Условия сорбции и элюирования

УСЛОВИЯ СОРБЦИИ И ЭЛЮИРОВАНИЯ [c.12]

Возможность прогнозирования ус ловий хроматографического разделе ния анионов и катионов по концентрационным константам обмена показана И. К. Цитовичем и Ж. Н. Гончаренко [74] на примере ионообменной сорбции переходных металлов четвертого периода на катионите КУ-2 в Н-форме. В качестве элюирующих растворов применялись водно-спиртовые среды, 1 н. по соляной кислоте и содержащие различные количества метанола или этанола (50 и 80%). Для иллюстрации возможности расчета оптимальных условий элюирования при хроматографическом разделении ионов приведем основные результаты, полученные в исследованиях указанных авторов. [c.134]

Таким образом, к категории слабых могут быть отнесены ионообменники, значительно отличающиеся друг от друга. Для них характерно не толыко сужение рабочего диапазона pH, но и уменьшение прочности сорбции вещества внутри этого диапазона. Слабым ионообменникам, в частности анионитам с замещающими группами диэтиламиноэтила (ДЕАЕ), отдают предпочтение в тех случаях, когда необходимо элюирование в мягких условиях, например, при разделении белков и пептидов. [c.35]

Влияние активности слоя на величину Кг индивидуальных веществ представляет чисто академический интерес, однако играет существенную роль при разделении смесей. Часто изменение активности слоя влияет на селективность ТСХ-разделения, а в экстремальном случае - на последовательность элюирования или механизма сорбции. Изменение последовательности элюирования, т.е. коренное изменение селективности, встречается довольно часто, причем оно характерно для оксида алюминия, а не для силикагелей. Селективность весьма существенно влияет на разрешение, т.е. на хроматографический процесс, поэтому зависимость селективности от содержания влаги имеет первостепенное значение при выборе оптимальных условий для чувствительных к активности слоя разделений. [c.349]

При селективном элюировании наблюдается картина, обратная селективной сорбции. Задача заключается в выборе условий, при которых один тип ионов десорбируется, а другие прочно удерживаются смолой. Процесс разделения ускоряется при использовании коротких колонок. [c.41]

Методы разделения при регулировании кислотности раствора можно применять для отделения магния почти от всех металлов и особенно от щелочных и щелочноземельных, так как в этом случае неприменимы методы, основанные па комплексообразовании (см. табл. 13). Для успешного разделения необходимо строгое соблюдение рекомендуемых в методиках условий (кислотности, количества элюента, размеров колонки и скорости элюирования). В некоторых случаях введение органического растворителя повышает сорбцию магния катионитом [158]. О разделении Mg, Са, Sr и Ва па микрокристаллической целлюлозе см. в [714]. [c.53]

Для ионообменной хроматографии характерны два общих подхода при выборе условий разделения. В простейшем случае рассматриваются различия в прочности сорбции ионов, определяемых величиной заряда и их радиусом в соответствии с рядами селективности (см. п. 3.2.2). Для последовательного элюирования по этому механизму в элюентном режиме в качестве элюента выбирается рас- [c.202]

В случае колоночной хроматографии ионообменники работают в условиях, далеких от насыщения. Например, при сорбции белков емкость ионита составляет не более 5—10% от его полной емкости. Образец следует вносить в колонку в небольшом объеме только в том случае, если все операции (приведение в равновесие колонки и элюента, растворение образца и элюирование) проводят в одном, рабочем буферном растворе. Если элюирование будут вести в градиенте pH или ионной силы, образец можно вносить в большом объеме разбавленного раствора. [c.434]

Экспериментальные данные, показывающие влияние высоты колонки на разделение при постоянных прочих условиях, приведены на рис. 10. 7. Из этих данных видно, что при увеличении высоты колонки разделение улучшается, но одновременно с этим происходит расширение кривых элюирования. На практике существует некоторая критическая высота слоя, за пределами которой дальнейшее улучшение разделения уже не может быть достигнуто. В случае симметричных кривых элюирования (наблюдающихся при линейных изотермах сорбции) разделение теоретически улучшается (уменьшается перекрывание полос), но происходит столь сильное расширение кривых, что часто оказывается трудно или даже невозможно определить с приемлемой точностью концентрацию элюата. Кроме того, сбор больших объемов элюата представляет собой очень трудоемкую работу. В с.лучае несимметричных кривых элюирования (в частности, когда изотермы сорбции нелинейны) увеличение высоты колонки сверх некоторого предельного значения приводит в боль- [c.187]

