Эффективность органических перекисей

Выдерживая предварительно облученные волокна из полипропилена в газообразном винилхлориде или винилиденхлориде при 20°С, прививают поливинилхлорид или поливинилиденхлорид. Степень прививки линейно возрастает с дозой облучения полипропилена, длительностью пребывания волокон в мономере и давлением паров мономера. Волокна становятся более прочными и более огнестойкими. Равномерного распределения боковых ответвлений можно достигнуть, проводя реакцию прививки в расплаве. В этом случае процесс инициируют предварительным окислением полиолефина с целью образования в нем гидроперекисных групп или вводя органическую перекись в прививаемый мономер. Чем выше концентрация полипропилена в реакционной смеси в начальной стадии полимеризации, тем выше эффективность прививки. Введенные таким методом боковые ответвления полистирола или полиметилметакрилата предохраняют полипропилен от окислительной деструкции. Ответвления поливинилпирролидона или полиакриловой кислоты придают полиолефину гидрофиль-ность и лучшую окрашиваемость, повышают адгезию к металлу, но в то же время полимер становится более жестким и газопроницаемым. [c.271]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Выше мы рассматривали инициирование полимеризации при помощи распада одного, обычно неустойчивого соединения. Для образования полимеров при более низких температурах, вероятно, требуется энергия активации ниже или около 30 ккал, которая необходима для получения радикалов путем разложения перекисей и подобных веществ. Термин окислительно-восстанови-тельные применяется к системам, в которых восстановитель облегчает распад окислителя. Эти системы весьма эффективно осуществляют полимеризацию, действуя обычно в водной среде, так как восстановителем часто является ион металла. Наиболее обычный пример — система ион Ге" — перекись водорода многие органические перекиси и гидроперекиси также будут реагировать с ионом двухвалентного железа. [c.207]

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Этот прием состоит в образовании ураном однозарядного аниона с различными комплексообразующими веществами с последующей экстракцией этого аниона подходящим органическим растворителем в присутствии однозарядного органического катиона. Комплексообразующими веществами, которые, как было показано, обеспечивают значительную экстракцию урана этим методом, являются следующие реактивы бензоин-2-оксим, купферрон, гидроксиламин, перекись водорода, пирогаллол и 8-оксихинолин. Учитывая эффективность, устойчивость и низкую стоимость, 8-оксихинолин следует признать лучшим комплексообразующим реагентом, а поэтому экстракционная система с оксихинолином была изучена более подробно. [c.158]

Удаление примесей железа, меди и цинка обычно осуществляется путем подщелачивания электролита карбонатом или гидроокисью никеля до pH = 6,2—6,3 с последующим нагревом электролита до температуры кипения. Гидролиз солей железа протекает эффективнее при введении окислителей (перекись водорода), но окислители нельзя вводить в электролиты, содержащие окисляемые органические блескообразователи. [c.181]

Электрохимическое исследование перекисей было направлено почти исключительно на перекись водорода. Последняя привлекла особое внимание как промежуточный продукт электровосстановления кислорода, и это направление работ связано с задачей повышения эффективности топливных элементов. Собственно органические перекиси изучались главным образом с целью разработ- [c.357]

Вода при температурах до 100 °С не действует на ПА даже при многолетнем контакте, но при 150°С и выше под давлением она может вызывать полный гидролиз. Щелочи лишь немного эффективнее воды, но кислоты заметно гидролизуют ПА. Особенно сильно действуют минеральные кислоты, даже разбавленные. Сильные органические кислоты (щавелевая, молочная) в водных растворах вызывают распад ПА, но слабые органические кислоты почти не оказывают действия на амидную связь. Окисляющие агенты (азотная кислота, перекись водорода, растворы перманганата калия), отбеливающие вещества, содержащие свободный хлор, вызывают быстрое разрушение полимера. [c.291]

