Разделение гомогенных систем

В случаях, когда подлежащая разделению исходная система сохраняет или приобретает однородность в жидкой фазе при достижении своей точки начала кипения, схема ректификационной установки может состоять из одной полной и одной отгонной колонн (рис. VI.3) с общим декантатором для конденсатов их верхних паров. В зависимости от того, меньше ли состав гомогенного жидкого сырья Xl, чем хд, или больше, чем хв, определяется компонент, отводимый в практически чистом виде с низа полной колонны. Другой компонент отходит с низа отгонной колонны. [c.273]

Мало изучены коллоидно-химические процессы образования эмульсий в многокомпонентных нефтяных системах с ограниченно растворяющимися компонентами. При исследовапии модельных бинарных систем обнаружено, что самопроизвольно образующиеся обратимые эмульсии существуют в определенном интервале концентраций и температур, вне которого они разрушаются с образованием двух макрофаз или являются гомогенной системой [138]. Дистиллятное нефтяное сырье, подвергаемое очистке селективными растворителями, в предкритической области следует рассматривать как жидкостную эмульсию, нарушение агрегативной устой" чивости —разделение на рафинатный и экстрактный растворы— происходит при критической температуре. [c.34]

При изменении содержания компонента В в смеси равновесные составы будут располагаться на других хордах равновесия. Последние перемещаются от стороны треугольника АС до критической точки К, соответствующей исчезновению поверхности раздела между фазами при их расслаивании, когда система становится гомогенной. Если концы хорд равновесия соединить так называемой бинодальной кривой, то она ограничит область площади треугольника, все точки которой соответствуют двухфазным (расслаивающимся) системам эта область является рабочей частью треугольной диаграммы. Остальная область, вне кривой, соответствует гомогенным системам, для разделения которых экстракция неприменима. [c.362]

Как дисперсную систему — жидкостную эмульсию — следует рассматривать в предкритической области дистиллятное нефтяное сырье, подвергаемое очистке селективными растворителями. При критической температуре происходит нарушение агрегатной устойчивости системы и разделение ее на рафинатный и экстрактный растворы. Большое значение приобретают исследования коллоидно-химических процессов образования эмульсий в многокомпонентных нефтяных системах с ограниченно растворяющимися компонентами. В модельных бинарных системах самопроизвольно образуются обратимые эмульсии, существующие в определенном интервале концентраций и температур, вне которого они разрушаются с образованием двух макрофаз или являются гомогенной системой [9]. [c.34]

Разделение веществ с помощью электрофореза или седиментации основано на различии в скоростях направленного перемещения частиц растворенных веществ относительно неподвижного растворителя под действием соответственно электростатического и центробежного полей. В обоих случаях разделение происходит в пределах одной фазы, т. е. в гомогенной системе. [c.337]

Неравенство (V.20а) есть требование относительно кривизны кривой G(j i). Для растворов, гомогенных во всей области составов, кривизна при любых О л ] 1 положительна (рис. V. 3, кривая I). Отрицательные значения производной (дЮ/дх )г,р отвечают лабильным состояниям, неустойчивым даже относительно бесконечно малых изменений состояния. На рис. V. 3 кривая II — это участок FF между точками перегиба f и f. В лабильной области разделение однородной системы [состава х (- например] на две примыкающие фазы (состава и приводит к уменьшению энергии Гиббса. Суммар- [c.232]

Самопроизвольное разделение гомогенного раствора на две фазы в этом процессе представляется, на первый взгляд, неожиданным, поскольку в нем возникают концентрационные градиенты, а также фазовые границы, обладающие избыточной энергией. Статистическая трактовка, предложенная Онзагером [13, с. 456], вскрывает энтропийный характер коацервации. Вытянутые макромолекулы в растворе перекрываются сферами действия, в результате чего уменьшается свобода броуновского движения. Выделение части макромолекул в другую, более концентрированную фазу, значительно увеличивает свободу вращательного движения всех макромолекул, оставшихся в дисперсионной среде (мало изменяя ее для макромолекул коацервата), а следовательно и энтропию системы. [c.316]

Разделение гомогенных систем на составляющие их компоненты из смеси, а также образование гомогенных систем из гетерогенных осуществляется путем перехода тех или иных компонентов системы из одной фазы в другую посредством диффузии. [c.448]