Хроматографические процессы основаны на перемещении вещества вдоль слоя сорбента. В ходе проявительного анализа (наиболее часто применяемого в аналитической газовой хроматографии) разделенные компоненты анализируемой смеси выходят из хроматографической колонки в потоке элюента (газа-носителя) отдельными зонами. При этом, если концентрация целевого компонента соответствует линейному участку изотермы сорбции, то время элюирования компонента при заданных условиях является постоянной величиной, которую можно использовать для целей идентификации [1]. [c.53]

Чтобы повысить эффективность хроматографического разделения, вместо ионитов обычных типов применяют иониты с модифицированной структурой. С целью улучшения условий взаимодействия сорбат — сорбент в неводных системах используют крупнопористые иониты, сорбция на которых идет преимущественно на внутренней поверхности пор (см. разд. 5.2.6) независимо от способности к набуханию основной массы полимера. Крупнопористые катиониты применяют, например, для разделения амидов элюированием смесью ацетонитрил — метанол [27]. [c.299]

Концентрация оборотного раствора рециркуляции (Может быть увеличена, если кривые регенерации показывают уменьшение расхода регенерирующего вещества. Проскок ионов но время рабочего цикла зависит от эффективности или степени регенерации ионита. Наиболее слабо связанные ионитом ионы будут находиться в нижней части слоя и определят проскок. При обычной обработке воды ионы натрия проскакивают через катионит во время водородного цикла, а ионы кремния через сильноосновной анионит. Чем полнее элюирование этих ионов во время регенерации, тем меньше проскок во время рабочего цикла. Влияние этого условия показано на рис. 6. Проскок не постоянен во время рабочего цикла, так как некоторое количество натрия удерживается в нижней части слоя во время регенерации и может десорбироваться кислотами, которые образуются при сорбции. После того как этот натрий регенерируется, проскок становится минимальным. Когда натрий, находящийся в исходном [c.24]

Ионы аммония, содержащиеся, в элюате, перемещают полосу редких земель. Сорбцию редких земель можно проводить также на смоле в аммонийной форме вместо водородной. В заданных условиях полосы отдельных редкоземельных элементов двигаются с различными скоростями, их максимумы при этом в процессе элюирования постепенно раздвигаются. Перекрытие одной [c.380]

Исходный раствор хлоридов редких земель пропускался сверху вниз через первые четыре колонны каждой одинарной цепочки до тех пор, пока сорбционная полоса на каждой цепочке не достигала дна четвертой колонны. Образующийся во время сорбции хлорид аммония вымывался из слоя смолы при пропускании через каждую цепочку 200 л дистиллированной воды после прохождения раствора хлоридов редких земель. Насыщение смолы редкими землями обычно заканчивалось за восемь часов. Затем сорбционные полосы элюировались цитратным раствором с рН = 8 при скорости элюирования, равной 1,0—1,2 л в минуту. При этих условиях фронт полосы продвигался со скоростью, отвечающей прохождению одного слоя смолы (105 см в сутки). [c.393]

Успех ее решает правильный подбор ионита, реакции анализируе лого раствора, элюирующего раствора и условий сорбции и элюирования. [c.533]

Для очистки поверхностных вод от фосфатов в НИИПМ создан метод удаления их с помощью ионитов. Наилучшие результаты получены на анионите АН-36. Выявлены оптимальные условия процесса сорбции фосфат-иона из растворов солей в динамических условиях. Для элюирования фосфат-ионов из анионита применен раствор азотной кислоты. При этом достигнуто 100%-ное извлечение сорбированных фосфат-ионов, полнота разделения фосфат- и нитрат-ионов (около 99%), а также высокая степень концентрирования фосфат-ионов (в 300—400 раз и более). [c.128]

Для концентрирования микропримесей при анализе высоко-чистых веществ более целесообразно использовать то, что Самуэльсон называет простым ионным обменом, т. е. случай, когда один или несколько ионов сорбируются ионитом, В то время как остальные остаются в растворе. При этом возможно сорбировать, как элемент матрицы, так и примеси с последующим их элюированием. Хотя первый вариант обычно может быть осуществлен проще (выбрать оптимальные условия сорбции для одного элемента значительно легче, чем для группы разнородных по химической природе примесей), второй предпочтительнее, поскольку в первом случае возрастает количество используемых ионита и элюента, что приводит к увеличению результата холостого опыта и возрастанию трудоемкости процесса. [c.55]

