Ширина и форма полос

Измерение ядерного магнитного резонанса (ЯМР) — метод анализа, основанный на резонансном поглощении электромагнитных волн веществом, помещенным в постоянное магнитное поле. Ядерный магнитный резонанс использует явление ядерного магнетизма. Атомные ядра многих химических элементов имеют определенный момент количества движения, т. е. вращаются вокруг собственной оси (спин ядра). Спин ядра аналогичен спину электрона. Магнитный момент возникает потому, что каждое ядро имеет электрический заряд. Для наблюдения ЯМР ампулу, содержащую анализируемое вещество, помещают в катушку радиочастотного генератора. Образец может быть жидким, твердым или газообразным. Катушку с ампулой помещают в зазоре магнита перпендикулярно направлению магнитного поля Ни- Генератор создает на катушке слабое переменное магнитное поле Нх- Резонанс наступает при условии ф=фо= У о, где ф — скорость вращающегося поля Нх, фо — скорость прецессии ядер в поле На, 7 — гиромагнитное отношение у = т1Р (т — магнитный момент ядра атома, Р — момент количества движения ядра). При выполнении условия приемник регистрирует небольшое изменение напряжения на рабочем контуре в виде сигнала в форме гауссовой кривой. Кривая характеризуется высотой сигнала и шириной кривой (полосы), [c.452]

В другом частном случае, при использовании протяженных цепей протекторов или анодов, зона защиты имеет форму полосы, и эффективность систем электрохимической защиты характеризуется ее шириной (/ защ). [c.9]

Электронные полосы поглощения обычно довольно широки их ширина, измеряемая на уровне полувысоты, составляет 3000—4000 см . Связано это главным образом с тем, что электронное возбуждение сопровождается переходом молекулы на более высокие колебательные и вращательные подуровни. Вклад в уширение полос вносит также неоднородность окружения молекул в растворе. Форма полос поглощения в некотором приближении определяется принципом Франка—Кондона. [c.14]

Форма инфракрасных полос поглощения. До сих пор ничего не было сказано о том, как выглядят инфракрасные полосы поглощения. Если энергетический переход молекулы состоит только из чисто колебательного перескока, то можно ожидать в спектре одиночный узкий пик, напоминающий пик в спектре протонного резонанса, например бензола. Действительно, вещества, находящиеся в конденсированном состоянии (т. е. твердые и жидкие вещества или растворы), дают инфракрасные полосы такого типа, хотя ширина этих полос гораздо больше, чем в спектре протонного резонанса. В газовой фазе к колебательному переходу примешиваются вращательные переходы, и эти совместные изменения состояний заполняют область значительной ширины. На рис. 2.14 показаны две основные колебательно-вращательные полосы газообразного СО2. Из разности частот различных максимумов можно рассчитать момент инерции и отсюда длину связи, но этот расчет можно применить только к весьма небольшим молекулам, и дальше он обсуждаться не будет. [c.39]

Анализ колебательной и вращательной структуры электронных спектров с целью определения силовых постоянных, а также расстояний между атомами в состоянии электронного возбуждения и т. д. можно провести только для двухатомных молекул газов. При сравнении интенсивностей недостаточно знать поглощение в максимуме вследствие различной ширины и формы полос необходимо учитывать всю площадь полосы. Интенсивность полосы есть мера вероятности электронных переходов и пропорциональна квадрату момента перехода. Момент перехода характеризует изменение распределения зарядов, происходящее при электронном возбуждении. [c.424]

Выравнивание величины сигнала. При исследовании нефтепродуктов требуется очень быстро получать и сравнивать спектры большого количества разнообразных образцов. При этом точные измерения интенсивности необходимы для одной или нескольких полос в спектре, но нужно получить общий вид спектра в сравнимой с другими. образцами форме. Запись. спектра поглощения образца на фоне излучения источника не удобна, поскольку при постоянной ширине щелей величина сигнала от самого источника очень сильно меняется по спектру. Многие детали спектра при этом маскируются, форма полос или характерных групп полос искажается, и легко можно не заметить особенностей и различий спектров. Последовательная запись спектров источника и образца и вычисление кривой прозрачности — слишком длительный и трудоемкий процесс для применения в повседневной аналитической работе. [c.216]