Атом серы тиазольного кольца не участвует в реакции обмена. Эта реакция в полярных и неполярных растворителях была подробно изучена в работах [51, 52]. Величина константы кажущейся скорости этой реакции зависит от концентрации МВТ, но не зависит от концентрации элементарной серы. Константы скорости реакций в полярных и неполярных растворителях мало отличались друг от друга. За ходом реакции можно следить путем отбора порций гомогенной системы и хроматографического разделения ее компонентов [53]. Такое разделение легко осуществить химическими методами с целью измерения равновесной удельной радиоактивности МВТ, [c.358]

Когда реакция протекает в гомогенной системе, выделение нужного продукта из газовой смеси представляет во многих случаях сложную проблему. Конечно, если возникает серьезная практическая необходимость проведения реакции именно в газовой фазе, то так или иначе проблема разделения решается. Например, при синтезе аммиака из азота и водорода целевой продукт - аммиак - извлекается из смеси газов путем ее охлаждения. Аммиак конденсируется в жидкость гораздо легче, чем азот и водород. [c.79]

Этот путь разделения - конденсация одного из газов - широко используется в химической практике, но по сути своей это путь выделения одного из веществ в самостоятельную фазу, т. е. превращение гомогенной системы в гетерогенную. Выделение вещества из газовой фазы - удобный путь получения этого вещества. Например, при реакции [c.79]

Бросается в глаза, что рассмотренный вид потенциальной кривой существенно отличается от вида кривой с двумя минимумами, который обычно схематически изображают для переноса протона в гомогенном катализе. Это различие объясняется тем, что в гомогенных системах координата реакции не имеет смысла простого удлинения ОН-связи, а включает в себя перестройку сольватных оболочек и пространственное разделение основной части кислого центра и протонированного субстрата. Иными словами, в этом случае происходит реальная диссоциация кислоты с полным переносом протона к основанию, что возможно лишь благодаря эффектам сольватации образующихся при электролитической диссоциации положительного и отрицательного ионов. Реакции же гетерогенного кислотного катализа обычно проводят при повышенных температурах в отсутствие полярных молекул растворителя, в результате чего перенос протона не сопровождается разделением основной части кислого центра и протонированного субстрата. Вместо этого на поверхности катализатора образуются ионные пары, в которых протонированная форма субстрата и кислотный остаток связаны сильным кулоновским взаимодействием. Это взаимодействие и является основным фактором, компенсирующим менее выгодный по сравнению с гомолитическим гетеролитический разрыв ОН-связей в поверхностных гидроксильных группах. В этом смысле оно аналогично эффектам сольватации в растворах сильных электролитов. В основе гомогенного и гетерогенного катализа лежат, таким образом, совершенно различные физические модели. [c.28]

Существует ряд предположений о строении комплексов, ответственных за стереорегулирование при полимеризации в гомогенных системах. Многие экспериментальные наблюдения м. б. объяснены существованием ионных пар. Между ковалентно связанными и полностью разделенными ионами существует несколько типов промежуточных состояний. Кулоновское притяжение двух ионов возрастает в растворителях с низкой диэлектрич. проницаемостью и прп снижении темп-ры. При этом м. б. созданы условия, при к-рых ионы оказываются удаленными друг от друга лишь на небольшое расстояние, образуя ионные пары, что и наблюдается, в частности, при низких темп-рах, когда энергия теплового движения невелика. [c.262]

В гл. II (стр. 22) указано, что обычная ионная. полимеризация в гомогенной системе характеризуется а) достаточно полным разделением зарядов инициирующих ионных пар и б) полной кинетической свободой растущего конца цепи.. [c.200]

Первое положение о невозможности разделения системы на два компонента также содержит предположение о гомогенности системы, которое казалось разумным, пока не была обнаружена структура типа фаза — в фазе — в фазе (см. рис. 3.2). Однако сейчас уже известно, что жесткая фаза в значительной степени окклюдирована [967] внутри мембранной структуры каучука. Поскольку полистирол нерастворим в полибутадиене, он не может проникать через ячеистую структуру полибутадиена ни при набухании, ни даже при значительном расширении. Однако после разрушения ячеистой структуры под действием ультразвука [967] окклюдированный полистирол можно легко экстрагировать. [c.81]

В заключение анализа физико-химических методов разделения компонентов смеси веществ отметим, что гетерогенные методы могут быть основаны и на принципах кинетики,, например, на различной скорости переноса веществ из одной фазы в другую, а методы в гомогенной системе могут быть основаны на использовании равновесия, как например в равновесной центрифуге, где равновесие устанавливается в результате наложения седиментации и диффузии. [c.9]

Экстракция есть процесс разделения гомогенной смеси двух или более веществ на ее компоненты или группы компонентов путем образования системы из двух жидких фаз при помощи вспомогательной жидкости. При рассмотрении этого процесса можно выделить следующие три основных пункта а) методы измерений, применяемые для получения данных, необходимых при расчетах процесса экстракции б) расчетные методы и их теоретические основы в) лабораторные эксперименты, дающие представление о результатах, которые можно получить при промышленном применении экстракционных процессов. [c.9]

Кислотно-основное равновесие — частный случай равновесия в гомогенной системе. Но все же опыты по этому разделу выделены в специальную главу, где рассматриваются буферные растворы, определение концентрации водородных ионов и гидролиз солей. Все это имеет важное значение во многих разделах аналитической химии (кислотно-основное титрование, осаждение и разделение и т. д.) [1—3]. [c.89]

Сточные воды многих хлорорганических производств содержат разнообразные органические и неорганические продукты, в том числе легколетучие вещества, образующие с водяным паром азеотропные смеси, нелетучие продукты, остающиеся в кубовом остатке при упаривании вод. Такие сточные воды представляют собой сложные гетерогенные и гомогенные системы, разделение которых в ряде случаев практически невозможно осуществить с помощью известных способов разделения перегонки, ректификации, фильтрования, адсорбции и др. [c.144]

В химической технологии большое значение имеют процессы массопередачи, которые заключаются в переходе вещества (массы) из одной фазы в другую. Причиной, вызывающей перераспределение жидкого или газообразного компонента между фазами, является различное содержание этого компонента в фазах. Применяя процесс массопередачи, можно осуществлять разделение смесей различных веществ на компоненты. Эти смеси могут представлять собой неоднородные— гетерогенные или однородные — гомогенные системы, разделение которых представляет наибольшую трудность. [c.152]

Разделение системы на две фазы. Эта роль при межфазной поликонденсацни весьма многообразна. Как и при эмульсионной поликонденсацни, нри межфазной поликоиденсации граница раздела обеспечивает разделение реакционного объема на зоны с оптимальными условиями для каждой реакции, составляющей поликонденсационный процесс. Так, в водной фазе наиболее успешно протекает, например, реакция нейтрализации выделяющегося НС1 органическая фаза удобна для дозирования в реакционный объем дихлорангидридов карбоновых кислот, растворения (набухания) образующегося полимера. В ряде случаев в органической фазе протекает собственно процесс образования полимеров. Кроме того, разделение реакционной системы на две фазы резко меняет характер процесса поликонденсация на границе раздела фаз двухфазной системы теряет равновероятностный статистический характер, отличающий полностью гомогенные системы. [c.206]

Рассмотренный механизм распада раствора полимера на фазы соответствует области, лежащей между бинодалью и спинодалью. Этот механизм получил название ну к л е а ц ио и н о го, или механизма зароды шеобразовани я. Если же система соответствует области, ограниченной спинодалью, то возможен и другой механизм ее распада на фазы — спинодаль-ный. Возможность распада гомогенной системы на фазы по спинодальному механизму была теоретически обоснована Капом [33]. Ребиндер и Влодавец [25] высказали мнение, что разделение метастабильных жидких растворов на две фазы происходит не путем образования мельчайших зародышей стабильной фазы с последующим их ростом, а путем разделения гомогенной системы на сравнительно крупные области повышенной и пониженной концентрации, поверхностное нafяжeниe между которыми вначале очень мало. Возникшие таким образом частицы новой фазы вначале являются метастабильными жидкими растворами, и лишБ постепенно их концентрация достигает равновесного значейия. В результате разделения жидкого метастабильного раствора (область 2а на рис. 3.4) на две фазы вначале образуются жидкие коацерватные капли. Дальнейшая десольватация, [c.89]

Переходной ступенью от теории ректификации бинарных 1)астворов к теории многокомпонентных систем является рассмотрение тройных смесей, часто встречающихся в нефтехимической технологии. При наличии данных но парожидкостному равновесию состояние тройных смесей поддается наглядному графическому представлению в системе трилинейных координат, а принятие некоторых упрощающих допущений позволяет проводить удобный графический расчет ректификации таких смесей. Исследование же процесса разделения тройных систем является основой для ностроения теории процессов азеотропной и экстрактивной ректификации, в которых разделение гомогенного в жидкой фазе азеотропа пли трудно разделимого бинарного раствора осуществляется путем добавления к системе третьего компонента. [c.247]

Вероятность нейтрону избежать резонансного захвата увеличивается в результате появления двух эффектов, а именно самоблокировки горючего и физического разделения двух материалов (см. 10.1). В настояш,ем параграфе мы попытаемся детально исследовать эти эффекты. Начнем с простейшего рассмотрения последнего эффекта, который обусловлен чпсто геометрическими эффектами. Рассмотрим сначала гомогенные системы, а затем результаты распространим на гетерогенные системы, [c.488]

Рассмотрим еще раз квазистатические процессы. Для гомогенной системы дифференциальное выражение Пфаффа dQ зависит только от двух независимых переменных. Существование интегрирующего делителя, а также энтропии является, согласно теореме 6 9, чисто математическим следствием, для которого не нужны дополнительные опытные данные. С этой точки зрения интересен случай с тремя независимыми переменными. Кроме того, идентификация интегрирующего делителя с температурой требует наличия термического равновесия, которое при ограничении двумя независимыми переменными невозможно. По обеим причинам начнем с анализа системы, состоящей из двух фаз и ", разделенных друг от друга диатермической перегородкой и находящихся в термическом равновесии. В качестве независимых переменных выберем V , V и t. [c.47]

В химической технологии ширеко распространены и имеют важное значение процессы массопередачи, характеризуемые пере-хоцом одного или нескольких веществ из одной фазы в другую. Путем переноса вдного или более компонентов из фазы в фазу можно разделять как гетерогенные, так и гомогенные системы (газовые смеси, растворы жидкостей и др.), причем наиболее часто процессы массопередачи используют для разделения ромогенных систем. [c.382]

ГЕТЕРОГЕННЫЕ СИСТЕМЫ (дат. Ье1его5 — другой) — физико-химические системы, состоящие из двух или нескольких однородных частей (фаз), разделенных поверхностью раздела. Однородные части системы (фазы) отличаются одна от другой по составу и свойствам. Например, вода и водяной пар, находящийся над ней насыщенный водный раствор соли с осадком этой соли и водяным паром над раствором металлические сплавы горные породы и др. Промежуточное положение между Г. с. и гомогенными системами занимают коллоидные растворы. [c.70]

Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

Частным случаем коагуляции можно считать к о а-лесценцию — слияние мелких диспергированных капель в более крупные. В известном смысле противоположный характер имеет коацервация — разделение гомогенной жидкости на две фазы (слои или капли), как то характерно, например, для системы фенол — вода (V 2 до п. 21). Существует предположение, что коацервация играла большую роль на первичных стадиях возникновения жизни. [c.616]

Дробная перегонка. Дробная перегонка является способом разделения гомогенной смеси жидких веществ, имеющих различную температуру кипения. Б основе этого метода лежит закон, сформулированный Д. П. Коноваловым, по которому в двухкомпонентной гетерогенной системе пар относительно богаче тем компонентом, [c.31]

ГОМОГЕННАЯ СИСТЕМА (от греч homogenes-однородный), состоит из одной фазы, т е не содержит частей, различающихся по св-вам и разделенных пов-стями раздела Это не означает, что в Г с отсутствуют любые неоднородности Тепловое движение частиц, составляющих Г с, приводит к локальным неоднородностям, обусловленным флуктуациями плотности или концентрации (в р-рах), а в случае полярных и асимметричных молекул-и флуктуациями ориентации Тепловые флуктуации-причина рассеяния света в газообразных, жидких и кристаллических Г с [c.591]

Если положительные отклонения от закона Рауля достаточно велики, то молекулы, принадлежащие к разным типам, вытесняют друг друга, что приводит к несмешиваемости двух жидкостей. Если давление пара компонента над разбавленным раствором приближается к давлению пара чистого компонента, то создаются благоприятные условия для разделения фаз. Разделение фаз происходит в том случае, когда изобарный потенциал двухфазной системы ниже, чем изобарньлй потенциал гомогенной системы. [c.117]

Последняя из групп методов разделения объединяет. методы, основанные на различиях в свойствах ионов, ато.мов или молекул, проявляемых в пределах одной гомогенной системы при воздействии электрического, магнитного, гравитационного, теплового полей или центробежных сил. При этом не исключается возможность фазовых превращений при переводе исходной смеси веществ в то агрегатное состояние, в котором происходит разделение, или при выделении фракций ее отдельных компонентов. Эффект разделения достигается за счет различного пространственного перемещения веществ в пределах фазы, в которой происходит их разделение. Различия в скорости пространственного перемещения ионов, атомов или молекул будут проявляться в зависимости от их массы, размеров, заряда, энергии взаимодействия частиц с ионами и молекулами, образующими среду, в которой происходит разделение. Относительная роль тех или иных факторов в достижении конечного эффекта разделения, в свою очередь, зависит от природы действующих на них сил. Наиболее очевидный случай — электрофоретическое или, как его иногда называют, электромиграционнос разделение ионов в растворах за счет различных скоростей их движения в электрическом поле. Здесь важнейшими факторами оказываются размер и заряд иона. Различия в массе и заряде в наибольщей степени проявляются при воздействии па ионизованные частицы ускоряющего электрического поля и отклоняющего магнитного. Этот способ воздействия на систему лежит в основе масс-сепарационного метода. При разделении под воздействием центробежных сил — ультрацентрифугировании определяющим фактором оказывается масса молекул. [c.241]

Превращение метастабильных (пересыщенных) растворов в стабильные равновесные фазы может протекать с самыми разнообразными скоростями и заканчиваться в различные сроки — от долей секунды до многих суток и недель. Важнейшим параметром, определяющим скорость разделения на две фазы, является степень пересыщения, а также подвижность макромолекул в данной системе, характеризуемая коэффициентом диффузии и, в какой-то степени, вязкостью. Разделение гомогенного метастабильного раствора на две фазы протекает, по-видимому, не путем возникновения зародышей двух готовых новых фаз и последующего их конкурирующего роста, но путем возникновения в исходном растворе вначале множества весьма малых областей, лишь незначительно отличающихся друг от друга по концентрацрга, представляющих собой неравновесные участки раствора, способные сливаться друг с другом и постепенно приближаться к равновесному С0СТ0ЯН1Ш. То обстоятельство, что обе возникающие фазы обычно вначале представляют собой жидкости, лишь слегка различающиеся по составу и имеющие небольшое межфазное натяжение, в значительной степени определяет характер образующихся гетерогенных систем. [c.60]

Применяя процесс массопередачи, можно осуществлять разделение смесей различных веществ на компоненты. Эти смеси могут представлять собой неоднородные гетерогенные или однородные гомогенные системы, разделение которых представляет паибо хыпие трудности. [c.157]

Рендалл и Сосник , исследуя газовые растворы выше критической температуры обоих компонентов и откладывая отношение ///о = у (активность) против мольной доли для системы аргон — этилен, пришли к выводу, что увеличение константы Ь в уравненик Гильдебранда должно привести к математическим условиям, необходимым для разделения гомогенной смеси на две фазы. Их, однако, смутило то обстоятельство, что для этого lgY должен был так возрасти, как, по их мнению, не могло быть. [c.134]

Рост цепи происходит благодаря повторяющемуся акту присоединения молекул мономера к реакционноспособному концу растущей макромолекулы, т. е. процессу, протекающему в жидкой гомогенной системе с полной неупорядоченностью перемещения всех звеньев растущей цепи, включая и ее реакционноспособный конец. Вследствие этого для каждого индивидуального акта роста цепи переходное состояние должно образовываться снова и снова из-за молекулярной неупорядоченности жидкой фазы. В результате кулоновского притяжения противоион будет находиться близко от заряженного конца цепи и как бы будет сопровождать растущую макромолекулу. Однако, являясь сам по себе свободной подвижной частицей, он не будет, вообще говоря, каким-либо образом содействовать образованию последующего переходного состояния, необходимого для процесса роста цепи. Таким образом, в рамках кулоновского взаимодействия между заряженным концом цепи и противоположно заряженным противоиоиом имеется полное разделение зарядов в течение всего времени реакции роста цепи. [c.22]

Серия работ Карассити [211] посвящена дО Казательству различия в скоростях диффузии энантиомеров в оптически активных жидких средах. Эти процессы, однако, не следует относить к хр оматографическим, так как они протекают в гомогенных системах. Напротив, при водящий к частичному разделению энантиомеров винной кислоты диализ через диссимметрические мембраны [212] является типичным хроматографическим процессом. [c.80]