В главе рассматриваются примеры разделения полифосфатов и ароматических сульфонатов, С помощью либо анионо-, либо катионообменной хроматографии удается разделить комплексы металлов с хлор-ионом. Благодаря тщательному выбору условий сорбции и элюирования, а также условий детектирования удалось создать практически специфические методики анализа железа и свинца. Добавляя в элюент органический растворитель, можно изменять селективность ионообменников по отношению к комплексам хлоридов металлов. [c.185]

Наиболее эффективными сорбентами для концентрирования и отделения растворенной ртути от мещающих компонентов являются сорбенты с комплексообразующими свойствами, обусловленными серо- и азотсодержащими хелатообразующими группами, привитыми на матрицы различного состава [118, 175]. Однако за счет высокой прочности образующихся комплексов десорбция соединений ртути с таких сорбентов затруднена. Привитые азот- и кислородсодержащие группы менее прочно удерживают ртуть, однако характеризуются меньшей селективностью. Оптимизация условий сорбции, элюентов и режима элюирования позволяет разрабатывать высокочувствительные методы определения ртути в природных и сточных водах. Способом, позволяющим избежать влияние неполноты десорбции с сорбента, является прямое определение сорбированной ртути на твердом сорбенте методом термовозгонки при 850 "С. Так, при концентрировании ртути на сорбенте сферой с тиольными группами и непосредственном определении металла с помощью прокаливания этого сорбента обеспечивается низкий ПО, равный 0.2 нг/л [588]. [c.89]

Методика. Нейтральный раствор, содержащий разделяемые ионы (лучше всего в форме хлоридов), пропускают через колонку, заполненную сильнокислотным кати-онообменннком Amberlite IR-120 в Н-форме. Затем колонку промьгвают водой и элюируют литий смесью 0,2 М НС1 (7 объемов) и метанола (3 объема). В этих условиях ионы Na+ и К+ не элюируются. Скорости сорбции и элюирования равны [c.161]

Из приведенных в табл. 5 данных видно, что 2г и КЬ полностью вымываются с силикагеля 0,5 М раствором НзСаО4в 6М НКОз,в то время как протактиний остается сорбированным и может ыть элюирован затем раствором Н2С2О4 при рН1,5. При отделении Ра от индикаторных количеств и КЬ протактиний сорбируется на силикагеле из 6М НКОз, в присутствии больших количеств циркония и ниобия сорбция протактиния проводится из 0,5 М раствора Н2С204 в ЬМ НКОз. В этих условиях указанные элементы не поглощаются силикагелем и не мешают сорбции протактиния. [c.74]

Для хроматографического разделения следовых количеств и(VI) и ТЬ(1У) использовали систему ТОФО — минеральная кислота. ТОФО, нанесенный на стеклянный порошок, использовался для сорбции урана (VI) из раствора мочи, подвергнутой частичному ферментативному разложению [53] ТОФО вместе с ураном элюировался спиртом. Аналогичный метод использован в улучшенной модели полуавтоматического прибора для анализа мочи на содержание урана [54]. Опубликована серия статей [55—57], посвященных методам выделения тория и урана из биологических объектов и их разделению на основе разной способности ТОФО экстрагировать эти актиноиды из сернокислого раствора [55]. После разложения (минерализации) мочи при помощи перекиси водорода и азотной кислоты торий и уран сорбируют из 4 М раствора НЫОз на колонке с ТОФО, нанесенным на микротен (микропористый полиэтилен) с размером зерен 100—170 меш США. Торий(1У) элюируют 0,3 М Н2304, уран(У1) —1 М НР [56, 57]. Извлечение при помощи ТОФО на микротене в статических условиях особенно удобно при серийных анализах мочи, поскольку этот метод очень прост и требует мало времени при выполнении анализа раствор минерализованной мочи перемешивают с твердым экстрагентом, а затем переносят полученную суспензию в хроматографическую колонку для последующего элюирования. Методика подробно описана в гл. 10. [c.270]

