Фазы с группами (носитель

И хорошо смачиваются только сильнополярными жидкостями (например, водой). К этой группе носителей относятся кизельгуры (диатомиты, диатомитовые земли), силикагели, стекла, целлюлоза и окись алюминия. Их широко применяют ак носители для распределительной хроматографии с неподвижной водной фазой, а в экстракционной хроматографии с обраш,енной фазой их можно использовать без специальной обработки только для удержания очень ограниченного числа экстрагентов (табл. 1). Кроме того, [c.185]

Правило фаз указывает число параметров, которое можно менять произвольно (в известных пределах) при расчете равновесия в процессах массообмена. Применим это правило к указанным выше двум группам процессов массопередачи 1) каждая из двух взаимодействующих фаз содержит, помимо распределяемого компонента, инертный компонент-носитель (абсорбция, экстракция и др.) 2) в каждой из двух фаз компонент-носитель отсутствует (ректификация). [c.386]

Сорбция комплексов в результате образования координационной (В) или одновременно ионной и координационной (Б) связей с химически активными группами носителя приводит к изменению состава и устойчивости координационного центра, что отражается на активности катализатора, механизма его действия. Перспективность применения комплексообразующих ионитов как носителей каталитически активных систем только начинают изучать. Выявленные в работе [126] закономерности комплексообразования в фазе ионитов дают основание предполагать, что активность и селективность таких систе.м должна зависеть от химической природы координационно-активных групп ионита, структуры его полимерной матрицы, условий посадки комплекса на ионит и других факторов. [c.324]

В последнее время для анализа и идентификации фенольных соединений стал широко использоваться метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) 22-2 . При анализе простейших алкилфенолов условия, ГЖХ не имеют принципиального значения, однако в случае фенолов с, грег-алкильными группами природа жидкой фазы, твердого носителя и параметры ГЖХ (температура дозатора и колонки, длина колонки и т. д.) могут оказывать влияние на процессы изомеризации и дезалкилирования алкилфенолов (см. гл. 6). В некоторых случаях для хроматографического определения, вместо самих фенолов можно использовать их триметилсилильные эфиры 22. Метод газо-жидкостной хроматографии значительно более чувствителен к изменениям структуры пространственно-затрудненных фенолов, чем метод адсорбционной хроматографии, и позволяет разделять структурно близкие соединения и гомологи. Так, если при помощи адсорбционной хроматографии невозможно разделить 4-алкил-2,6-ди-грет-бутилфенолы, то методом газо-жидкостной хроматографии удается разделить ближайшие гомологи этих фенолов, идентифицировать алкилфенолы с нормальными и разветвленными алкильными заместителями. [c.313]

Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIH группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты [5—9]. [c.5]

Полученный изомеризат вместе с водородом поступает в реакторы 5 V. 10 яа гидрогенизацию. Ее ведут в присутствии металлов VI—УП1 групп (N1, молибдат Со, Р1, Рс1, Ni4-W) на твердом носителе (АЬОз, кизельгур) в газовой фазе при 37—370 °С, 0,1— 7 МПа и объемной скорости подачи сырья 0,1—10 ч . Оптимальными являются 287 °С и 2,8 МПа. Продукты гидрогенизации поступают в конденсаторы 6 и 9, откуда смесь сжиженных газов и газообразный водород направляют в сепараторы 7 и 5. Водород [c.191]

С высокоразвитой удельной поверхностью, устойчивой к спеканию. Развитую поверхность получить легче у тех окислов, катион которых имеет малый радиус и высокий заряд, а также имеющих характеристики, соответствующие коллоидным и стеклообразующим свойствам при очень малой растворимости в воде. Эта группа веществ используется в качестве основы носителя и для стабилизации активных фаз. Окислы алюминия являются наиболее распространенным веществом для приготовления носителей многих катализаторов. Тугоплавкие композиции, образованные двумя или более изоляторами, также эффективны, но в настоящее время за исключением цементов, их редко используют. [c.28]

К другой группе относятся процессы (например, перегонка), в которых вещества, составляющие две фазы, обмениваясь компонентами, сами непосредственно участвуют в массопередаче и уже не могут рассматриваться как инертные носители распределяемого вещества. [c.383]

Химически связанные неподвижные фазы приготовлять в лабораторных условиях достаточно трудно. Поэтому рекомендуется пользоваться фирменными образцами. Эти материалы могут содержать до 25% от массы носителя органических групп, связанных с ним. [c.217]