Сравнение истинных величин позволило установить ряд закономерностей в интенсивности, форме и ширине исследованных полос поглощения. Сравнение наблюдаемых величин дало бы неверные результаты. Это ясно из того, что ширина исследованных полос существенно меняется и, следовательно, отличие наблюдаемой величины от соответствующей истинной совершенно различно для различных полос (или полосы одного углеводорода в различных растворителях). [c.252]

Таким образом, параметр стохастичности (Т) (21), согласно (22) и (23), определяет не только интенсивности колебательных сателлитов, но и их ширину (имеется в виду случай колебательного уширения), и поэтому он играет ключевую роль в теории формы Уз(АН) ИК-полос в жидкостях, В частности, именно в сосредоточена зависимость формы полосы от свойств среды. Представляет интерес, следовательно, оценить, хотя бы приближенно, характер его поведения в зависимости от О, и других характеристик системы. [c.106]

Для идеальной равновесной хроматографии начальная ширина и форма полосы должны сохраниться. При наличии еще и диффузионного размывания полоса будет расширяться симметрично в обе стороны и на выходе колонки фиксируется симметричный пик (рис. IV, 4а). [c.43]

Были выдвинуты и другие объяснения асимметрии контура экспериментальной полосы поглощения. Считалось возможным, что возмущение адсорбированной молекулы метана силовым полем поверхности приводит к расщеплению трижды вырожденного валентного колебания СН на две компоненты. В этом случае форму полосы поглощения на рис. 123, б можно объяснить наложением па основную полосу поглощения слабой, не полностью разрешенной высокочастотной компоненты. Это предположение было отклонено Шеппардом, Мэтью и Иейтсом (1960). Они считали, что если ширина асимметричной полосы определяется вращательными движениями адсорбированной молекулы, то ширина полосы должна быть чувствительной к изменениям температуры. Понижение температуры должно уменьшать заселенность более высоких вращательных энергетических уровней, что в свою очередь должно приводить к уменьшению ширины полосы поглощения. Если же форма полосы определяется расщеплением вырожденного колебания, то можно ожидать, что изменение температуры окажет малое влияние на форму контура. Шеппардом, Мэтью и Иейтсом были проведены опыты с бромистым метилом, адсорбированным на пористом стекле, и было найдено, что с понижением температуры от 293 до 78° К ширина полосы сильно уменьшалась. Это подтвердило предположение о влиянии на контур полосы поглощения вращательных движений молекул на поверхности. [c.375]

Ширина и форма полос [c.490]

Так же как и интегральная интенсивность, форма полосы поглощения дает информацию о природе взаимодействия адсорбент — адсорбат. Приведенные Шеппардом и др. [47] контуры полос поглощения для Т4-колебания в бромистом метиле, адсорбированном на пористом стекле при 293 и 78 К, совпадали с предсказанными контурами полос поглощения, рассчитанными исходя из модели бромистого метила, в которой адсорбция на поверхности осуществляется по атому брома и молекула свободно вращается вокруг оси углерод — бром. Сужение контура по мере понижения температуры согласуется с представлением, по которому большая ширина полосы обусловлена вращением адсорбированной молекулы. [c.337]

Как правило, условие строгой монохроматичности в ИК-спектрометре не выполняется, что связано с рассеянным излучением и большой щириной щели. Типичная ширина ИК-нолос составляет от 5 до 20 см , что сравнимо со спектральной шириной щели спектрометра. При количественном анализе важно, чтобы не происходило искажения формы полос. Для этого спектр необходимо. записывать с такой скоростью, чтобы ее дальнейшее уменьшение уже не вызывало изменений в форме и интенсивности полос. Относительно большая спектральная ширина щели, действие рассеянного излучения и инерция самописца приводят к уменьшению наблюдаемых оптических плотностей и, следовательно, к занижению определяемых значений Бмакс [c.214]

И о г а н с е н А. В. Спетрофотометрпческие методы определения интенсивности, формы и ширины инфракрасных полос поглощения жидкостей. Докл. АИ СССР, [c.657]

За результат испытания принимают среднеарифметическое значение показателей не менее трех образцов. Согласно ГОСТ 11053-75 образцы для испытания имеют форму полос длиной 70 + 0,5 мм, шириной 5 0,2 или 10 0,2 мм и толщиной 1 0,2 или 2 0,2 мм. В струбцину одновременно может быть установлено девять образцов с зажимами. Удлинение каждого образца при установке составляет 25 или 50 %. Образцы поочередно подводят под тягу, связывающую верхний зажим с рычагом 5 силоизмерителя. Для этого струбцину вручную поворачивают с помощью рукоятки 8 на фиксированный угол, который контролируют по шкале с нанесенными на ней номерами образцов. Силоизмеритель установлен на верхней плите каркаса. Он состоит из электродвигателя 4 со встроенным редуктором 3, маятника 2 со сменными грузами 9 и рычага 5. Маятник гибкой нитью 12 связан с кулачком оси стрелки 1лкалы нагрузок 1. [c.60]

РИС. 13-8. Разложение спектров КД (Л) и поглощения (Б) голубого белка из Рзеи-с1отопаз, лежащих в видимой области, иа несколько перекрывающихся гауссовых кривых, которые соответствуют отдельным спектральным полосам (штриховые линии). Номерами от 1 до 6 обозначены полосы, занимающие в обоих спектрах одинаковые положения и имеющие одинаковую ширину. Сплошные линии — результат сложения гауссовых кривых. Каждая такая огибающая в йреде.лах ошибки измерений совпадает с экспериментально снятыми спектрами. Штрих-пунктирная часть огибающей и а спектре КД выше 700 нм вычерчена по форме полосы I в спектре поглощения [28], [c.17]

Если ширина полосы поглощения соизмерима со спектральной шириной щели прибора, то форма полосы поглощения искажается, величина молярного коэффициента поглощения не соответствует истинному значению и называется кажуищмся коэффициентом по-глои ения г . [c.14]

От природы растворителя в очень большой степени зависит не только положение длинноволновой полосы поглощения N-фeнoк ипиpидиниeвoгo бетаинового красителя, но и ее ширина и форма. Не так давно [431] опубликованы результаты тщательного изучения формы полосы поглощения бетаинового красителя, содержащего гр г-бутильные группы вместо фенильных заместителей в о- и о -положениях по отношению к фенольному атому кислорода. Детали формы полосы поглощения определяются электронно-колебательными параметрами взаимодействия, в том числе энергией Гиббса реорганизации растворителя, смещениями ядер в молекуле и колебательными частотами. В растворителях-НДВС отмечена характерная асимметричность полосы поглощения (отвечающей переходу с переносом заряда), а именно менее резкое падение интенсивности со стороны больших волновых чисел, что указывает на существенное взаимодействие с молекулярным колебанием с волновым числом около 1600 см . Последняя величина близка к вероятным волновым числам валентного колебания связей С—С, С—N и С—О при фотовозбуждении. В протонных растворителях наблюдается другая форма полосы поглощения, что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями между бетаином и растворителем, например образованием водородных связей [431]. [c.409]

Посторонние примеси. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве сорбента силикагель Р4 и готовя покрытие пластинки следующим образом к 8 г силикагеля Р4 добавляют 16 мл воды, содержащей 1 г формата натрия Р, и покрывают пластинки слоем 0,5 мм толи нной. В качестве подвижной фазы используют смесь 50 объемов хлороформа Р, 50 объемов этанола ( — 750 г/л) ИР и 7 объемов муравьинной кислоты (—1080 г/л) ИР. Наносят на пластинку (в форме полосы шириной 4 см) 20 мкл раствора в уксусной кислоте ( — 90 г/л) ИР, содержащего 72 мг испытуемого вещества в 1 мл (раствор А). После извлечения пластинки из хроматографической камеры дают ей высохнуть на возду хе и оценивают хроматограмму в ультрафиолетовом свете (254 нм). Отмечают прямоугольные участки вокруг каждой группы полос выше и ниже основной полосы, количественно переносят отмеченные участки силикагеля в пробирку с притертой пробкой, добавляют 5 мл метанола Р, встряхивают в течение 15 мин, центрифугируют и измеряют поглощение прозрачной надосадочной жидкости в кювете толщиной 1 см при максимуме около 256 нм. Для приготовления контрольного раствора аналогичным образом обрабатывают соответствующего размера участки силикагеля, соседствующие с ранее извлеченными участками. Готовят раствор Б следующим образом растворяют 0,14 г испытуемого вещества в достаточном для получения 100 мл количестве уксусной кислоты ( — 90 г/л) ИР и разводят 200 мкл этого раствора до 50 мл метанолом Р. Поглощение элюированного раствора А не должно быть больше поглощения раствора Б. [c.78]

Посторонние примеси. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве сорбента силикагель Р4 и готовя покрытие следующим образом к 8 г силикагеля Р4 добавляют 16 мл воды, содержащих 1 г формата натрия Р, и покрывают пластинки слоем толщиной 0,5 мм. В качестве подвижной фазы используют смесь 50 объемов хлороформа Р, 50 объемов этанола ( — 750 г/л) ИР и 7 объемов муравьиной кислоты (—1080 г/л) ИР. Готовят раствор А, растворяя 1,1 г испытуемого вещества в 35 мл соляной кислоты ( — 330 г/л) ИР, добавляют 100 мл 2-пропанола Р, охлаждают на льду, подщелачивают раствором гидроксида натрия ( — 200 г/л) ИР, охлаждают на льду, добавляют 200 мл охлажденной на льду воды и экстрагируют 100 мл хлороформа Р. Высушивают хлороформный экстракт над безводным карбонатом калия Р, фильтруют, выпаривают почти досуха в потоке азота Р, добавляют 50 мл метанола Р, выпаривагот досуха в потоке азота Р и высушивают остаток 30 мин при 65°С растворяют 0,56 г высушенного остатка в достаточном для получения 100 мл количестве уксусной кислоты ( — 90 г/л) ИР. Наносят на пластинку (в форме полосы шириной 4 см) 20 мкл раствора А. После извлечения пластинки из хро.матографнческой камеры дают ей высохнуть на воздухе и оценивают хроматограмму в ультрафиолетовом свете (254 нм). Отмечают прямоугольные участки вокруг [c.80]

Как отмечалось в разд. 1.4.3.2, собственная эффективность колонки определяется в значительной степени конструкцией колонки. Конструкция концевой арматуры колонки, особенно на входе в колонку, в большой степени определяет как форму полосы, так и ее длину в конце хроматографического процесса. При изократнческой элюентной ЖХ полоса, образовавшаяся при входе, никогда не станет уже, а может только расширяться. Градиентное элюирование может уменьшить ширину полосы, но не может полностью скорректировать искаженную форму полосы, обусловленную неправильно сконструированным вводом Б колонку. [c.108]

Пример. Дана развертка трубы из стали 12X18Н9Т в форме полосы шириной = 100 мм и толщиной г = 1.5 мм. Разрушающее напряжение оказалось равным о , =375 МПа, что на 10% выше предела текучести, но ниже временного сопротивления =620 МПа. Другие механические свойства о- 2=340 МПа, /,, =480 МПа-мм (найден экспериментально, методом сеток [20]), уравнение диаграммы деформирования при одноосном растяжении (а = а.е )за пределом текучести <т = 770 % то есть а,-110 МПа, да-0,2. Найдем критическую длину центральной трещины 2/ , в результате которой произошло снижение разрушающего напряжения. [c.191]

Поскольку л гколебаиие трижды вырождено, имеется другая возможная причина уширения этой полосы, а именно силы поверхности могут вызвать слабое распгепление вырожденных энергетических уровней. Этот вопрос может быть решен при изучении спектра в широком температурном интервале. С понижением температуры ширина полосы, обусловленная вращательным движением, уменьшается как функция в то время как ширина полосы, зависящая от расщепления вырожденных уровней, будет возрастать по мере того, как молекула становится более прочно связанной с поверхностью. Из-за экспериментальных трудностей Шеппард, Матье и Йетс [42] изучили влияние температуры на спектр не метана, а бромистого метила. Сравнение дважды вырожденной частоты 4 адсорбированного бромистого метила с частотой, рассчитанной для свободного вращения вокруг оси симметрии третьего порядка при 294° К и 78° К, выявило заметное сужение полосы при пониженной температуре без указания на образование дублета. Это исключает возможность рассмотрения расщепления вырожденных уровней как причину уширения полосы. Независимо от того, обусловлено ли уширение полосы при комнатной температуре низким энергетическим барьером свободного вращения или увеличением коэффициента экстинкции за счет взаимодействия молекулы с ее окружением, остается в силе тот факт, что экстраполяция этих результатов иа систему с метаном позволила согласовать наблюдаемую форму полосы для полностью свободного вращения (случай III) молекулы метана с рассчитанным контуром. Как отмечают авторы, вопрос о вращательных степенях свободы адсорбированного метана является спорным. [c.26]

Полуширина спектров флуоресценции сложных органических соединений имеет значения порядка 50—100 нм. Поэтому, если попадающие в полосу усиления (флуоресценции) и изменяющиеся по спектру потери (наведенное поглощение, поглощение продуктов возможных фотохимических реакций и др.) малы, генерация в многомодовом режиме будет происходить ма частотах в более или менее широком диапазоне (обычно 5—15 нм) вблизи максимума полосы усиления. Ширина полосы генерации определяется формой полосы усиления, остротой ее максимума, уровнем акач-ки, свойствами резонатора и может достигать почти 60 нм [130]. В случае, когда в резонаторе ЛОС предусмотрено подавление паразитных интерференционных эффектов, полоса генерации выглядит как сплош ная, поскольку в ее пределах укладывается очень большое число поперечных и продольных мод с малыми межмо-довыми частотными интервалами. [c.192]

Теории формы полосы v(AH) в ИК-спектре не очень сильных связей в жидких растворах посвящена статья В. П. Сакуна. В ней на основе той же модели динамической связи продольных колебаний А—Н и А---В в предположении квазикристалличности окружающей среды рассмотрены факторы, определяющие ширину полос продольных колебаний А—Н. Показано, в частности, что если, как обычно в растворах, средняя частота межмо-лекулярных колебаний среды заметно меньше частоты колебаний А- - В, то полоса v(AH) при образовании комплекса А—Н - В расширяется в меньшей степени, чем при равенстве этих частот. Такой эффект связан с понижением степени стохастичности колебательного движения А---В. [c.5]

ЯВЛЯЮТСЯ ионы Н5О2 и Н3О2 соответственно. В них имеется заряженный фрагмент с сильной водородной связью 0---Н---0, в котором потенциальная кривая для протона симметрична относительно середины расстояния 0---0. В статье подробно описа ны ИК-спектры поглощения указанного фрагмента. Наиболее характерной их чертой является широкое непрерывное поглощение, простирающееся от 1000 до - 3000 см . Форму и ширину полосы поглощения можно понять иа основе гипотезы о сильном взаимодействии колебаний протона с осцилляторами (фононами) окружающей среды. Это взаимодействие характеризуется параметром, который аналогичен рассмотренному выше параметру Хо динамической связи. Указанная гипотеза предполагает, что величина производной от частоты колебания протона по расстоянию 0---0 почти па порядок больше, чем в случае обычных несимметричных связей. При дополнительном условии большого числа осцилляторов, с которыми связан протон, и их достаточно высокой частоты удается описать наблюдаемую форму полосы. [c.7]

Низкочастотный сдвиг полос vh i наблюдается всегда как при переходе из газовой фазы в раствор, так и при образовании различных комплексов. По мере увеличения энергии последних величина сдвига возрастает. Ширина же и форма полосы меняются более сложным образом и зависят, по сути дела, от двух причин — сужения полос в результате торможения вращения при возрастании момента инерции комплексов и увеличения их ширины за счет возмущения полос при образовании локальных взаимодействий. Для слабых комплексов ширина полос прежде всего определяется характером вращательного движения частиц в растворе. Для прочных же комплексов доминирующую роль играет возмущение VHHai под влиянием водородной связи как таковой. Интегральный коэффициент поглощения галоидоводородов в жидком аргоне больше, чем в газовой фазе, и возрастает по мере увеличения энергии взаимодействия. [c.172]

В этом выражении для формы полосы ИК-поглощения ге-е слагаемое соответствует вкладу тг-фононного процесса. В согласии с полуколичественным рассмотрением (см. раздел 6), видно, что ИК-спектр в пределе сильной связи состоит из набора взаимно перекрывающихся полос, центры которых расположены эквидистантно в точках (О = н + 1- Эти полосы имеют возрастающую с п ширину (ст + причем бесфононный пик п = 0) уши- [c.197]

Формальдегид. В настоящей работе был изучен спектр раствора формальдегида (табл. 4). В качестве аналитических нами были выбраны две полосы в области 2900—2800 см-. Полосы НдСО относительно широкие 10—20 см , что при данной интегральной интенсивности соответствует меньшей интенсивности в максимуме. Поэтому даже в максимальном слое, равном 40 см, оптическая плотность не превышала 0,1. Чтобы уменьшить ошибку в измерении интегральной интенсивности, спектрометр ИКС-16 был оборудован специальным устройством для увеличения масштаба записи спектра. Улучшение отношения сигнал/помеха достигалось путем регистрации спектров с большими значениями спектральной ширины щели. Полосы в спектре кристаллической взвеси НгСО почти совпадают по положению с полосами растворенной фазы, но отличаются по форме. Характерные крутые высокочастотные фронты полос обусловлены эффектом Христиансена. [c.90]

И 23,5 см при 32° К, в то время как Юинг получил значения 15 см при 28° К и 40 см при 105° К- Савицкий и Хорниг считают, что при низкой температуре наблюдаемая полоса слишком узка и свободное вращение невозможно. Для подтверждения своей точки зрения они провели приближенный расчет ширины полосы и интенсивности. Юинг использовал те же аргументы для подтверждения противоположного вывода в случае спектра жидкости при 105° К. (Эти же доводы он приводил раньше в случае молекулы СО [142].) По мнению автора данной работы, нужно сначала показать неоспоримость аргументов, основанных на оценке формы полос по их положению, прежде чем серьезно принимать эти аргументы во внимание. Доводы Юинга неубедительны, так как увеличение ширины полос с ростом температуры не доказывает наличия свободного или почти свободного вращения, хотя нечто слабовыраженное и промежуточное между вращением и либрацией может иметь место. Для того чтобы полностью принять гипотезу свободного вращения при отсутствии надежной теории контура и ширины полосы в спектрах конденсированных фаз, необходимы экспериментальные данные относительно квантованных вращательных уровней. [c.616]

Мон но ол Идать, что расчеты излучательных способностей, использующие модель слабо перекрывающихся линий, имеют примерно ту же область применимости, что и ирнближоине прямоугольной формы полосы, по могут быть несколько лучше для умеренных давлений и оптических плотпостей. Однако эта модель обладает важным преимуществом, заключающимся в том, что опа приводит к однозначному определению эффективной ширины полосы. [c.248]