Другой подход к анализу процессов, протекаюш,их в условиях линейной неидеальной хроматографии, был развит еще в первых работах нобелевских лауреатов Мартина и Синджа [71], предложивших в 1941 г. тарелочную теорию жидкостной распределительной хроматографии, распространенную затем на газо-жидкостную хроматографию Джеймсом и Мартином [72]. При этом слой неподвижной фазы рассматривается как совокупность последовательно соединенных элементарных ступеней ( тарелок ),на каждой из которых устанавливается межфазовое равновесие. Хотя теория тарелок и объясняет, почему профиль хроматографической зоны в случае линейной изотермы распределения для достаточно больших времен элюирования приближается к форме гауссовской кривой, однако она не позволяет непосредственно связать размывание с параметрами хроматографического опыта. Дальнейшее свое развитие тарелочная теория получила за рубежом в работах Майера [73], Глюкауфа [74—75] и Винка [76] и в исследованиях советских авторов [77—80], однако, вследствие указанного выше формального характера, она все больше уступает свои позиции теории скоростей , существенный вклад в которую сделан Жуховицким с сотрудниками [81—83] и Томасом [84], изучавшими процесс динамики сорбции вещества слоем зерпеного материала из потока инертного газа. В работе [82] приведено полное решение для процесса, лимитируемого внешнедиффузиоиной кинетикой при линейной изотерме адсорбции. Для изотермы Лэнгмюра задачу удалось решить только численно [67]. Отметим, что внутридиффузионные задачи в динамике сорбции еще в середине и конце тридцатых годов исследовались Викке [85] и Дам-коллером [86], причем было показано, что предложенный механизм хорошо описывает опыты при низких давлениях, при повышенном же давлении процесс, видимо, начинает контролироваться внешней диффузией. [c.88]

Для сорбции лучше всего образец выделяемого вещества растворять непосредственно в буфере, из которого будет производиться сорбция, и, если необходимо, проводить замену состава солей, присутствующих в образце, с помощью диализа или гель-фильтрации. Если вещество, образующее в данных условиях прочный комплекс с иммобилизованным аффинным лигандом, выделяют колоночной хроматографией, то объем образца, вводимого в колонку, может быть любым. Однако, если выделяют аффинной хроматографией вещество с низким сродством к связанному аффинному лиганду, объем наносимого образца не должен превышать 5% удерживаемого объема, для того чтобы предотвратить элюирование выделяемого вещества неадсорбированным материалом. Если выделяют вещество с низким сродством к связанному аффинному лиганду, его элюирование с колонки происходит часто даже без замены буфера. В этом случае выделяемое вещество получают в разбавленном растворе. Для иллюстрации сказанного можно сопоставить хроматографию химотрипсина на сефарозе с присоединенным метиловым эфиром е-аминокапронил-О-триптофана с хроматографией этого же вещества на сефарозе с непосредственно связанным метиловым эфиром О-триитофаиа (рис. 5.4) [8]. Для элюирования химотриисина с нерастворимого носителя, на котором ингибитор укреплен через е-аминокапроновую кислоту в качестве прострапственной группы, необходимо изменение pH, при этом фракция химотрипсина элюируется в виде острого пика. Если ингибитор присоединен непосредственно к нерастворимому носителю, его пространственная доступность понижена, и химотрипсин только замедляет свое движение через колонку. Фермент элюируется в значительно большем объеме, при том же pH, в непосредственной близости к неактивному материалу. [c.264]

ДЛЯ элюирования, определяя концентрацию и биологическую активность элюатов. Например, элюирование 1,5 и 2 М гуанидинхлоридом успешно использовалось для выделения термолизина и суб-тилпзина соответственно после их специфической сорбции на бен-зилоксикарбонил-Ь-фенилаланилтриэтилентетраминил — сефарозе. Оба фермента в данных условиях элюирования устойчивы получены препараты с высокой удельной активностью [11]. 6 М гуа- [c.271]

Основные преимущества проявительного метода заключаются в следующем 1) при выборе соответствующих условий компоненты могут быть практически полностью изолированы друг от друга и будут находиться лишь в смеси с элюентом 2) сорбент непрерывно регенерируется элюентом, поэтому после выхода наиболее сильно сорбирующегося компонента пробы может быть немедленно начато разделение следующей смеси 3) если концентрация исследуемого компонента соответствует линейному участку изотермы сорбции, то время элюирования компонента при заданных условиях является постоянной величиной, которая может быть использована для целей идентификации. [c.26]