Вторая группа параметров включает в себя кинетические и диффузионные параметры хроматографического опыта, определяющие процесс размывания хроматографической полосы и не связанные с селективностью непосредственно. К этим параметрам относятся размеры колонки (длина слоя сорбента и поперечное сечение колонки) размер и форма частиц сорбента давление, скорость потока природа газа-носителя температура колонки количество вводимой в колонку анализируемой смеси (доза) и способ ее введения содержание неподвижной жидкой фазы в колонке или эффективная толщина пленки неподвижной жидкой фазы, давление. Совокупность параметров хроматографического опыта, входящих во вторую группу, от которых, так же как и от селективности, зависит качество разделения, условно (для отличия от селективности) можно назвать общим термином — эффективность. Эффективность выражается высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), или числом тарелок N. [c.128]

Из некоторых опубликованных работ следует, что для определения насыщенных жирных оксикислот с менее чем 20 атомами углерода в цепи нет необходимости превращать их в производные по СЗН-группе [27]. Полагают [26], что в этих случаях достаточно использовать для анализа стеклянные, надежно силанизованные колонки и носители и невысокие концентрации жидкой фазы на носителе. Однако количественные данные, полученные без образования производных по ОН-группе, по-видимому, менее надежны. [c.136]

По химической природе поверхности стекла близки к силикагелям, так как свойства поверхности определяются наличием си-ланольных групп (SiOH). После гидрофобизации в качестве носителей можно использовать стеклянные порошки, идущие на изготовление стеклянных фильтров, или стеклянные микрошарики, специально выпускаемые для газовой хроматографии. Поскольку они не имеют пор, поверхность таких носителей невелика (в - 5—10 раз меньше поверхности кизельгуров), и поэтому они могут удерживать только малые количества экстрагента. Кроме того, на гладких стеклянных шариках большая часть экстрагента собирается в местах контакта шариков, и распределение органической фазы на носителе оказывается очень неоднородным по толщине. Для устранения этого недостатка и увеличения поверхности гладкая поверхность стекла разрыхляется — получаются по-верхностно-текстурированные стекла . [c.192]

Целлюлозные ацетилированные бумаги (см. также разд. 106) применяют для распределительной хроматографии методом обращенных фаз. Гидрофобность носителя возрастает с увеличением степени ацетилирования, предельное содержание групп —СОСНд 44,8% (триацетат). [c.239]

Наиболее широко используются и более пригодны для хроматографии НСФ на основе силокси-группы (рис. 22,в ). Носители этого типа, содержащие группы =Si--0- Si=, получаются При реакции силанольных групп носителя с органохлорсиланами или органоалкоксисиланами. Фазы этого типа гидролитически устойчивы в области рН=2-г8,5. Они могут быть приготовлены в виде мономолекулярного слоя или в виде полимеризо-ванных полислойных покрытий. В процессе приготовления таких фаз могут остаться свободные, неэкранированные силанольные группы, которые будут в даг.лнейшем мешать разделению, ухудшая его эффективность или вызывая необратимую адсорбцию. Поэтому при получении НСФ по третьему способу проводят дополнительную силанизацию готового НСФ. [c.69]

Склонность к деацилированию у ацилзамещенных 0-, S-, дополнительных NHj, имидазольной и гуанидиновой групп намного выше, чем у сс-КНг-групп, причем ТФА-производные в этом отношении намного чувствительнее соответствующих ацетильных соединений. Эти свойства имеют решающее значение при выборе жидкой фазы и носителя для ГХ. Было показано, что в водной среде ди-ТФА-серин быстро превращается в moho (Ы)-ацильное производное [144]. При достаточно длительном воздействии N-ТФА-серин в конце концов снова превращается в нативную аминокислоту, что, как полагают, связано с N—>0 ацильной миграцией. Дй-ТФА-производные оксипролина, серина, треонина, тирозина и цистеина тоже быстро разлагаются до. N-ТФА-соединенип в метаноле, воде и даже в некоторых тщательно высушенных растворителях (бензол, хлористый этилен и н-амилтрифторацетат) [28, 84, 99]. При этом наиболее лабильны производные тирозина, а наиболее устойчивы -0-ТФА-группировка треонина и производное по индольному атому азота триптофана. Наблюдаемые в ГХ метанольных растворов метиловых эфиров ТФА-аминокислот большие времена удерживания для серина и тирозина согласуются с их разложением до свободных ОН -форм. Еще одним доказательством лабильности О- и S-ТФА-тирозина и цистеина служит их способность к ацилированию н-амилового эфира изолейцина. Треонин, серин и оксипролин в этом отношении были неактивны [28]. н-Бутиловый эфир ди-ТФА-гистидина оказалось целесообразным хроматографировать, полностью разлагая его бутано лом на газохроматографической колонке до моно-ТФА-произ-водного [43] (см. также разд. 2.7.3). [c.114]

Часто полагают, будто в газожидкостной хроматографии распределение между газовой и жидкой фазами зависит только от летучести вещества и его растворимости в жидкой фазе, однако уже с самых первых работ (1952 г.) [71] стало ясно, что важную роль играют водородные связи между растворителем и растворенным веществом. Сравнивая поведение первичных, вторичных и третичных аминов на парафинах и луброле-МО (продукт конденсации окиси полиэтилена и длинноцепочечного спирта), Джеймс и Мартин обнаружили корреляцию между удерживаемым объемом и способностью образовывать водородные связи. Чтобы объяснить большее удерживание триметил-амина на луброле, высказано предположение о том, что ме-тильные группы имеют достаточную активность для образования водородных связей. Этого влияния не наблюдалось для высших гомологов (сравни глицин). По мнению авторов, аналогичные взаимодействия имеют место между жидкой фазой и носителем, а также носителем и разделяемыми веществами. Поэтому на протяжении всей главы авторы решили употреблять общий термин газовая хроматография (ГХ), а не газожидкостная хроматография (ГЖХ) — при использовании последнего подразумевается, что хроматография в системе газ — твердое вещество протекает по совершенно иным механизмам. [c.125]

Выпускаемые промышленностью иониты содержат большинство перечисленных ионогенных групп и поэтому могут выполнять функцию носителя каталитически-активных комплексов. К тому же они имеют существенные преимущества перед 1юсителями с модифицированными поверхностями во-первых, содержание ионогенных групп у них регламентировано, а во-вторых, многие иониты обладают высокоразвитой поверхностью. Для ионитов характерна сравнительно невысокая подвижность ионогенных групп, в результате чего образующиеся в фазе полимера координационные центры более дефектны по лигандным группам носителя, чем при использовании модифицированных поверхностей. [c.323]

Измерения показали, что минимальная высота теоретической тарелки Ямин при скорости газа-носителя 5—7 см1сек у носителей инертон составляет 0,59—0,69 мм. Эти данные свидетельствуют о близкой разделительной способности обеих групп носителей. Следует заметить, что вследствие разницы насыпного веса инертона по сравнению с хромосорбом Ш или хроматоном N 10% неподвижной фазы на инертоне соответствует 22% фазы на носителях хромосорб или хроматон. [c.33]

Литературные данные, зафиксированные на перфокартах, вводятся в память вычислительной машины и сохраняются на магнитном диске. На каждой перфокарте находятся значения величин удерживания какой-нибудь группы веществ, полученные при определенных экспериментальных условиях. В списке экспериментальных условий содержатся данные о длине колонки, природе жидкой фазы, твердом носителе, скорости и давлении газа-носителя, температуре колонки. Все эти данные на перфокартах образуют на магнитном диске так называемый первый файл — FILE 1. Из этого файла находят все вещества, величины удерживания которых сравнимы. Величины сравнимы в том случае, если они получены на одной жидкой фазе и при близких температурах. В этой работе температуры сравниваемых колонн отличались не более чем на 5° С. [c.85]

Гидроксильные и окисные группы на поверхности носителя могут быть дезактивированы небольшим количеством полярной жидкой фазы, которое зависит, однако, от содержания неподвижной фазы на носителе и является трудно воспроизводимым. Более общий метод — связывание гидроксильных групп соответствующим реагентом. Активный водород гидроксилов может быть замещен силильными группами диметилдихлорсилана (ДМХС) или гексаметил-дисилазана (ГМДС), как показано на рис. 20 и 21 соответственно. [c.65]

Успешные опыты по силанизированию твердых носителей привели к созданию щеточных (привитых) сорбентов. Различные алкилхлорсиланы, взаимодействуя с силанольными группами носителя и вступая в реакцию полимеризации, образуют НФ, химически связанную с носителем. Количество такой фазы доходит до 20% от веса носителя. Сообщается, что предельная температура применения таких сорбентов равна 320—350° [66—67] и по своим характеристикам они не уступают 5Е-30 [65] и Е-301 [66]. Успешно разделены на таких сорбентах при программировании температуры до 400° н-алканы Сю—Сзб [68], а при 260° метиловые эфиры жирных кислот [67]. Отмечается, что спирты, кислоты и амины образуют пики неправильной формы [66]. Получены также полярные сорбенты с функциями эфирных и циано-этильных групп [69—70]. [c.90]

Повлиять на з.ти межмолекулярные взаимодействия. можно, изменяя химическую природу и ко1щентрацию силовых центров (атомов, ионов, функциональных групп) на поверхности, а также подбирая нужный состав и концентрацию подвижной фазы — газа-носителя или жидкого элюента. [c.9]

Для измерения основности некоторых из мономеров в исследованиях [34—36] использован разработанный Беленьким и др. [37] метод адсорбционно-раопреде.тите.ньной газовой хроматографии, основанный на взаимодействии мономера с акцепторными группами неподвижной фазы (с силанольными группами носителя). Количественной характеристикой основности в данном случае является энтальпия комплексообразования ДЯ. Обычно основность гетероциклов оценивается калориметрическим методом или по сдвигу полосы поглощения, отвечающей связи О—дейтерий в ИК-снектрах систем мономер—деитерированный метиловый спирт. [c.99]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

При малом содержании диолефинов в сырьевых фракциях заслуживает внимания метод гидрирования [130, 136]. Катализаторами служат металлы VIII группы периодической системы элементов (предпочтительно 0,05% Pt, Pd или 2% N1), нанесенные па инертный носитель (AI2O3, ЗЮг, глина, пемза и др.). Гидрирование проводят в жидкой фазе при 15 40°С и давлении водорода не выше 100 ат. [c.150]

Легкая фракция (н. к. — 75 °С) поступает в колонну 3 для разделения на фракции С5, Се и С7. Фрации С5 и Се направляют соответственно в реакторы 4 и II, где н-олефины в присутствии окислов (или соединений металлов П1—IV групп, обработанных HF), отложенных на твердом носителе (кизельгур, АЬОз) в количестве 5% (масс.), превращаются в изоолефины. Изомеризацию проводят в газовой фазе в интервале 20—425 °С, 0,1—3,5 МПа и при объемных скоростях 0,1—10 ч . Процесс будет достаточно эффективным при содержании в исходной фракции не менее 10% н-олефинов и при отношении изоолефинов и н-олефинов меньше термо- [c.190]

Эффективными катализаторами скелетной изомеризации буте-на-1 являются также металлы VIII группы (Р1, Рс1, N1), отложенные на твердом носителе с удельной поверхностью 100—300 мУт (АЬОз) в количестве 0,3—1% (масс.). Изомеризацию проводят в жидкой фазе в присутствии водорода при 400—500 °С, 0,1 — 1 МПа и объемных скоростях 0,1 —10 ч- (табл. 68). Выход изобутена максимален (33,2%) при 400 °С и составляет 85% от равновесного, равного 39%. [c.193]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Процессы массопередачи можно разделить на две группы. К одной группе относятся процессы (абсорбция, экстракция и др.), в которых участвуют минимально три вещества одно находится только в одной фазе, дру1 ое — только во второй фазе, а третье — переходит ия одной фазы в другую и представляет собой распределяемое между фазами вещество. Первое и второе вещества являются лишь носителями распределяемого вещества и сами не переходят из фазы в фазу. Так, например, при поглощении аммиака водой из его смеси с воздухом вода и воздух служат носителями распределяемого вещества — аммиака. [c.383]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

Адсорбция. Различают два вида адсорбции дифильных молекул. На границах раздела вода — неполярная фаза (вода — воздух, вода — углеводород) адсорбция имеет, по определению П. А. Ребиндера, пассивный характер, так как происходит путем , выталкивания углеводородных радикалов нз водной фазы вследствие интенсивного взаимного притяжения полярных молекул воды. Носителем поверхностной активности при адсорбции из воды на границе с неполярной фазой служит углеводородный радикал. Уменьщение энергии Гиббса в этом процессе достигается такой ориентацией молекул ПАВ в адсорбционном слое, при которой гидрофобная часть молекулы в большей или меньшей степени переходит в неполярную ф аз у, полярная группа остается в воде (йр я м а я ориентаЙ . Такая адсорбция является неспецифической, для нее характерно подчинение правилу Дюкло — Траубе. [c.6]