Концентрированная перекись водорода обладает тем же общим окислительным действием, которое было отмечено для более слабых ее растворов. Однако переход от свойств водных растворов перекиси водорода к свойствам чистой перекиси водорода, содержащей относительно небольшое количество воды, связан с проявлением специфических свойств мощного окислительного агента. Такие свойства ее, как большая растворимость в органических жидкостях, высокая концентрация окислителя и относительно небольшое содержание воды, приводят к тому, что в уже известных процессах, проводимых с перекисью водорода, применение концентрированной перекиси ведет к увеличению эффективности и открывает, кроме того, новые возможности ее применения. Важными факторами, регулирующими реакцию перекиси водорода и дающими ей определенное направление, являются концентрация водородных ионов, наличие и природа катализатора, а также температура. Путем надлежащего выбора растворителя имеется возможность видоизменять действие концентрированной перекиси водорода. Так, применяя алифатические кислоты в качестве растворителей, можно получить характерные реакции надкислот. [c.167]

Непросто и удаление следов органических веществ. Даже многократная перегонка с перманганатом (попеременно в щелочной и кислой среде) не достигает цели. Вероятно, наиболее эффективно у-облучение трижды перегнанной воды, содержащей растворенный воздух источником облучения служит Со °. При этом органические примеси окисляются до СО2, который удаляют продуванием инертным газом. Перекись водорода, образующуюся при радиолизе воды, разрушают ультрафиолетовыми лучами ртутной резонансной лампы. [c.80]

Было предложено очень много видоизменений процесса с целью уменьшения потерь ртутного катализатора и увеличения его эффективности.В результате побочных реакций, еще окончательно не выясненных, происходит осаждение серого неактивного шламма, состоящего, главным образом, из распыленной металлической ртути, с примесью нерастворимых ртуть-органических соединений, а иногда и со смолистыми продуктами конденсации. Количество этих веществ не стоит ни 8 каком стехиометрическом отношении к количеству полученного ацетальдегида и значительно варьирует при различных условиях. Был сделан ряд попыток избежать восстановления ртути или регенерировать ее в первоначальную соль, добавляя к каталитическому раствору окислители. Среди последних были предложены соединения хрома, ванадия, марганца, церия, соли окиси железа и окиси меди [37, 44—53], перекись водорода [44, 54], кислород [55] или озонированный кислород [c.186]

Этилен-пропиленовый сополимер является насыщенным каучуком и обладает хорошей тепло- и износостойкостью и превосходными показателями старения. Вулканизация с серой и серосодержащими смесями невозможна из-за отсутствия в полимере двойных связей. Эффективными вулканизующими агентами являются органические перекиси, например перекись дикумила, одна или в сочетании с серой. [c.542]

Перекись водорода и супероксид-анион-радикал Ог - — химически активные и токсичные соединения, которые могут образовываться при автоокислении многих органических веществ in vivo. Образование атмосферы, содержащей кислород, и развитие организмов с аэробным типом обмена потребовало возникновения ферментов, которые могли бы возможно эффективнее удалять перекись водорода и Of-. Отравление многих анаэробных бактерий при контакте с воздухом объясняется именно отсутствием у этих организмов таких ферментов [145]. Здесь мы ограничимся рассмотрением ферментов, которые удаляют перекись водорода. В работе [c.194]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

Из органических перекисей -наибольший практический -интерес представляют перекись дикумила [2, 4] и ее аналоги с меньшей токсичностью. Ниже приведены результаты оценки эффективности перекисей, рекомендуемых для смесей на основе ХПЭЭ [c.119]

Основным методом лабораторного получения пероксокарбонатов. натрия является действие углекислого газа на гидратированные перекись или гидроперекись натрия. Наряду с вышеуказанным, одним из методов получения нероксокарбоната калия служит также действие углекислого газа на спиртовую суспензию надперекиси калия. При этом получение исходных препаратов перекисей уже представляет собою достаточно сложный и в производственных условиях дорогостоящий процесс. Применение органических растворителей представляется мало удобным даже в условиях лаборатории. Электрохимический метод получения нероксокарбоната калия является не достаточно эффективным. Следовательно не случайно, что ни один из известных методов лабораторного получения пероксокарбонатов щелочных металлов не нашел промышленного применения. [c.120]

Наибольшее значение перекись водорода имеет для области реакций с органическими соединениями. Для большей части этих реакций, например протекающих при отбелке, основные механизмы изучены мало, однако применению перекиси водорода способствует сочетание в пей высокого окислительного потенциала с эффективностью и специфичностью действия, а также безвредность продуктов реакции. В последнее время возросло применение перекиси водорода для xopoiuo известных реакций органического синтеза, например для эпоксилирования, гидроксилирования, образования хинопов, размыкания кольца, полимеризации и пероксидацни. Такого рода реакции находят применение в производстве восков, смол, полимеров, пластификаторов, фармацевтических и медицинских препаратов, инсектицидов и многих органических полупродуктов. Можно считать, что эти виды применения п исследования соответствующих реакций в дальнейшем, вероятно, сильно разовьются. [c.341]

О действии перекиси водорода па фотоэмульсию см. на стр. 68 и 338, где описываются процесс ее образования и химические свойства. Проявляющее действие щелочной перекиси водорода, на котором мы остановимся ниже, не находит практического применения в фотографии ввиду его неселективности, образования вуали и значительно меньшей эффективности и удобства по сравнению с обычными органическими проявителями. Некоторое применение перекись водорода нашла лишь как проявитель для синек. [c.491]

В настоящее время весьма перспективным представляется синтез глицерина по схеме пропилен — окись пропилена — аллиловый спирт — глицидол — глицерин [1] Экономичность его возрастает, если ири получении окиси пропилена и глицидола применять не перекись водорода, а органические гидроперекиси [2]. В данном ссоб щении приводятся результаты исследований одной из стадий этого процесса — эпок сидирование аллилового спирта гидроперекисью изопропилбензола (ГПИПБ) Эффективными эпоксидирующими агентами могут быть и другие гидроперекиси, на пример, этилбензола, иэобутана [3]. [c.27]

Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

Очень большая группа белков обладает ферментативной активностью это означает, что такие белки способны катализировать строго определенные органические и даже неорганические реакции. Каталитическая активность и специфичность действия большинства ферментов исключительно велики, и практически все биохимические реакции происходят при посредстве ферментов, каждый из которых обычно строго специализирован для выполнения определенной задачи. Ничто, по-видимому, не предоставлено на волю случая даже установление равновесия двуокиси углерода с водой происходит с помощью фермента, называемого ангидразой угольной кислоты . Чувствительные к окислению биохимические вещества защищаются от действия перекиси водорода в высшей степени эффективными ферментами (например, каталазой, которая превращает перекись водорода в воду). Многие ферменты представляют собой вполне индивидуальные вещества, которые могут кристаллизоваться и обладают точно воспроизводимыми физическими свойствами и каталитической активностью. Почти все они при сильном нагревании денатурируются и теряют активность. Мы не будем пытаться систематизировать ферменты и их функции и рассмотрим вместо этого вопросы, связанные с действием типичного протеолитического (расщепляющего белки) фермента, а-химотрипсина. Затем будут рассмотрены [c.128]

Эффективное действие на алюминий оказывают известные не органические и органические коллоидыжидкое стекло, крахмал клей и др. Эти вещества адсорбируются на поверхности металла I защищают его от агрессивной среды. Азотистые соединения, в ча стности алкалоиды, органические амины, дейс1вуют подобно кол лоидам. В то же время они применяются как добавка к галоген замещенным углеводородам (и к брому), так как ослабляют действие на алюминий образующихся галогеноводородов. Такие сильные окислители, как хроматы, перманганат калия, перекись водорода, способствуют образованию очень эффективной защит- [c.514]

Лучшей воспламеняемости альтернативных низкоцетановых топлив можно достичь и путем добавления к топливу присадок, повышающих его ЦЧ, предварительной подготовки топлива и проведением ряда других мероприятий. Одним из наиболее простых и распространенных методов улучшения воспламеняемости топлив в камере сгорания дизелей является применение присадок к топливу [1.2, 1.23]. Для увеличения ЦЧ в альтернативное топливо могут вводиться различные органические нитраты, наиболее известными из которых являются циклогексилнитрат С Н,зКОз, более дешевый этилгексилнитрат СзН]уМОз, а также изопропилнитрат и изоамилнитрат. Применяются для этих же целей и различные перекисные соединения (например, перекись ацетона). Добавление этих присадок к топливу в небольшом количестве (до 1 %) повышает его ЦЧ на 6-10 ед., а при содержании присадок в топливе до 4 % - до 20-30 ед. [1.2]. При большом содержании присадки в топливе (3—4 %) эффективность дальнейшего увеличения ее концентрации не столь значительна. Применение присадок к топливу имеет и ряд недостатков, главными из которых являются повышение стоимости топлива, нестабильность топлива с присадками при длительном хранении, неудобство снабжения ггужными присадками в эксплуатации, их токсичность. [c.37]

Суспензионный поливинилхлорид получают по полунепрерывной схеме. В качестве инициаторов применяют растворимые в мономере органические перекиси или азосоединения дииитрил азо-бис-изомасляной кислоты (порофор), перекись лауроила, пероксидикарбонаты и др. Перекись бензоила имеет более низкую активность, поэтому для промышленных целей при полимеризации винилхлорида ее используют редко. Наиболее эффективными являются смеси инициаторов. Стабилизаторами эмульсии служат поливиниловый спирт, метилцеллюло-за, желатин и др. Водорастворимая метилцеллюло-за с содержанием 26— 32% метоксильных групп наиболее надежно защищает капли мономера от агрегирования при значительно более низких кон- [c.16]

Эффективное окисляющее действие смесей, состоящих из солей железа и перекиси водорода, было известно с давних пор. Еще в 1860 г. Шёнбейн нашел, что окисление иодид-иона перекисью водорода значительно ускоряется в присутствии солей железа. Фентон [37] в 1894 г. сделал важное открытие, что смесь соли закиси железа и перекиси водорода может окислять многие гидроксильные органические соединения, причем было показано, что данная смесь обладает сильными окислительными свойствами, которых нет у отдельных компонентов. Эти интересные реакции в тот период были предметом многих исследований, однако первым важным исследованием реакций между солями железа и одной лишь перекисью водорода была работа Маншо и Вильгельмса [38 в 1901 г. Они нашли, что кислород выделяется из перекиси не только солями окиси железа, но также и солями закиси железа в ходе их окисления в окисные соли. Эти наблюдения были позже подтверждены Маммери [39], который установил, что соли закиси железа способствуют выделению кислорода только тогда, когда они добавляются к перекиси, находящейся в избытке. Но если перекись добавляется к раствору соли закисного железа, т. е. в избытке всегда имеется ион закисного железа, то никакого выделения кислорода не происходит и реак[щя количественно протекает по уравнению [c.112]

Инициирование полимеризации (образование свободных радикалов) может быть химическим или фотохимическим. Особенно ценными инициаторами являются диалкил- и диарилперекиси, а также азосоединения, например (СНз)з— —С—СМ—Ы = СМ—С(СНд)2. В водных растворах эффективными инициаторами являются перекись водорода и соли перкислот, причем их активность можно значительно увеличить, если в реагирующую систему добавить такие восстановители, как ионы Ре + или органические восстановители типа сахаров. Поскольку очень многие органические молекулы могут химически или фотохимически распадаться на радикалы, возможности для инициирования почти безграничны. [c.22]

Все возрастающее использование перекиси водорода и материалов, получаемых на ее основе, стимулировало исследования более эффективных условий синтеза. В начале XIV в. для промышленных целей перекись водорода получали взаимодействием окиси бария с кислородом. Затем перекись стали получать электрохимическим путем. Однако высокая стоимость, обусловленная большим расходом электроэнергии в электрохимических процессах, заставила испытать несколько других методов. Был создан процесс, основанный на окислении алкилантрагидрохинона воздухом в соот ветствующий хинон с последующей гидрогенизацией, чтобы получить исходный алкил антрагидрохинон. В промышленном процессе используют раствор 2-этилантрахинона I в смеси органических [c.225]

Перекись водорода (Н2О2) в виде 3%-ното раствора служит мягким окислителем и широко применяется в качестве антисептического средства. При промывании ею пораненного участка выделяются пузырьки кислорода, которые способствуют дезинфекции раны. Перманганат калия (КМПО4) является антисептиком, выделяющим кислород нри контакте с органическими веществами. Его разбавленные растворы эффективны нри борьбе с инфекциями мочеиспускательного канала и мочевого пузыря. Раствор иода широко распространен как антисептик в случае небольших порезов и ранок и для обработки кожи при подготовке к хирургическим процедурам. [c.103]