В литературе описано несколько ионообменных методов разделения циркония и гафния [1—5]. Однако сведений о кинетике ионообменной сорбции и элюирования этих элементов почти нет. Между тем, эти данные необходимы для наиболее обоснованного определения оптимальных условий технологических режимов, проектирования и расчета ионообменных установок. Поэтому проведение исследований кинетики ионообменного разделения циркония и гафния представляет собой актуа.ш,ную задачу. [c.25]

На практике чаще пользуются сорбцией Ри(1П), так как Pu(IV) труднее десорбировать с катионитов [573, № 520]. При отделении плутония от урана Ри(И1) и U(V1) сорбируют на катионите, а затем уран селективно элюируют разбавленной серной кислотой. Для количественного разделения Ри(1П) и U(VI) можно применять элюирование с сульфокатионита 1,5 М раствором HNO3. В этих условиях плутоний удерживается катионитом более прочно и вымывается позже уранила [574]. [c.367]

Строение комплекса Fe(HI) зависит от условий его сорбции. Если сорбция происходит из разбавленного раствора Fe la, то дополнительным лигандом является вода (ср. 6.6.2.3. и 5.3.). Эта форма обнаруживает самую высокую емкость и элюируется 1 н. НС1. Однако при обработке NH3 ионами гидроксила или ацетата последние замещают координационно связанную воду, и элюирование таких комплексов оказывается возможным лишь 2 н. раствором H2SO4 при 80°. Очевидно, обмен лигандов (воды на ОН или ацетат) одновременно увеличивает инертность фиксированного комплекса Fe(III). [c.157]

Различие сродства смолы к различным ионам может быть использовано для их разделения. Этот процесс обычно осуществляется в вертикальной колонке, при этом разделяемые ионы предварительно адсорбируются на смоле в верхней части колонки путем пропускания через нее раствора. Собственно разделение происходит при элюировании. Элюирующий раствор выбирается в зависимости от его селективных свойств при регенерации и вторичной сорбции ионов на смоле при его протекании сквозь слой смолы. При правильно выбранных условиях раствор, выходящий из нижней части колонки (элюат), содержит сначала один, а потом другой ион в относительно чистой форме. Коэффициент разделения а для двух веществ А и В, находящихся в растворе, выражается следующей формулой [c.151]

При выборе условий для хроматографирования белков учитывают изоэлектрическую точку и устойчивость белков. В изо-электрической точке р/ белок содержит одинаковое число катионных и анионных групп, и сорбция на гидрофильных ионитах минимальна. Эффективная сорбция происходит лишь при таком pH, который по крайней мере на одну единицу меньше (белок ведет себя как катион) или на одну единицу больше (белок ведет себя как анион) величины р/ при малой ионной силе раствора (например, ц=0,005—0,01). Поэтому в областирН<р/—1 белки можно хроматографировать на катионитах, а в области рН>р/-1-1 — на анионитах. Нижний предел pH, до которого можно применять сульфированные или фосфатированные катиониты, равен примерно pH 2, а верхний предел для анионитов составляет 9,5. Карбоксильные катиониты практически применимы в интервале pH 4—10, что ограничивает возможности их использования в хроматографии. Выбор ионита определяется устойчивостью данного белка в этих критических областях pH или другими достаточно важными соображениями. Изменение pH в направлении к изоэлектрической точке способствует десорбции. Однако часто для элюирования не требуется изменять выбранную величину pH в большинстве случаев достаточ [о повышать дискретно или непрерывно ионную силу элюирующих буферных растворов. [c.245]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]

И. А. Шумкова с сотрудниками (1974) исследовала сорбцию жира на колонке с 70 мл АСК при элюировании пестицидов раствором (3 8) бензола в петролейном эфире с температурой кипения 40—70° С. Было установлено, что при нанесении на колонку животного жира любого вида в количестве от 1,0 до 2,5 г наблюдается полная сорбция жира на адсорбенте (табл. 11). Однако не весь нанесенный жир прочно удерживается адсорбентом во время элюирования пестицидов. Так, максимальное количество удерживаемого силикагелем в этих условиях говяжьего и бараньего жира составило 2 г, свиного — только 1,5 г для удержания 2 г свиного жира необходимо 75 мл АСК. Содержание жира в элюате после очистки экстрактов, включавших 2 г жира, было незначительным (до 2,1 мг) п не мешало последующему определению пестицидов тонкослойной хроматографией. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология