ценность калории в бедном газе меньше, чем в коксе, то эта реакция считается нежелательной. Но в связи со значительным уменьшением расхода кокса на тонну чугуна в последние годы больше не боятся избытка СО. Действительно, эту реакцию раньше иногда называли реакцией потери углерода , теперь же ее называют реакцией регенерации газа-восстановителя . [c.192]

На рис. 2.4 приведена зависимость выхода пироуглерода от массового соотношения пар сырье при пиролизе пропановой фракции при 800 °С и времени реакции 1 с. Как видно из данных этого рисунка, введение до 20% масс, на сырье водяного пара влияет на выход пироуглерода в значительно большей степени, чем дальнейшее увеличение его подачи. При подаче водяного пара более 20% масс, выход пироуглерода снижается в той же степени, что и парциальное давление углеводородов. Это связано с тем, что реакция газификации углерода водяным паром при повышении его парциального давления изменяет порядок по НаО от первого к ну левому. Ясно, что с точки зрения подавления образования пироуглерода повышение концентрации водяного пара в смеси с углево дородами технологически оправдано до перехода реакции газификации в область нулевого порядка. Дальнейшее повышение концентрации водяного пара снижает образование пироуглерода в той же степени, в какой снижается производительность реакционного устройства по сырью. Данные табл. 2.4 характеризуют влияние парциального давления паров сырья (фракция 40—160°С) на состав газа пиролиза. [c.96]

Энергия связи катализатора с взаимодействующими на его поверхности атомами оказывает влияние на осуществление любых каталитических реакций. Величины энергий связи атомов, участвующих в реакции, с активными центрами катализатора Qa-l являются важнейшими характеристиками системы, так как они учитывают специфику как реагирующих молекул, так и активной поверхности катализатора. Очевидно в частном случае каталитического крекинга — при более прочной связи атомов углерода, которые являются источником образования кокса, с металлами, они будут дольше удерживаться на поверхности катализатора, и это будет способствовать увеличению коксообразования. Таким образом, для повышения коксообразования требуется большая энергия связи углерода с металлом катализатора Q -к Действительно прп уменьшении энергии связи Q -к углерода с металлом, введенным в состав катализатора, время до отложения 2% кокса увеличивается (табл. 49). [c.176]

Реакции гидрогенолиза сернистых соединений характеризуются разрывом связи углерод — сера и насыщением водородом свободных валентных й олефиновых связей. Наряду с сернистыми соединениями при гидроочистке гидрируется значительное количество олефиновых углеводородов, смол, азотистых и кислородсодержащих соединений и разрушаются металлоорганические соединения. [c.35]

Небольшие добавки промоторов (1—1,5%) к основному компоненту позволяют повысить и сохранить активность катализатора. В качестве промоторов используют окись магния и алюминия (в активной форме). В некоторые катализаторы с целью интенсификации реакции газификации углерода в небольших количествах вводят щелочные добавки. В связи с летучестью щелочи предложены катализаторы на основе окислов урана [27]. [c.81]

Имеются и другие предложения по созданию катализаторов с щелочными добавками [26]. Щелочь в катализаторах предназначена не только для ускорения реакции газификации углерода, но и для предотвращения его образования, что связано с нейтрализацией щелочью кислотных центров катализатора. [c.82]

Другие примеры металлов, особенно эффективных в специфических реакциях медь для насыщения групп, соединенных с бензольным кольцом цинк для гидрирования альдегидных групп, сопряженных с олефиновыми связями кобальт для превращения двойных связей и серебро для окисления этилена в окись этилена. Медь как основа катализаторов 52-1 и 51-1 фирмы Ай-Си-Ай обеспечивает соответствующие высокие селективности для реакции окиси углерода с паром с образованием двуокиси углерода и водорода и для гидрирования окиси углерода в метанол. [c.24]

Температурный режим, давление и применяемый катализатор оказывают большое влияние на направление протекающих реакций, С повышением температуры усиливаются реакции расщепления цепей и колец углеводородных молекул. Снижение давления способствует разрыву связей углерод — водород, т. е. образованию олефинов из парафиновых углеводородов и циклизации олефинов в ароматические углеводороды, а также дегидрированию шестичленных нафтенов в ароматические. [c.268]

Кроме этих довольно хорошо изученных типов реакций имеются также данные об образовании п результате свободиораликальнсй ценной реакции связей углерод — селен [1 , углерод - кислород [2] и углерод — олопо ЗТ. [c.170]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

Крекинг ароматических углеводородов. Каталитический крекинг ароматических углеводородов отличается большим своеобразием. Ароматические ядра сами по себе не подвергаются разрыву, так что реакции разрыва углерод-углеродной связи ограничиваются почти исключительно замещенными алкил- и циклоалкилгруппами и насыщенными (поли-метиленовыми) кольцами, конденсированными с ароматическим кольцом. [c.129]

Высказано предположение [21], что изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов может протекать через ассоциацию углеводорода с ионизированным комплексом (К А1С14 ), нричем вслед за активацией происходит перегруппировка. Каталитическое действие сводится к одновременной протонно-анионной атаке молекул углеводорода. При этом электрофильная протонная часть катализатора притягивает водород второго углеродного атома углеводородной цепи в результате расшатывания электронов связи углерода с водородом. В то же время нуклеофильная часть катализатора Л1С14 притягивает в противоположную сторону третий углеродный атом. Одновременная атака вызывает общее смещение электронов, в результате чего происходит внутримолекулярная перегруппировка в то время, пока углеводород находится в состоянии ассоциации с катализатором. Реакция диспронорционирова-ния констатируется в тех случаях, когда. активированный углеводород [c.29]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

В настоящее время известно, что галоиды обладают некоторыми особенностями кислот Льюиса [20, 21, 175]. Вероятно, вторая молекула брома выполняет ту же функцию, что и кислота Льюиса в реакции, катализируемой галоидными солями металлов (LXXXIV). Несомненно, прочность связи углерод—бром, образующейся в а-комплексе, не обеспечивает достаточной движущей силы для разрыва связи бром—бром, поэтому для обеспечения соответствующей скорости требуется какая-то внешняя помощь (LXXXVni) [c.446]

Мортон относит реакцию замещения водорода металлом к реакциям электрофильного замещения, основываясь на убеждении (иризнанном в настоящее время неправильным), что атакующим реагентом является катион щелочного металла, а карбанион играет только второстепенную роль акцептора протонов [229]. С другой стороны, основываясь на расположении нары электронов углерод-водородной связи, которая разрывается, и связи углерод — металл (ионной), которая образуется [159], реакция замещения водорода металлом мон<ет быть определена как электрофильное замещение. По той же причине гидролиз тирет-бутилхлорида определяют как реакцию нуклеофильного замещения [159]. [c.473]

Рассмотрение реакций серосодержащих соединений с водородом показывает, что их взаимодействие ведет к разложению молекулы с разрывом связей углерод — сера и образованию соответствующего углеводорода — алифатического, нафтенового, нафтено-ароматического или ароматического. На глубину разложения влияют условия реакции с повышением давления глубина превращения возрастает такое же влияние оказывает увеличение количества водорода при повышении температуры глубина превращения несколько снижается. Однако термодинамические расчеты, проведенные для ряда сульфидов и производных тиофена, показывают, что при применяемых обычно в гидрогенизац1ион ых процессах температуре и концентрации водорода возможно превращение на 90—997о [1]. [c.293]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Система, описанная в работе [6], является дальнейшим развитием предыдущей в том плане, что учитывается пространственное строение молекул. Как и ранее, синтез ведется от конца к началу (от продуктов реакции к исходным веществам) по заранее определенному набору химических реакций. Аналогичный подход использован в системе [10]. Более обоснованными и перспективными являются методы, основанные на математическом описании структуры молекул и химических реакций и классифицируемые как логические методы [8, И]. В работе [8] для представления молекулы в качестве параметров используются тип атома и топо-тогическая структура связей между атомами в молекуле. При том акцент сделан на типы атомов углерода в молекуле в соответствии с природой связи углерода с другими элементами. В работе И] для характеристики молекулы используются три параметра естоположение атома в молекуле, ковалентные связи между томами и свободные электроны в каждом атоме молекулы. Послед- [c.443]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

Реакции крекинга заключаютс я в разрыве связи углерод—углерод и аналогичны реакциям, которые подробно исследованы в жидких углеводородах. Они образуют менее полимеризованные компоненты, чем уголь, большая часть которых находится в жидком состоянии при температуре деструкции. Для насыщения двух радикалов, образуемых разрывом связи С—С, требуется водород, который будет получен по реакциям второго типа. [c.80]

Равновесная смесь цис- и тракс-бицикло(4,3,0)нонанов медленно изомеризуется в равновесную смесь метилбициклооктанов (см. главу 3). Константа скорости сжатия цикла в бицикло(4,3,0)нонане равна 1. Столь малая скорость реакции связана с изменением числа третичных атомов углерода [c.206]

Основным направлением в реакциях изомеризации насыщенных циклических углеводородов является консекутивная многостадийная схема, приводящая к получению термодинамически наиболее устойчивых углеводородов. При этом промежуточные продукты накапливаются в продуктах реакции в количествах, определяемых соотношением скоростей их возникновения и дальнейшего превращения в соответствии с хорошо известными закономерностями для консекутивных реакций. Все это дает возможность выделить и исследовать промежуточные углеводороды и таким образом доказать предполагаемую схему реакции. Однако иногда схема изомеризации усложняется тем, что реакция протекает без образования промежуточных углеводородов или последние образуются только частично. Такое направление реакции связано с тем, что промежуточно возникающие ионы карбония имеют тенденцию к дальнейшим перегруппировкам без стабилизации в виде углеводородов. Такое затруднение в стабилизации обычно бывает вызвано стерическими факторами, препятствующими присоединению гидрид-иона, как, например, в мостиковом атоме углерода среди норборнанов. В этих случаях реакции протекают или сразу до образования конечных термодинамически устойчивых углеводородов (согласованный механизм) или в процессе реакции происходит стабилизация ионов в углеводороды на какой-то одной из промежуточных стадий. [c.247]

Низкие гидрирующая и дегидрирующая активности магнетита Рез04 и меди связаны с высокой селективностью, и это можно показать на примере катализаторов 15-4/5 и 52-1 фирмы Ай-Си-Ай, разработанных для конверсии окиси углерода с водяным паром. Альтернативные реакции образования углерода и метанирования не ускоряются на этих катализаторах. [c.32]

Катализатор для сложной реакции должен содержать фазы, обла дающие активностями, соответствующими каждой стадии процесса Можно сказать, что катализатор должен быть многофункциональным а промежуточные продукты должны диффундировать между фазами причем перенос может происходить либо в газовой фазе, либо на поверхности катализатора. Одиночная фаза также может быть много функциональна. Окислы переходных металлов могут дегидрировать карбонилировать, декарбоксилировать и расщеплять связь углерод-углерод, но не всегда с равной эффективностью в заданных условиях [c.32]

С помощью каталитического гидрирования нефтяных смол и асфальтенов в растворах, под давлением, в сравнительно мягких температурных условиях осуществляется реакция гидрогенолиза по связям углерод — гетероатом (О, 8, N и др.) при сохранении в ненрикосновении С—С-связи в углеродном скелете молекул асфальтенов [17, 18]. [c.122]

Вероятный механизм стабилизации свободных радикалов следующий. При термодеструкцни в результате отрыва боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами образуются активные структурные звенья, способные к далг--нейшему росту за счет образования новых связей углерод — углерод. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы также будут расти до тех пор, пока при некотором оптимальном размере они не подвергнутся стабилизации и >1е превратятся в неактивные радикалы, неспаренный электрон которых экранирован алкильными или какими-либо другими группами. Рекомбинация таких сложных радикалов между собой затруднена, но при определенных условиях они могут вступать п реакцию с диффундирующими в кристаллиты углерода молекулами газов и паров серы, кислорода, азота, галогенов и др. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология